土壤例行監(jiān)測質(zhì)量控制方案

2013年土壤環(huán)境質(zhì)量試點監(jiān)測質(zhì)

量保證和質(zhì)量控制方案年月目錄TOC\o"1-5"\h\z采樣質(zhì)量保證 1樣品流轉(zhuǎn)質(zhì)量保證 2樣品保存質(zhì)量保證 3樣品制備質(zhì)量保證 3分析方法選定 6實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制 6實驗室外部質(zhì)量控制 12附件1土壤樣品采集標簽格式 14附件2土壤樣品采集現(xiàn)場記錄表 15附件3土壤樣品點位照片記錄表 16附件4土壤樣品采集核檢登記表 17附件5土壤樣品交接記錄表 18附件6土壤樣品保存標簽格式 19附件7土壤樣品制備日常檢查記錄表 20附件8空白試驗控制表 21附件9土壤樣品平行雙樣試驗控制表 22附件10土壤樣品基體加標試驗控制表 23附件11無機元素必測項目質(zhì)控圖 24附件12國家土壤標準樣品內(nèi)部控制質(zhì)控統(tǒng)計表 25附件13國家土壤標準樣品外部控制質(zhì)控統(tǒng)計表 26為了進一步做好2013年蔬菜種植區(qū)土壤環(huán)境質(zhì)量例行監(jiān)測工作，確保本次例行監(jiān)測數(shù)據(jù)的代表性、準確性、精密性、可比性和完整性，現(xiàn)對2013年土壤例行監(jiān)測工作中的點位布設、樣品采集、樣品保存、樣品制備、實驗室分析測試、數(shù)據(jù)處理等環(huán)節(jié)進行全程序質(zhì)量控制，方案詳細如下：采樣質(zhì)量保證為保證本次例行監(jiān)測土壤樣品的采集質(zhì)量，在采樣之前，各單位需提前做好組織準備工作，成立專門的采樣小組，每組要由具有野外調(diào)查經(jīng)驗，且熟練掌握本次土壤采樣技術(shù)規(guī)程的專業(yè)技術(shù)人員帶隊。采樣前組織全體成員學習有關(guān)技術(shù)文件，了解操作技術(shù)規(guī)程。1.1采樣點位根據(jù)點位布設方案，結(jié)合地形圖和具體實際情況，使用GPS確定采樣點位，GPS使用嚴格按照《野外工作GPS定點及航跡監(jiān)管要求》執(zhí)行。采樣結(jié)束后，將GPS中儲存的采樣點信息（樣點編號、經(jīng)緯度、日期和時間）和航跡傳入計算機，并由專人管理，任何人不得私自調(diào)用和修改。將采樣點信息和航跡原始數(shù)據(jù)刻錄光盤保存歸檔。1.2采樣記錄正確、完整地填寫樣品標簽（附件1）和土壤樣品采集現(xiàn)場記錄表（附件2）。若布設的采樣點位與現(xiàn)場有出入，在現(xiàn)場記錄表格中經(jīng)緯度欄的右上角用紅筆星號（探）做標記以示區(qū)別。在完成文字記錄情況下，需拍攝采樣現(xiàn)場點位情況。拍攝點位照片的基本要求：（1）拍攝的監(jiān)測點位要基本能反映采樣區(qū)土壤的基本特征，如土壤類型、土地利用類型、地形特征、地貌特征（山地、平原、溝谷、丘陵）等。（2）建議拍攝土壤點位近景照片一張（挖開的面積為25cmX25cm、深度0-20cm）,點位的正東、正南、正西、正北方向水平遠景照片各一張，并填寫點位照片記錄表（附件3）。采樣點位復核對采集的土壤樣品，由各站相關(guān)質(zhì)控人員進行點位復核，檢查采樣人員是否按要求確定土壤監(jiān)測點位，并填寫土壤監(jiān)測點位樣品采集核檢登記表（附件4），存檔備查。樣品采集本次采樣選擇0?20cm表層樣。采樣前應清除土壤表面腐殖質(zhì)，無機類土壤樣品用木鏟、竹片等采集；有機類土壤樣品用鐵鏟、木鏟等采集，并用500mL棕色磨口玻璃瓶裝，在裝樣時應避免土壤接觸容器磨口處。