有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的合成專(zhuān)家講座

第十三章有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥合成

磷是一個(gè)與生命過(guò)程關(guān)系親密元素，其有機(jī)化合物是細(xì)胞原生質(zhì)必要組分，對(duì)生命維持起重大作用(如核酸、核苷酸、輔酶、代謝中間產(chǎn)物及磷脂等)。許多人工合成有機(jī)磷化合物已廣泛用作石油、橡膠、塑料添加劑和稀有金屬萃取劑。有機(jī)磷化合物更主要應(yīng)用是作為生物活性物質(zhì)用于農(nóng)藥和醫(yī)藥領(lǐng)域。在農(nóng)藥方面，它不但能夠作為殺蟲(chóng)劑、殺菌劑，而且也能夠作為除草利和植物生長(zhǎng)調(diào)整劑。有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的合成專(zhuān)家講座第1頁(yè)13.1毒死蜱

O，O-二乙基O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫(酮)代磷酸酯

毒死蜱純品為白色或灰白色顆粒結(jié)晶，具微弱硫醇味，熔點(diǎn)為42.5～43.5℃，可溶于丙酮、苯、氯仿等大多數(shù)有機(jī)溶劑。毒死蜱是一個(gè)含有廣譜殺蟲(chóng)活性藥劑，含有觸殺、胃毒、熏蒸等作用，但無(wú)內(nèi)吸性。它可用于防治蚊幼蟲(chóng)和成蟲(chóng)、蠅類(lèi)、各種土壤害蟲(chóng)和許多葉類(lèi)作物害蟲(chóng)，也可防治牛、羊體外寄生蟲(chóng)。年，世界銷(xiāo)量第七，350百萬(wàn)美元。有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的合成專(zhuān)家講座第2頁(yè)合成方法：1、三氯吡啶酚鈉合成有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的合成專(zhuān)家講座第3頁(yè)2、毒死蜱合成13.2稻瘟凈

純品為無(wú)色透明液體，工業(yè)品為黃色液體，稍有特殊臭味。沸點(diǎn)：130℃/26.66Pa,折射率nD201.1569。易溶于乙醇、乙醚、二甲苯、環(huán)己酮等有機(jī)溶劑，難溶于水。對(duì)光穩(wěn)定，對(duì)酸較穩(wěn)定，遇堿性物質(zhì)易分解，高溫易分解。

O,O-二乙基-S-芐基硫代磷酸酯有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的合成專(zhuān)家講座第4頁(yè)對(duì)植物有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，可阻止菌絲生長(zhǎng)和孢子形成，兼有預(yù)防和治療作用。主要用于防治稻瘟病。對(duì)水稻苗瘟、葉瘟和穗頸瘟都有很好防治。合成方法：1、O,O-二乙基亞磷酸合成2、O,O-二乙基硫代磷酸鈉合成有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的合成專(zhuān)家講座第5頁(yè)3、稻瘟凈合成13.3草甘膦年，世界銷(xiāo)量第一，2933百萬(wàn)美元。N-（膦酸甲基）甘氨酸純品為白色固體。熔點(diǎn):230℃(分解）。難溶于普通有機(jī)溶劑；25℃時(shí)，在水中溶解度為1.2％。內(nèi)吸傳導(dǎo)型廣譜滅生性除草劑。有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的合成專(zhuān)家講座第6頁(yè)合成方法：方法一：方法二：有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的合成專(zhuān)家講座第7頁(yè)方法三：13.4乙烯利2-氯乙基膦酸

純品為白色針狀結(jié)晶。熔點(diǎn)：74～75℃，易溶于水和酒精，難溶于二氯乙烷和苯。在PH<3酸性條件下穩(wěn)定，在PH>3及堿性條件下放出乙烯，在植物體內(nèi)放出乙烯和2-羥基膦酸。有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的合成專(zhuān)家講座第8頁(yè)

可促進(jìn)各類(lèi)瓜果，如香蕉、柑橘、番茄、西瓜等早熟，可促進(jìn)橡膠、漆樹(shù)等吐膠，可促進(jìn)黃瓜早開(kāi)雌花，多開(kāi)雌花，可用于棉花、煙葉催熟，還有抑制植物生長(zhǎng)，使植物變矮，打破種子休眠等各種作用。合成方法：有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的合成專(zhuān)家講座第9頁(yè)第十四章氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥合成氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥通式：其中，與酯基對(duì)應(yīng)羥基化合物R1OH往往是弱酸性，R2是甲基，R3是氫或者是一個(gè)易于被化學(xué)或生物方法斷裂基團(tuán)。

氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥主要用作殺蟲(chóng)劑。氨基甲酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑因?yàn)楹凶饔每焖佟⑦x擇性高、有些還有內(nèi)吸活性、沒(méi)有殘留毒性等優(yōu)點(diǎn)，到上世紀(jì)70年代已發(fā)展成為殺蟲(chóng)劑中一個(gè)主要方面。到當(dāng)前為止，預(yù)計(jì)全世界已經(jīng)有近40個(gè)商品化品種，在防治害蟲(chóng)上起著不可忽略作用。

有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的合成專(zhuān)家講座第10頁(yè)14.1滅多威

年，世界銷(xiāo)量39位，120百萬(wàn)美元1-甲硫基乙醛肟基N-甲基氨基甲酸酯純品為白色結(jié)晶，稍有硫磺味。熔點(diǎn)：78～79℃，溶解度為：甲醇100％，丙酮73％，乙醇42％，甲苯3％，水5.8％。在水溶液中較穩(wěn)定，在土壤中易分解。內(nèi)吸性氨基甲酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑，兼有觸殺和胃毒作用，能有效防治各種害蟲(chóng)及其幼蟲(chóng)和卵，殘效期短。防治棉鈴蟲(chóng)、棉潛蛾、煙夜蛾，也可防治蚜蟲(chóng)、薊馬、紅蜘蛛、卷葉蟲(chóng)、黏蟲(chóng)等，土壤處理防治線(xiàn)蟲(chóng)和葉部害蟲(chóng)。有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的合成專(zhuān)家講座第11頁(yè)合成方法：14.2西維因

1-萘基N-甲基氨基甲酸酯

其純品為白色結(jié)晶，熔點(diǎn)：142℃。30℃時(shí)水中溶解度為40ppm，易溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。它對(duì)光、熱穩(wěn)定，遇堿快速分解。

有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的合成專(zhuān)家講座第12頁(yè)西維因?yàn)閺V譜觸殺藥劑，有輕微內(nèi)吸作用，兼有