第十一章含氮有機(jī)化合物

第十一章含氮有機(jī)化合物第1頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一Ⅰ、胺類(lèi)11.1分類(lèi)、結(jié)構(gòu)與命名1、分類(lèi)NH3上的H被烷基取代的衍生物NH3伯胺（一級(jí)胺）仲胺（二級(jí)胺）叔胺（三級(jí)胺）氨第2頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一季銨堿季銨鹽第3頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一2、命名⑴普通命名法甲胺苯胺甲基乙基環(huán)丙胺二甲胺甲乙胺

以胺為官能團(tuán)，把烴基名稱(chēng)和數(shù)目寫(xiě)在前，按從簡(jiǎn)單到復(fù)雜依次寫(xiě)出，最后加上“胺”。第4頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一⑵系統(tǒng)命名法：把—NH2作為取代基

2-甲基-4-氨基戊烷對(duì)氨基苯甲酸第5頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一2-甲基-4-（N，N-二乙氨基）戊烷第6頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一⑶芳胺：N-甲基-N-乙基苯胺N，N-二乙基苯胺第7頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一注意：胺、銨、氨的用法。溴化四乙銨氫氧化三甲基乙基銨陰離子和取代基放在銨前⑷季銨類(lèi)第8頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一11.2物理性質(zhì)伯、仲胺有氫鍵，沸點(diǎn)比相應(yīng)的烷烴高，但比醇的沸點(diǎn)低?？膳c水形成氫鍵，低級(jí)胺可溶于水；叔胺無(wú)氫鍵，沸點(diǎn)與相應(yīng)的烷烴相近。第9頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一11.3化學(xué)性質(zhì)1、堿性不同胺堿性強(qiáng)弱排列次序：苯胺＜NH3＜(CH3)3N

＜CH3NH2

＜(CH3)2NH＜季銨堿9.374.754.223.353.27強(qiáng)堿pKb第10頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一

銨鹽季銨堿的制備：應(yīng)用：胺可與強(qiáng)酸成鹽,可溶于水、乙醇,遇強(qiáng)堿又可游離為原來(lái)的胺，可用于分離提純。R-NH2R-NH2+NaCl+H2O[R-NH3]+Cl-HClNaOH[R4-N]+Cl-+AgOH[R4-N]+OH-+AgCl↓第11頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一2、烷基化發(fā)生親核取代反應(yīng),最終得到混合物，無(wú)制備意義。R-X+NH3R-NH2+NH4X[R-NH3]+X-NH3R-XR2-NHR3-NR-XR-XR4-N+X-第12頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一3、酰基化

與酰氯、酸酐反應(yīng)，產(chǎn)物為酰胺，叔胺不可反應(yīng)。（同酰氯、酸酐的氨解）NH3+R-NH2R2-NHR3-N不反應(yīng)第13頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一酰胺水解可以回到原來(lái)的胺，可用于分離和提純伯仲胺與叔胺。酰胺不易被氧化，而氨基易氧化，故可用酰胺鍵保護(hù)氨基。酰胺的應(yīng)用：第14頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一R-NH2產(chǎn)物含有H,與堿生成鹽而溶解R2-NHR3-NNaOH產(chǎn)物沒(méi)有H,不與堿生成鹽.出現(xiàn)固體析出叔胺沒(méi)有H,不反應(yīng),也不溶于堿.4、磺酰化興斯堡(Hinsberg)反應(yīng)磺酰基第15頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一興斯堡反應(yīng)的應(yīng)用⑵可用于分離伯、仲、叔胺。在混合物中加入對(duì)甲苯磺酰氯，進(jìn)行作用，然后:A.蒸出叔胺；

B.過(guò)濾得到仲胺的磺酰胺，濾液為伯胺的磺酰胺鈉鹽。

C.A、B的產(chǎn)物經(jīng)過(guò)水解得到原來(lái)的胺。⑴可用于鑒別：與對(duì)甲基苯磺酰氯作用

A.產(chǎn)物可溶于強(qiáng)堿的為伯胺；

B.有固體析出的為仲胺；

C.不反應(yīng)，出現(xiàn)分層現(xiàn)象的為叔胺。第16頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一5、與亞硝酸（HNO2）作用⑴伯胺此反應(yīng)定量放出氮?dú)?，可用于—NH2的定量測(cè)定。A.脂肪伯胺：產(chǎn)物為混合物，無(wú)制備意義。R-NH2+HNO2N2↑+醇+烯NaNO2+HCl第17頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一B.芳香伯胺：

重氮鹽+HNO2H+0~5℃重氮鹽在低溫下不分解,其在有機(jī)合成中很有用,通過(guò)重氮鹽可以合成許多特殊的芳香族化合物。第18頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一重氮鹽的應(yīng)用H2O△H2OH3PO2CuXCuCNX=Cl,Br第19頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一例：由苯合成1，3-二溴苯第20頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一第21頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一⑵仲胺仲胺R2NH+HNO2R2N–N=O+H2ON—亞硝基胺,黃色物質(zhì),與稀酸共熱分解為原來(lái)胺,可用于分離,提純。N—亞硝基胺是可以引起癌變的物質(zhì)。食品中(罐頭或腌制食品)常添加的少量亞硝酸鈉作防腐劑,并保持肉的鮮紅色。但在胃酸的作用下亞硝酸鈉生成了亞硝酸,并與體內(nèi)的氨基作用生成亞硝基胺。第22頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一⑶叔胺b.芳香叔胺：引入亞硝基。

對(duì)-亞硝基-N，N-二甲基苯胺a.脂肪族叔胺：不反應(yīng)，低溫下可成鹽。R3N+HNO2R3N+HNO2-+HO-NO不同胺與亞硝酸的結(jié)果不同,也可用于鑒定,但不如Hinsberg試劑的反應(yīng)現(xiàn)象明顯。第23頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一△CH3-CH=CH

–CH3

CH3-CH2–CH=CH2

N(CH3)3

++95%5%霍夫曼消除:在含氫較多的碳上消除H。

季銨堿受熱會(huì)發(fā)生分解，含有β氫的烴基脫掉，生成叔胺和烯烴,可在合成中加以應(yīng)用。6、季銨堿第24頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一11.4重要代表物多巴胺:重要的中樞神經(jīng)傳導(dǎo)物質(zhì),也是腎上腺素,去甲腎上腺素的前體.腎上腺素去甲腎上腺素第25頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期一[(CH3)3N+CH2CH2OH]OH-[(CH3)3N+CH2CH2OOC-CH3]OH-膽堿:腦髓中含量較多,調(diào)節(jié)肝中脂肪代謝.乙酰膽堿:相鄰神經(jīng)細(xì)胞間傳導(dǎo)神經(jīng)刺激的重要物質(zhì).第26頁(yè)，共28