碳碳重鍵的加成反應(yīng)

碳碳重鍵的加成反應(yīng)第1頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六π電子易于極化，利于親電試劑的進(jìn)攻，易發(fā)生親電加成反應(yīng)。Y碳碳重鍵的加成第2頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六1.碳正離子機(jī)理試劑親電部分E+親核部分Nu-第一步：ENuE（一）親電加成反應(yīng)機(jī)理第3頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第二步：反應(yīng)特點(diǎn)：1)產(chǎn)物是大約定量的順?lè)串悩?gòu)體：ENuNuEE第4頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第5頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六按正碳離子機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的底物結(jié)構(gòu)是：①環(huán)狀非共軛烯烴②正電荷能夠離域在碳骨架的體系2)重排產(chǎn)物的生成2.翁型離子機(jī)理第6頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六反式加成按翁型離子機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的事實(shí)：按翁型離子機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的體系結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：底物是簡(jiǎn)單的烯烴或非共軛鏈的烯烴，即C+不

穩(wěn)定的體系；2)親電試劑的進(jìn)攻原子是第二周期以上的元素。第7頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六3.三分子親電加成機(jī)理第8頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六一般規(guī)律①烯烴與Br2、I2加成主要經(jīng)過(guò)環(huán)狀離子中間體。烯烴與Cl2加成，更傾向于形成非環(huán)狀碳正離子中間體。加F2、H2、HX等為碳正離子中間體，而不是環(huán)狀離子中間體。第9頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六（二）烯烴與氫鹵酸的加成中間體為碳正離子時(shí)，X-正反兩面都可以進(jìn)攻第10頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六反應(yīng)的立體化學(xué)：

結(jié)論：產(chǎn)物為外消旋體。第11頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六不對(duì)稱(chēng)烯烴的加成產(chǎn)物遵守馬氏規(guī)則（有一定的取向，即區(qū)域選擇性）反應(yīng)的立體化學(xué)：第12頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六靜態(tài)：哪個(gè)C原子上電子云密度較大；動(dòng)態(tài)：哪個(gè)C＋穩(wěn)定。Markovnikov規(guī)則的理論解釋?zhuān)旱?3頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六鹵素的反應(yīng)活性次序：

F2>Cl2>Br2>I2。氟與烯烴的反應(yīng)太劇烈，往往使碳鏈斷裂；碘與烯烴難于起反應(yīng)。故烯烴的加鹵素實(shí)際上是指加氯或加溴。

應(yīng)當(dāng)指出的是：烯烴還可與I—Cl、I—Br按馬氏規(guī)則加成。

（三）烯烴與鹵素的加成第14頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第一步第二步第15頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六反應(yīng)的立體化學(xué)：反式加成第16頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六第17頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六烯烴也能與鹵水等（混合物）起加成反應(yīng)反應(yīng)遵守馬氏規(guī)則，因鹵素與水作用成次鹵酸（H-O-Cl）,在次鹵酸分子中氧原子的電負(fù)性較強(qiáng)，使之極化成

，氯成為了帶正電荷的試劑。

第18頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六（四）其他親電加成（1）與乙硼烷的加成（硼氫化反應(yīng)）

硼烷對(duì)π鍵的加成反應(yīng)，稱(chēng)為硼氫化反應(yīng)。第19頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六硼氫化反應(yīng)的取向及立體化學(xué)反應(yīng)的凈結(jié)果：H原子加到含氫較少的雙鍵碳原子上，表面上看其反應(yīng)取向是“反–馬氏規(guī)則”的。但實(shí)際上是符合馬氏規(guī)則”的。

第20頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六硼氫化反應(yīng)的機(jī)理CH3CH=CH2+H-BH2B2H6親電加成CH3CH—CH2

H—BH2……-+-CH3CH—CH2

HBH2…………CH3CH2CH2BH2硼接近空阻小、電荷密度高的雙鍵碳，并接納電子。負(fù)氫與正碳互相吸引。四中心過(guò)渡態(tài)第21頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六硼氫化反應(yīng)的特點(diǎn)*1立體化學(xué)：順型加成（烯烴構(gòu)型不會(huì)改變）*2區(qū)域選擇性—反馬氏規(guī)則。*3因?yàn)槭且徊椒磻?yīng)，反應(yīng)只經(jīng)過(guò)一個(gè)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)，所以不會(huì)有重排產(chǎn)物產(chǎn)生。第22頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六硼氫化–氧化反應(yīng)，是用末端烯烴來(lái)制取伯醇的好方法，其操作簡(jiǎn)單，副反應(yīng)少，產(chǎn)率高。在有機(jī)合成上具有重要的應(yīng)用價(jià)值。第23頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六（2）羥汞化-脫汞反應(yīng)總結(jié)果：相當(dāng)于烯烴與水按“馬氏規(guī)則”進(jìn)行加成反應(yīng)。

該反應(yīng)的特點(diǎn)：反應(yīng)速度快、條件溫和、位置選擇性好、不重排和產(chǎn)率高等。該反應(yīng)若用ROH代替H2O，則可得到醚。第24頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六碳碳重鍵的加成π電子易于極化，利于親電試劑的進(jìn)攻，容易發(fā)生親電加成反應(yīng)。YY：強(qiáng)吸電子基團(tuán)，如：NO2、CF3、CN等，則發(fā)生親核加成反應(yīng)。

叁鍵可以發(fā)生親電加成反應(yīng)，但比雙鍵難，而更易發(fā)生親核加成反應(yīng)。第25頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六親核加成反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理：Y:第26頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六_第27頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六Micheal加成反應(yīng)：,第28頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六Micheal加成的反應(yīng)體系：底物：Z:含雜原子的不飽和鍵且與雙鍵共軛的基團(tuán)試劑：能夠產(chǎn)生C-

的試劑：第29頁(yè)，共32頁(yè)，2023年，2月20日，星期六