土壤樣品需在作物收獲后至下一次施肥前進行采集。避免在施用化肥、農(nóng)藥后立即采樣。每份土壤樣品采樣量為2kg。樣品流轉(zhuǎn)質(zhì)量保證（1）采樣結(jié)束后，采樣小組需填好樣品流轉(zhuǎn)單，同樣品一起交給樣品管理員。（2）交接雙方需對樣品數(shù)量、標簽、重量、樣品冷藏溫度（有機樣）、采樣清單或送樣單進行核對，確定無誤后在樣品流轉(zhuǎn)單（附件5）上簽字。（3）對編號不清、重量不足、盛樣容器破損、受沾污的樣品，樣品管理員均拒絕接受，并告知項目負責人，由項目負責人決定是否要進行重采。樣品保存質(zhì)量保證新鮮樣品的保存：用于測定有機污染物的樣品，均貯存于帶聚四氟乙烯密封墊或磨口的棕色玻璃瓶內(nèi)，樣品要充滿容器，置于41冷藏保存。樣品庫要求：應干燥、通風、避免陽光直射、無污染；并定期清理樣品，防止霉變、鼠害及標簽脫落。各站可根據(jù)自身需求定制多層不銹鋼樣品風干架和樣品保存柜，同時需建立樣品入庫記錄冊以及樣品目錄，建立土壤樣品檔案，可根據(jù)樣品采集地、樣品編號等查找樣品相關(guān)信息。樣品保存標簽（附件6）需包含樣品編號、采樣地點、東經(jīng)北緯、采樣深度、土壤類型、土壤粒徑、土地利用類型、采樣日期、制樣人員等信息。樣品保存標簽貼于瓶上后，再用寬透明膠繞一圈將標簽粘緊。4樣品制備質(zhì)量保證樣品制備間應清潔、通風、無污染。每加工完一個樣品均對加工工具進行徹底清理，防治交叉沾污。樣品制備自檢：樣品制備人員在樣品制備過程中，需對樣品狀態(tài)、工作環(huán)境及制備工作情況進行自我檢查。檢查內(nèi)容包括樣袋是否完整、編號是否清楚、經(jīng)處理樣品重量是否滿足要求，樣品編號與樣袋編號是否對應；樣品干燥、揉碎過程中是否有樣袋破損、相互沾污的現(xiàn)象，破損樣篩是否及時更換、樣品瓶標簽是否完整、正確等。自檢后填寫檢查記錄表（附件7）。樣品的制備流程按照以下方框圖（圖1）進行。圖1土壤樣品制備規(guī)范流程方框圖風干土樣過2mm篩后，用四分法棄取、稱重，保留三份樣品，其中一份500克樣品置于棕色磨口玻璃瓶中，注明國家樣品庫樣品；另一份500克樣品置于棕色磨口玻璃瓶中，注明省級樣品庫樣品；剩余樣品稱重（保留大約分析用量四倍的土樣），四分法分成兩份，一份裝瓶備分析用，另一份繼續(xù)進行細磨。新鮮土樣無需按上述過程處理，應置于41暗處冷藏，并盡快完成測試。分析方法選定根據(jù)方案的規(guī)定，可根據(jù)各自儀器設備條件選擇分析方法，但所選的分析方法需滿足以下條件：（1） 檢出限、準確度、精密度實驗必須符合《全國土壤污染狀況調(diào)查樣品分析測試技術(shù)規(guī)定》的要求。（2） 能夠通過省站的盲樣考核。（3） 保留分析方法確認過程的原始記錄，備用核查。實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制的目的在于控制檢測分析人員的操作誤差，以保證測試結(jié)果的精密度和準確度能夠在給定的置信范圍內(nèi)，達到規(guī)定的質(zhì)量要求。6.1標準操作程序（SOP）各實驗室應根據(jù)相關(guān)技術(shù)規(guī)定，依照下述內(nèi)容編制本實驗室的SOP，并為相關(guān)人員熟知。SOP應要求明確、操作具體、易于理解。（1）采樣和運輸用器具的準備、維護、保管等程序（2）樣品前處理用試劑等的準備、維護、保管等程序（3） 分析用試劑、純水和標準物質(zhì)等的準備，標準溶液的配制、保管和處置程序（4） 土壤樣品的制備操作步驟（5） 分析儀器的測定條件設定、調(diào)整、校準、操作步驟（6） 全程分析方法的記錄試劑、器具、儀器設備的性能評價和維護管理6.2.1標準校準用樣品由于樣品的測定值是以樣品與標準樣品的測定結(jié)果進行比較為基礎而得到的，因此，為了確保測定值的可信度，應使用可溯源的標準樣品。