(3)-8.1三萜類化合物的結(jié)構(gòu)四環(huán)三萜

第八章三萜類化合物第三節(jié)三萜類化合物的結(jié)構(gòu)與分類四環(huán)三萜(tetracyclictriterpenoids)

結(jié)構(gòu)中含有4個(gè)碳環(huán)的三萜類化合物。四環(huán)三萜類分布很廣，許多植物包括高等植物和低等菌藻類植物以及某些動(dòng)物都可能含有此類成分。結(jié)構(gòu)特點(diǎn)母核：環(huán)戊烷駢多氫菲；取代基：17位有8個(gè)碳組成的側(cè)鏈；有5個(gè)甲基（4（2個(gè)）,10,14,13或8位）存在于天然界中的四環(huán)三萜或其皂苷苷元主要有以下類型：羊毛脂甾烷型、達(dá)瑪烷型、甘遂烷型、葫蘆素烷型、環(huán)阿屯烷型。結(jié)構(gòu)與類型又名羊毛脂烷，結(jié)構(gòu)特點(diǎn):稠和方式：A/B環(huán)、B/C環(huán)和C/D環(huán)都是反式；C20為R構(gòu)型；甲基：4,10,13,14位側(cè)鏈構(gòu)型:10β（實(shí)線）、13β、14α（虛線）、17β。1．羊毛脂甾烷(lanostane)型羊毛脂甾烷

羊毛脂醇是羊毛脂的主要成分，也存在于大戟(ji)屬植物的乳液中。羊毛脂醇大戟(ji)中藥靈芝中分離出一個(gè)三萜化合物，是羊毛脂甾烷的高度氧化化合物。結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：在8位有β-構(gòu)型的角甲基，13位連有β-H，10位有β-CH3

，C17位有β側(cè)鏈，C20構(gòu)型為R或S。2．達(dá)瑪烷(dammarane)型羊毛脂烷型的13-CH3轉(zhuǎn)到8-CH3達(dá)瑪烷

五加科植物人參，為名貴滋補(bǔ)強(qiáng)壯藥，其根和莖葉中均含有多種人參皂苷(ginsenosides)，絕大多屬于達(dá)瑪烷型。

又名大戟烷型；基本碳架同羊毛脂甾烷，取代基構(gòu)型不同，即是13α、14β、17α-羊毛脂甾烷。3．甘遂烷(tirucallane)型甘遂烷

羊毛脂甾烷型為13β，14α,17β

大戟醇(euphol)存在于許多大戟屬植物乳液中，在甘遂、狼毒和千金子中均有大量存在。大戟醇千金子狼毒甘遂基本骨架同羊毛甾烷型，唯其A/B環(huán)上的取代基不同，即有5β-H、8β-H、10α-H、9位連有β-CH3。4．葫蘆素烷(cucurbitane)型葫蘆素烷羊毛脂烷型的10-CH3轉(zhuǎn)到9-CH3許多來源于葫蘆科植物的中藥，如甜瓜蒂、絲瓜子、苦瓜、噴瓜等均含有此類成分，總稱為葫蘆素類(cucurbitacins)。噴瓜葫蘆素類生理活性：抑制腫瘤、抗菌、消炎、催吐、致瀉等。雪膽(Hemsleyaamabilis)中分出的雪膽甲素和乙素(cucurbitacinⅠa、Ⅱb)，臨床上用于急性痢疾、肺結(jié)核、慢性氣管炎的治療，均取得較好療效。雪膽甲素R=Ac雪膽乙素A=H雪膽（蛇蓮）此類結(jié)構(gòu)雖有5個(gè)碳環(huán)，但其基本碳架與羊毛脂甾烷很相似，結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：10位上的甲基（C-19）與9位脫氫形成三元環(huán)。5．環(huán)阿屯烷(cycloartane)型環(huán)阿屯烷中藥黃芪：豆科植物膜莢黃芪Astragalusmembranaceus的根，具有補(bǔ)氣，強(qiáng)壯之功效。從其中分離鑒定的皂苷有近20個(gè)，絕大多數(shù)為環(huán)阿屯烷型三萜皂苷，其苷元多為環(huán)黃芪醇cycloastragenol。。

R1R2R3

環(huán)黃芪醇HHH

黃芪苷Ⅰxyl(2，3-diAc)

glcH

黃芪苷ⅣxylHH

黃芪苷Vglc(1→2)xyl-Hglc

黃芪苷Ⅶxylglcglc黃芪苷IV(astragalosideIV)：又名黃芪甲苷，其皂苷元的3位羥基與糖相連，是最重要的，也是控制藥材質(zhì)量的指標(biāo)性成分之一。黃芪苷V(astragalosideV)：雙糖鏈皂苷，其皂苷元的3位和25位羥基分別與糖相連