二苯基甲烷二異氰酸酯MDI

二苯基甲烷二異氰酸醋內(nèi)部編號：(YUUT-TBBY-MMUT-URRUY-UOOY-DBUYI-0128)三、生產(chǎn)方法：二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)分子式C15H10N2O2。二苯甲烷二異氰酸酯4’-MDI。白色至淡黃色熔觸固體，加熱時有刺激性臭味。相對密度(50℃/4℃)1.19，熔點(diǎn)40~41℃，沸點(diǎn)156~158℃(1.33kPa)，粘度(50℃)4．9mPa·s，閃點(diǎn)(開口)202℃，折射率1.5906。溶于丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、硝基苯、二氧六環(huán)等。有毒，蒸氣壓比TDI的低，對呼吸器官刺激性小，工作場所中8小時平均容許濃度為0.05mg/m3，短時間平均容許與用途：二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)作為一種重要的異氰酸酯,是生產(chǎn)聚氨酯最重要的原料之一。大部分MDI用于生產(chǎn)聚氨酯硬泡,也廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)聚氨酯合成革及織物涂層、鞋底原液、聚氨酯粘合劑、聚氨酯涂料和聚氨酯彈性體等化工領(lǐng)沫塑料，用作保暖(冷)、建材、車輛、船舶的部件；精制品可制成汽車車擋、緩沖器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯彈性纖維、無塑性彈性纖維、博膜、粘目前國內(nèi)外均采用液相光氣法生產(chǎn)MDI,生產(chǎn)中使用氯氣和劇毒的光氣,同時副產(chǎn)大量HCl。其制造方法是過量苯胺在鹽酸(或其他催化劑)催化作用下與甲醛反應(yīng),經(jīng)縮合,轉(zhuǎn)位反應(yīng)生成胺類鹽酸鹽,經(jīng)過中和、水洗和脫除余下苯胺精制得到二苯基甲烷二胺及多亞甲基多苯基多胺(總稱DAM),再與溶劑氯苯混合后進(jìn)行光氣化反應(yīng),經(jīng)脫除溶劑得到粗產(chǎn)品,粗產(chǎn)品經(jīng)分離得到純MDI和聚合MDI。在此基礎(chǔ)上通過改性、預(yù)聚及相互摻合得到更多的產(chǎn)品以滿足市場需求。1．苯胺與甲醛的縮合反應(yīng)苯胺與25％~35％的鹽酸催化劑首先反應(yīng)生成苯胺鹽酸鹽溶液，然后滴加37％左右的甲醛水溶液，在80℃下進(jìn)行縮合反應(yīng)1~2h，在升高溫度達(dá)100℃左右時反應(yīng)1h，進(jìn)行重排反應(yīng)，溶液用苛性鈉水溶液進(jìn)行中和，最后經(jīng)水洗、分層、水洗、蒸餾等步驟制得含不同縮合度的二苯基甲烷二胺(MDA)混合物。在二胺縮合物中，二苯基甲烷二胺約占混合物的70％，其余多苯基甲烷多異氰酸酯組分在苯胺與甲醛的縮聚反應(yīng)中，苯胺氨基上的氫原子比較活潑，易與甲醛進(jìn)行低溫縮合，經(jīng)分子重排也生成相應(yīng)的胺的鹽酸鹽。度不等的多苯基甲烷多異氰酸酯(PAPI)。2．二胺縮合物的光氣化反應(yīng)二胺縮合物的光氣化反應(yīng)，在工業(yè)上通常分為低溫光氣化和高溫光氣化二段進(jìn)行。在低溫光氣化階段，主要是使二胺與光氣、氯化氫反應(yīng)生成相應(yīng)的二胺酰在高溫光氣化階段，主要是使二胺的酰胺鹽和鹽酸鹽轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的異氰酸酯。I后，它們必須經(jīng)過脫氣、高真空蒸餾、提純、分離等后處理工序，生產(chǎn)出純MDI盡管MDI光氣法生產(chǎn)工藝日益成熟,國內(nèi)外仍在繼續(xù)提高生產(chǎn)工藝技術(shù)、產(chǎn)品質(zhì)量和節(jié)能降耗等各方面進(jìn)行了大量研究,取得了可觀的研究成果。但是同時存在具有不可避免的缺點(diǎn):(1)使用劇毒的氯氣和光氣;(2)副產(chǎn)物氯化氫產(chǎn)量大;(3)廢鹽水排放;(4)產(chǎn)品中含氯化合物。MDI非光氣法生產(chǎn)工藝得到廣泛的研甲醛縮合合成MDU、再熱分解或催化分解合成MDI的氨基甲酸酯分解法的工藝路線成為非光氣法合成MDI的研究熱點(diǎn)。該工藝路線反應(yīng)條件溫和,副產(chǎn)物甲醇可以回收合成DMC,原子利用率高,可以實(shí)現(xiàn)零排放。此工藝路線符合綠色化學(xué)化工四、國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)量：???由于國內(nèi)聚氨酯市場需求強(qiáng)勁,增長迅速,使得MDI供不應(yīng)求,價格不斷上升,擁有該產(chǎn)品生產(chǎn)核心技術(shù)的跨國化工巨頭紛紛在我國建立新生產(chǎn)裝置。MDI要生產(chǎn)廠家(萬T/a)企業(yè)名稱產(chǎn)能煙臺萬華(煙臺、寧波)40上海巴斯夫40上海亨斯邁24拜耳(上海)35溫州日邦5近年來，隨著我國聚氨酯工業(yè)的發(fā)展，二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)需求量一直保持高速增長，國內(nèi)MDI產(chǎn)量難以滿足國內(nèi)市場需求，每年都需要大量進(jìn)持較快的增長速度。MDI主要包括純MDI和聚合MDI兩大系列產(chǎn)品。純MDI下游主要應(yīng)用于氨綸、鞋底原液、漿料、TPU等領(lǐng)域，聚合MDI主要用于冰箱、建筑的保溫涂層、汽車、電器等領(lǐng)域,未來全球MDI市場預(yù)計(jì)增速可能會達(dá)到7％~8％，亞洲預(yù)計(jì)將以兩位數(shù)的速度增長，國內(nèi)未來幾年內(nèi)MDI將至少以不低于10％~15％的增長速度。據(jù)統(tǒng)計(jì)2007年國內(nèi)MDI總計(jì)需求量達(dá)到74萬噸左右，國內(nèi)MDI進(jìn)口依賴度仍為50%以上，預(yù)計(jì)未來國內(nèi)建筑節(jié)能市場啟動后MDI將迎來廣闊的市場空間，國外MDI生產(chǎn)企業(yè)加快到中國擴(kuò)張的步伐，中國有可能由MDI凈進(jìn)口國轉(zhuǎn)為凈出口國。隨著上海拜爾裝置投產(chǎn)，煙臺萬華一期技改完成及二期項(xiàng)目的投產(chǎn)，在新建裝置和技改裝置