用于直接制備標準樣品的物質(zhì)，必須是純度高、性質(zhì)穩(wěn)定的基準試劑或國家一級標準物質(zhì)（統(tǒng)稱基準物質(zhì)）。不能直接用于配制標準樣品的物質(zhì)，先用此物質(zhì)配制成近似于所需濃度的溶液，然后用基準物質(zhì)對其進行標定，也可以用一級標準物質(zhì)來給某一溶液予以賦值。標準樣品保存方法和保存期嚴格執(zhí)行《化學試劑雜質(zhì)測定用標準溶液的制備》（GB602-88）的有關(guān)規(guī)定。6.2.2樣品的前處理和濃縮實際樣品分析時，針對不同的目標化合物，必須采取適當?shù)臉悠非疤幚聿僮?，將樣品制備成適合測量的試液，由于該操作對分析結(jié)果的影響很大，有必要事先進行基體加標回收試驗，確認加標回收率達到相應的要求。另外，處理過程中必須嚴防沾污和損失，以免引起過失誤差，影響分析的準確度。6.2.3分析儀器的調(diào)整根據(jù)不同的分析目的和所使用的分析儀器設定儀器測定條件，調(diào)整儀器達到可正常分析樣品的狀態(tài)。測定結(jié)果可信度的評價6.3.1空白試驗空白試驗室為了確認在樣品溶液制備或分析儀器進樣操作等原因造成的污染，保證測定環(huán)境的設定對樣品分析沒有顯著干擾。空白試驗值的要求：空白試驗的重復結(jié)果應控制在一定波動范圍內(nèi)，一般要求平行雙份測定值的相對誤差不大于50%?？瞻字灯蟛粌H會導致測定靈敏度降低，而且會造成檢出限偏高，測定結(jié)果可信度降低。因此，要盡量降低空白值。各實驗室需填寫空白試驗控制表（附件8），對空白有檢出的元素繪制空白質(zhì)控圖，存檔備查。6.3.2方法檢出限實際樣品分析前，必須確認儀器性能對目標化合物的檢出限能夠達到各標準分析方法的要求。如果實驗室使用的儀器性能優(yōu)于標準方法所規(guī)定使用的儀器，能夠獲得更低的方法檢出限，則方法檢出限可根據(jù)實際而定。如果未達到要求，可適當采取增加樣品量或進一步濃縮待測樣品體積的方法提高靈敏度。這樣的改變可能影響回收率和空白，需要特別謹慎，同時必須在數(shù)據(jù)報告中記錄操作程序調(diào)整情況。必要時建立分析方法操作內(nèi)部規(guī)范或作業(yè)指導書，給出測量結(jié)果的不確定度。6.3.3平行樣測定每批樣品每個項目分析時均需做20%平行樣品；當5個樣品以下時，平行樣不少于1個。由分析者自行編入的明碼平行樣，或由質(zhì)控員在采樣現(xiàn)場或?qū)嶒炇揖幦朊艽a平行樣。平行雙樣測定結(jié)果的誤差在允許誤差范圍之內(nèi)者為合格。允許誤差范圍參照《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T166-2004）中的規(guī)定要求。當平行雙樣測定合格率低于95%時，除對當批樣品重新測定外再增加樣品數(shù)10%?20%的平行樣，直至平行雙樣測定合格率大于95%。各實驗室需填寫平行雙樣試驗控制表（附件9），存檔備查。6.3.4準確度（1）使用標準物質(zhì)或質(zhì)控樣品例行分析中，每批要帶測質(zhì)控平行雙樣，在測定的精密度合格的前提下，質(zhì)控樣測定值必須落在質(zhì)控樣保證值（在95%的置信水平）范圍之內(nèi)，否則本批結(jié)果無效，需重新分析測定。（2）加標回收率的測定當選測的項目無標準物質(zhì)或質(zhì)控樣品時，可用加標回收實驗來檢查測定準確度。