DB44T 2016-2017水中6種環(huán)境雌激素類化合物的測定固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

1備案號：57246-2017案卷號件號水中6種環(huán)境雌激素類化合物的測定Determinationofsixenvironmentalfollowedbyhighperfor2017-06-23發(fā)布2017-09-23實(shí)施前言 I 1 1 1 1 26樣品 2 3 49精密度和準(zhǔn)確度 510質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 611廢物處理 6 本標(biāo)準(zhǔn)由廣東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出并歸口。1水中6種環(huán)境雌激素類化合物的測定4.100.05%氨水溶液(體積分?jǐn)?shù))。4.11硫酸溶液：1+1(體積比)。54.12標(biāo)準(zhǔn)儲備液：應(yīng)采用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備標(biāo)準(zhǔn)儲備液，用甲醇溶解并稀釋至1000mg/L(參考濃度)。標(biāo)準(zhǔn)儲備液在-10℃以下避光保存或參照制造商的產(chǎn)品說明。4.13標(biāo)準(zhǔn)使用液：采用標(biāo)準(zhǔn)儲備液(4.12),用甲醇/水混合溶液(4.9)稀釋至0.5mg/L(參考濃度)。4.14內(nèi)標(biāo)儲備液1:采用雙酚A-D16作為雌醇、雌酮、17β-雌二醇和雌三醇的內(nèi)標(biāo)參照標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備內(nèi)標(biāo)儲備液，用甲醇溶解并稀釋至100mg/L(參考濃度)。內(nèi)標(biāo)儲備液在-10℃溶液或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備內(nèi)標(biāo)儲備液，用甲醇溶解并稀釋至100mg/L(參考濃度)。內(nèi)標(biāo)儲備液在-10℃以4.16內(nèi)標(biāo)使用液：分別移取兩種內(nèi)標(biāo)物儲備液(4.14和4.15),用甲醇/水混合溶液(4.9)稀釋至10.0mg/L(參考濃度)。現(xiàn)配現(xiàn)用。4.18固相萃取柱：填料為二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，500mg/6mL,或相當(dāng)者。5.4色譜柱：Ci?反相高效液相色譜柱，1.7μm,50mm×2.1mm(內(nèi)徑),pH耐受范圍為1-14,或相6樣品6.1.2用磨口棕色玻璃瓶(1000mL)采集樣品，水樣滿瓶采集。6.2樣品的保存采用硫酸溶液(4.11)調(diào)節(jié)樣品pH<2,在4℃下避光保存，應(yīng)在20d內(nèi)完成分析。對于地表水和污水樣品，應(yīng)采用濾膜(4.17)過濾后，采用硫酸溶液(4.11)調(diào)節(jié)樣品pH<2,對于無明顯懸浮物的水樣，采用硫酸溶液(4.11)調(diào)節(jié)樣品pH<2后，可直接按6.3.2步驟進(jìn)2——柱溫：35℃;時(shí)間(min)流速(mL/min)37表2目標(biāo)化合物的多反應(yīng)監(jiān)測條件母離子(m/z)子離子(m/z)駐留時(shí)間/s12317β-雌二醇45678(4-n-壬基酚)注：帶*的為定量離子對，不同質(zhì)譜儀器需優(yōu)化測定條件。在規(guī)定時(shí)間和頻次內(nèi)，應(yīng)校正高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀質(zhì)量數(shù)和靈敏度。7.4校準(zhǔn)曲線繪制7.4.1分別吸取不同體積的標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.13),用甲醇/水混合溶液(4.9)稀釋，制備至少5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，環(huán)境雌激素類化合物的質(zhì)量濃度分別為2.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0和50.0μg/L(參考濃度);于標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中加入內(nèi)標(biāo)物使用液(4.16),使內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度為100μg/L(參考濃度),按照儀器參考條件(7.1和7.2)進(jìn)行分析；以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度為橫坐標(biāo)，以目標(biāo)組分峰面積/內(nèi)標(biāo)物峰面積的比值與內(nèi)標(biāo)物的濃度的乘積為縱坐標(biāo)，制作校準(zhǔn)曲線。7.4.26種目標(biāo)組分和2種內(nèi)標(biāo)物的液相色譜-質(zhì)譜離子流圖參見附錄B。7.5.1試樣測定取待測樣品溶液(6.3),按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的儀器分析條件進(jìn)行測定。7.5.2空白試驗(yàn)按照與試樣測定(7.5.1)相同的操作步驟進(jìn)行空白試樣(6.4)的測定。8結(jié)果計(jì)算與表示4單位：%允許的最大偏差A(yù)——樣品中目標(biāo)組分i的峰面積(或峰高);A,—樣品中目標(biāo)組分i對應(yīng)內(nèi)標(biāo)物的峰面積(或峰高);56表4三個(gè)濃度水平下6種目標(biāo)組分精密度測試結(jié)果加標(biāo)濃度(ng/L)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差6.1%～11.1%9.2準(zhǔn)確度6個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別在兩個(gè)濃度水平下對地表水和污水樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收測定，回收率參見表5。表5地表水和污水樣品加標(biāo)回收測試結(jié)果加標(biāo)濃度(ng/L)10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1校準(zhǔn)曲線樣品中內(nèi)標(biāo)物響應(yīng)值的波動(dòng)范圍應(yīng)控制在標(biāo)準(zhǔn)系列內(nèi)標(biāo)物平均響應(yīng)值的±50%以內(nèi)。10.3空白分析每次分析應(yīng)至少做一個(gè)空白試驗(yàn)，目標(biāo)組分的濃度應(yīng)低于檢出限。每批樣品應(yīng)進(jìn)行至少10%的平行樣品(不少于1個(gè))測定。當(dāng)測定結(jié)果為10倍檢出限以內(nèi)(含10倍檢出限),平行樣的相對偏差應(yīng)≤50%,當(dāng)測定結(jié)果大于10倍檢出限，平行樣的相對偏差應(yīng)≤20%。10.5基體加標(biāo)每批樣品應(yīng)進(jìn)行至少10%的基體加標(biāo)樣(不少于1個(gè))測定，加標(biāo)量為樣品中目標(biāo)組分含量的0.5~2倍，實(shí)際樣品加標(biāo)回收率應(yīng)在70%～130%以內(nèi)。10.6中間濃度檢驗(yàn)每20個(gè)樣品或每批次(少于20個(gè)樣品/批)進(jìn)行1次中間濃度檢驗(yàn)，