第二節(jié)不飽和烴

第二節(jié)不飽和烴第1頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一分子中含有一個碳碳雙鍵（C=C）的開鏈不飽和烴。

烯烴例如：H2C=CH2、CH3-CH=CH2、CH3CH2CH=CH2等雙鍵是烯烴的官能團(tuán)。通式：CnH2n注：乙烯是植物催熟劑第2頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一最簡單的烯烴是乙烯其結(jié)構(gòu)式：乙烯的平面結(jié)構(gòu)第3頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一（一）烯烴的命名⑴原則：與烷烴相似。⑵步驟：①選主鏈

選擇包含雙鍵且取代基最多的最長鏈為主鏈，其它支鏈看成取代基。②編號

從離雙鍵最近且取代基簡單的一端開始編號。③命名

取代基位次—取代基數(shù)目—取代基名稱—雙鍵位次—某烯烴。第4頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一CH3CHCH=CCH3CH2CH2CH2CH34-甲基-3-辛烯CH3CHCH=CCH2CH3CH3CHCH3CH32,5-二甲基-3-乙基-3-己烯注：若碳原子數(shù)目大于10，命名時在“烯”之前加“碳”字，稱“某碳烯”。例：CH2=CH(CH2)9CH31—十二碳烯第5頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一（二）烯烴的化學(xué)性質(zhì)1.加成反應(yīng)CCX

CC+XYY注：XY可以是H2、X2(Cl2,Br2)、HClO、H2SO4、HX(HCl、HBr、HI)、H2O等。第6頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一（1）.催化加氫（還原）R-CH=CH2+H2RCH2CH3

催化劑常用催化劑：Ni、Pd、Pt、RaneyNi（RaneyNi是將鎳鋁合金以堿處理溶去鋁后得到的多孔性鎳粉）第7頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一例：CH3-CH=CH2+

Br2

-CHCH2

Br

BrCH3（2）與鹵素(Cl2、Br2)加成應(yīng)用：①定量測定不飽和鍵。

②定性鑒別烯烴。

[用Br2(CCl4)或Br2(H2O)]

反應(yīng)活性：F2＞Cl2

＞Br2＞I2

第8頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一烯烴的檢驗原理：第9頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一（2）與鹵化氫(HI、HBr、HCl)加成例CH2=CH2+HClCH3CH2ClAlCl3130~2500C第10頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一CH3CH=CH2+HClCH3CH2CH2Cl主次CH3CHCH3ClCH3CH2CH=CH2+HBr80%CH3CH2CHCH3Br(CH3)2C=CH2+HBrCH3-C-CH3CH390%Br馬氏(Markovnikov)加成規(guī)則：不對稱烯烴與鹵化氫加成時，試劑中H原子總是加到含氫較多的雙鍵碳上。第11頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一注：在過氧化物(H2O2、R2O2)存在下，HBr與不對稱烯烴反應(yīng)按反馬規(guī)則加成。此效應(yīng)對HCl和HI的加成方式無影響。CH3CH=CH2+HBrR2O2CH3CH2CH2Br第12頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一2、氧化反應(yīng)1.高錳酸鉀氧化

R1CH=CHR2R1CH=CHR2R1COOH+R2COOHKMnO4H+RCH=CH2RCOOH+CO2+H2OR1CH-CHR2+MnO2鄰二醇OHOH

KMnO4OH-稀，冷KMnO4H+

注意：A、該反應(yīng)用于烯烴的定性檢驗，紫色高錳酸鉀褪色。第13頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一3、聚合反應(yīng)烯烴在催化劑或引發(fā)劑作用下，雙鍵斷裂而互相加成生成相對分子量較大的高分子化合物，稱之為聚合反應(yīng)。第14頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一注：聚乙烯是白色或淡白色固體物質(zhì)，具有柔曲性﹑熱塑性和彈性。聚乙烯塑料可作為人工髖關(guān)節(jié)髖臼﹑輸液容器﹑各種醫(yī)療導(dǎo)管﹑整形材料和包裝材料。第15頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一分子中含有碳碳叁鍵“C≡C”的不飽和烴叫炔烴。

通式：CnH2n-2

二.炔烴最簡單的炔烴是乙炔，分子式C2H2，是直線型分子，其的結(jié)構(gòu)如下：第16頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一（一）炔烴的命名

命名與烯烴相似，即選擇含三鍵的最長碳鏈作為主鏈，表明支鏈和三鍵的位號，只要把“烯”改成“炔”即可。1-丁炔4-甲基-2-戊炔4-甲基-2-戊烯第17頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一當(dāng)分子中同時含有雙鍵和叁鍵時，①應(yīng)使主鏈中盡可能包括雙鍵和叁鍵。②編號應(yīng)使雙鍵及叁鍵有盡可能小的位次。③“炔”字放在最后，主鏈碳數(shù)在烯中體現(xiàn)出來。3-戊烯-1-炔4-甲基-1-庚烯-5-炔第18頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一4.當(dāng)從兩側(cè)起，雙鍵、叁鍵處于相同位置時，則應(yīng)選擇使雙鍵的位置較小的編號方式。1-己烯-5-炔第19頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一（二）炔烴的性質(zhì)一、炔烴的物理性質(zhì)

無色物質(zhì)；常溫常壓下，2~4個碳?xì)怏w；5~17個碳液體；18個碳以上固體；炔烴的熔點、沸點隨著分子中碳原子數(shù)的增大而升高。端炔沸點更低。炔烴隨碳原子數(shù)增加而增大，但都小于1.不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，相似相溶的規(guī)律。

第20頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一1.加成反應(yīng)（1）與氫的加成（催化加氫）

炔烴催化加氫時，若采用Lindlar催化劑（將金屬鈀沉結(jié)在碳酸鈣上，再用醋酸鉛處理制得或用硫酸鋇做載體的鈀），可使反應(yīng)停留在烯烴階段第21頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一（2）與鹵素的加成

該反應(yīng)使溴水退色，可用于炔烴的鑒別。第22頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一（3）與鹵化氫的加炔烴也能與鹵化氫加成。例如，在氯化汞-活性炭的催化下乙炔與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)，生成氯乙烯注：不對稱炔烴加鹵化氫時，加成產(chǎn)物與烯烴的加成反應(yīng)產(chǎn)物相似，也符合馬氏規(guī)則。第23頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一2.氧化反應(yīng)（1）燃燒乙炔在氧氣中燃燒，生成二氧化碳和水，同時產(chǎn)生大量的熱。氧炔焰可達(dá)3000℃的高溫，因此工業(yè)上廣泛用作切割和焊接金屬。（2）被高錳酸鉀氧化

乙炔被高錳酸鉀氧化生成二氧化碳。其反應(yīng)式如下:第24頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一其他炔烴被高錳酸鉀氧化時，主要生成羧酸.

可用該氧化反應(yīng)鑒別炔烴，檢驗分子中是否存在叁鍵以及確定叁鍵在炔烴分子中的位置。第25頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一3..金屬炔化物的生產(chǎn)

與硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液反應(yīng)

把乙炔通入硝酸銀的氨溶液中，則有灰白色的乙炔銀沉淀生成；把乙炔通入氯化亞銅的氨溶液中，則有紅棕色的乙炔亞銅沉淀生成。第26頁，共28頁，2023年，2月20日，星期一