加標率：在一批試樣中，隨機抽取10％?20％試樣進行加標回收測定。樣品數(shù)不足10個時，適當增加加標比率。每批同類型試樣中，加標試樣不應小于1個。加標量：加標量視被測組分含量而定，含量高的加入被測組分含量的0.5?1.0倍，含量低的加2?3倍，但加標后被測組分的總量不得超出方法的測定上限。加標濃度宜高，體積應小，不應超過原試樣體積的1%，否則需進行體積校正。合格要求：加標回收率應在加標回收率允許范圍之內(nèi)。加標回收率允許范圍參照《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T166-2004）中的規(guī)定要求。當加標回收合格率小于70%時，對不合格者重新進行回收率的測定，并另增加10％?20％的試樣作加標回收率測定，直至總合格率大于或等于70%以上。各實驗室需填寫基體加標試驗控制表（附件10），存檔備查。質(zhì)量控制圖用質(zhì)控樣的保證值X與標準偏差S,在95%的置信水平，以X作為中心線、X±2S作為上下警告線、X±3S作為上下控制線的基本數(shù)據(jù)，繪制準確度質(zhì)控圖，用于分析質(zhì)量的自控。每批所帶質(zhì)控樣的測定值落在中心附近、上下警告線之內(nèi)，則表示分析正常，此批樣品測定結(jié)果可靠；如果測定值落在上下控制線之外，表示分析失控，測定結(jié)果不可信，檢查原因，糾正后重新測定；如果測定值落在上下警告線和上下控制線之間，雖分析結(jié)果可接受，但有失控傾向，應予以注意。各實驗室需繪制無機元素必測項目控制表（附件11），存檔備查。土壤標準樣品為了保證被測項目的準確度和精密度，除了進行基體加標試驗外，有必要進行有證標準物質(zhì)測定。我國已經(jīng)擁有多種土壤標準樣品，如ESS系列和GSS系列等。使用土壤標準樣品時，選擇合適的標樣，使標樣的背景結(jié)構(gòu)、組分、含量水平應盡可能與待測樣品一致或近似。如果與標樣在化學性質(zhì)和基本組成差異很大，由于基體干擾，用土壤標樣作為標定或校正儀器的標準，有可能產(chǎn)生一定的系統(tǒng)誤差。各實驗室在完成土壤樣品測定的同時，還需進行土壤標準樣品的測定，并填寫國家土壤標準樣品內(nèi)部控制質(zhì)控統(tǒng)計表（附件12），存檔備查。6.3.7監(jiān)測過程中受到干擾時的處理檢測過程中受到干擾時，按有關(guān)處理制度執(zhí)行。一般要求如下：停水、停電、停氣等，凡影響到檢測質(zhì)量時，全部樣品重新測定。儀器發(fā)生故障時，可用相同等級并能滿足檢測要求的備用儀器重新測定。無備用儀器時，將儀器修復，重新檢定合格后重測。數(shù)據(jù)的管理和評價6.4.1異常值的處理分析儀器的靈敏度變化較大時，或者雙樣平行測定的結(jié)果相差較大時，即可判斷測定結(jié)果的可信度有問題，需要重新分析，同時注意檢查原因，確保其后樣品分析的可靠性。另外，在樣品處理和分析的全過程中應及時記錄可能導致測定結(jié)果偏差的任何操作的問題，并保留記錄，向質(zhì)量管理人員報告，以便數(shù)據(jù)整理分析過程中核查。在每批樣品中插入的標準物質(zhì)測定結(jié)果不合格時，應查明不合格原因，實施糾正措施，對當時測定標準物質(zhì)前2個樣品與之后所有樣品，以及該標準物質(zhì)重新測定核查。6.4.2分析測定過程中的記錄記錄、整理和保管下述信息：（1）樣品溶液的制備條件（2）分析儀器的校準和操作程序（3）到獲得測定結(jié)果為止的所有原始數(shù)據(jù)（4）操作過程中出現(xiàn)的可能導致潛在誤差的事件質(zhì)量控制相關(guān)的內(nèi)容（1）SOP中規(guī)定的內(nèi)容：日常檢查、調(diào)整的記錄（儀器校準等）；標準樣品的生產(chǎn)商和其溯源性、分析儀器的測定條件設定和結(jié)果。（2）檢出限的測定結(jié)果（3）空白試驗的結(jié)果（4）前處理等操作的回收率試驗結(jié)果（5）分析儀器靈敏度的變化（6）記錄和監(jiān)測報告7實驗室外部質(zhì)量控制外部控制樣品測試檢查本次實驗室外部質(zhì)量控制主要通過省站以密碼插入外部控制樣品方法進行。通過外部質(zhì)量控制進行實驗室能力驗證，判斷分析批次間是否存在系統(tǒng)偏差，判斷實驗室整體分析測定結(jié)果的準確性和可靠性。外部控制樣品有兩種類型：（1）采用標準參照物作為外部控制樣品。（2）制備外部質(zhì)控參照樣：運用有證標準物質(zhì)，按不同比例配制成不同濃度、不同基體組成的外部控制樣品。外部控制樣品的插入（1）應將外部控制樣品以密碼樣編入測試樣品中。（2）外部控制樣品必須與樣品同時分析。外部控制樣品測定結(jié)果的評定準確度：按單個控制樣品單個無機元素統(tǒng)計外部控制樣品的測定值與標準值間的對數(shù)差（lgC），計算平均數(shù)時，各個單樣的對數(shù)差均取絕對值參加計算。精密度：根據(jù)需要可按分析批次統(tǒng)計單元素控制樣的相對標準偏差（RSD）。各實驗室需填寫國家土壤標準樣品外部控制質(zhì)控統(tǒng)計表（附件13），存檔備查。土壤樣品采集標簽樣品編號：采樣地點：東經(jīng) 北緯采樣深度：土壤類型：土地利用類型：監(jiān)測項目：采樣日期：采樣人員：

采樣地點湖北省 市 縣（市、區(qū)） 鄉(xiāng) 村 組采樣時間年 月 日天氣樣品編號42經(jīng)緯度 東經(jīng)北緯海拔m網(wǎng)格類型網(wǎng)格ID與交通干線的距離m采樣深度（cm）土地利用類型1.水田 2.旱田作物類型1.水稻2.豆類3.玉米4.其它（請注明）灌溉類型1.河水灌 2.塘水灌 3.水庫灌 4.雨水灌 5.污灌 6.雨養(yǎng)土壤類型1.紅壤 2.黃壤 3.黃棕壤 4.山地黃棕壤 5.棕壤 6.暗棕壤7.草甸土 8.紫色土 9.石灰土 10.潮土 11.水稻土母巖1.花崗巖 2.閃長巖3.安山巖 4.流紋巖 5.玄武巖 6.砂巖 7.頁巖8.砂礫巖9.紅砂巖10.石灰質(zhì)巖類11.紫色砂頁巖12.板巖13.千枚巖14.片巖15.片麻巖母質(zhì)1?殘積母質(zhì)2?坡積母質(zhì)3?沖積母質(zhì)4?湖積母質(zhì)5.Q2 6.Q3地形地貌1.平原（a.河漫灘b.階地）2.崗地3.丘陵（a.低丘b.中丘c.髙丘）4.山地（a.低山b.中山c.髙山）坡度坡向侵蝕情況1?無 2?輕度 3?中度 4?髙度 5?嚴重土壤質(zhì)地1.砂土 2.砂壤土 3.輕壤土 4.中壤土 5.重壤土 6.粘土土壤濕度1.干 2.潮 3.濕 4.重潮 5.極潮植物根系含量1.無根系 2.少量 3.中量 4.多量 5.根密集地下水情況水位：離地面 m水質(zhì)pH值碳酸鈣反應1.無 2.微弱 3.中等 4.強烈土壤特征及自然環(huán)境情況綜合敘述采樣點周邊信息東：1.村莊或建筑物2.農(nóng)田3?工廠4.森林5.草地6.山7.其它（請注明）南：1.村莊或建筑物2.農(nóng)田3?工廠4.森林5.草地6.山7.其它（請注明）西：1.村莊或建筑物2.農(nóng)田3?工廠4.森林5.草地6.山7.其它（請注明）北:1.村莊或建筑物2.農(nóng)田3?工廠4.森林5.草地6.山7.其它（請注明）備注記錄： 采樣： 攝影： 點位編碼點位所在地