水中非金屬成分的檢測(cè)

水中非金屬成分的檢測(cè)第1頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日第一節(jié)氟化物1、氟的性質(zhì)2、水氟的濃度3、氟污染的來(lái)源4、氟對(duì)人體的影響5、氟的檢測(cè)檢測(cè)第2頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日1、氟的性質(zhì)單質(zhì)性質(zhì)：氟，元素周期表中最活潑的非金屬元素，自然界中以穩(wěn)定的氟化物形式存在。氟化物的溶解度一般較高，20℃時(shí)，氟化鈉的溶解度高達(dá)40g/L，氟磷灰石為0.2g/L~0.5g/L，氟化鈣達(dá)0.04g/L。氟化氫性質(zhì)：常見(jiàn)的氟化物礦物：第3頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日2、水氟的濃度天然地面水：0.2~0.5mg/L淺層地下水：<1.5mg/L海水中：1-12mg/L地?zé)崴狠^高第4頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日3、氟污染的來(lái)源含氟工業(yè)廢水污染：電鍍、鍍鉻、陶瓷、玻璃、水泥、農(nóng)藥等等。第5頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日4、氟對(duì)人體的影響1.人體必需微量元素2.適量可以防止齲齒和老年骨質(zhì)疏松：成人2~3mg/人·日3.過(guò)量導(dǎo)致氟斑牙和氟骨癥飲用水中含氟的適宜濃度為0.5～1.0mg/L(F-)。當(dāng)長(zhǎng)期飲用含氟量高于1.5mg/L的水時(shí)，則易患斑齒病。如水中含氟高于4mg／L時(shí)，則可導(dǎo)致氟骨病。第6頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日5、氟的檢測(cè)檢測(cè)方法氟離子選擇電極法氟試劑分光光度法茜素磺酸鋯比色法離子色譜法第7頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日離子選擇電極法原理：儀器試劑操作步驟結(jié)果計(jì)算注意事項(xiàng)第8頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日原理氟離子選擇電極氟化鑭電極對(duì)溶液中氟離子變化相當(dāng)敏感。氟電極與含氟溶液接觸時(shí)，發(fā)生離子交換而在膜兩側(cè)形成電位差。電位差的大小與被測(cè)溶液的氟離子活度相關(guān)；被測(cè)溶液氟離子的濃度可根據(jù)電位差與被測(cè)離子活度的線性關(guān)系計(jì)算出來(lái)，二者關(guān)系可用能斯特方程表達(dá)。第9頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日工作電池：指示電極：LaF3

膜電極參比電極：飽和甘汞優(yōu)點(diǎn)：測(cè)定簡(jiǎn)便、快速、靈敏、選擇性好、可測(cè)定渾濁、有色水樣等優(yōu)點(diǎn)。檢出濃度范圍：0.05mg／L～1900mg／L(以F-計(jì)).第10頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日儀器1.氟離子選擇電極和飽和甘汞電極.

2.離子活度計(jì)或精密酸度計(jì).

3.電磁攪拌器.第11頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日試劑1.冰乙酸

2.氫氧化鈉溶液（400g/L）

3.鹽酸（1+1）

4.總離子強(qiáng)度緩沖液I5.總離子強(qiáng)度緩沖液Ⅱ6.氟化物標(biāo)準(zhǔn)液貯備液（lmg/m1):由于玻璃瓶壁對(duì)F-有吸附作用,該試劑應(yīng)貯于聚乙烯瓶中備用。

7.氟化物標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液(0.01mg/m1)第12頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日操作步驟1.繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線法2.標(biāo)準(zhǔn)加入法第13頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日1.繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線法1.吸取10.0ml水樣于50ml燒杯中，若水樣總離子強(qiáng)度過(guò)高，應(yīng)稀釋水樣。2.另取8只50ml燒杯，按下表配制氟化物標(biāo)準(zhǔn)系列。3.放入攪拌子，置于電子攪拌器上攪拌水溶液，插入氟離子選擇電極和飽和甘汞電極，在攪拌下讀取平衡電位值（每分鐘電位值改變小于0.5mV，若氟化物濃度較低時(shí)，需5min中以上）。第14頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日離子選擇電極法測(cè)氟化物的本質(zhì)系列配制管號(hào)01234567氟化物標(biāo)準(zhǔn)使用液（mL）0.000.200.400.601.001.502.003.00蒸餾水（mL）各加至10mL離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液（mL）各加10mL，混勻氟化物含量（mg/L）（以F-計(jì)）0.000.200.400.601.001.502.003.00第15頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日4.在半對(duì)數(shù)紙上繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：橫坐標(biāo)為半對(duì)數(shù)格，表氟化物的質(zhì)量濃度縱坐標(biāo)為普通格，表示電位值（mV）5.根據(jù)測(cè)得的樣品電位值在曲線上查出水樣中氟化物的濃度。第16頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日氟離子選擇電極電位的測(cè)定

把飽和甘汞電極和氟電極分別接酸度計(jì)的正負(fù)極，將pH-mv開(kāi)關(guān)轉(zhuǎn)向-mv檔位置，并將兩電極插入盛有蒸餾水的小燒杯中，電磁攪拌，使電極清洗至340mv以上，然后再使用。注：電極不要插入太深，防止被磁子碰碎。第17頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日

將系列標(biāo)準(zhǔn)液由稀到濃依次轉(zhuǎn)入各小燒杯中，插入已洗凈的兩電極（電極表面水分要吸干），在電磁攪拌2~4分鐘后，讀取平衡電位值，每次測(cè)定后電極都應(yīng)清洗至340mv以上，然后再使用。以lgCF-為橫坐標(biāo)，E（mv）為縱坐標(biāo)，做標(biāo)準(zhǔn)曲線2、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制E與lgcF-成線性ElgcF-E膜

=K-0.0591lgaF-

=K’-0.0591lgcF-

第18頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日3、水樣的測(cè)定

10.00mL水樣+10.00mLTISAB→蒸餾水定容至50.00mL

于標(biāo)準(zhǔn)曲線相同條件下測(cè)定其電位值E1，從標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出相應(yīng)的氟含量，進(jìn)一步解出水樣中的氟含量。

注：水樣是直接從水龍頭接出來(lái)的自來(lái)水，用移液管準(zhǔn)確移取。第19頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日二、標(biāo)準(zhǔn)加入法

以上未知水樣溶液加入1.00mL標(biāo)液(10μL/mL)，混勻后繼續(xù)測(cè)定其平衡電位E2。計(jì)算水樣中的氟含量。注意正負(fù)值CF-=5Cx第20頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日1.氟電極浸入待測(cè)液中，應(yīng)使單晶膜外不要附著水泡，以免干擾讀數(shù)。2.電極在實(shí)驗(yàn)前與實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)都必須清洗至一定數(shù)（E>320mv）以防污染。3.標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定溶液應(yīng)由稀到濃，測(cè)定杯應(yīng)以測(cè)定溶液清洗數(shù)次，且盡可能使每個(gè)溶液的測(cè)定時(shí)間一致。4.最好使用聚乙烯苯塑料杯，因?yàn)镕-與玻璃會(huì)起作用。5.標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定時(shí)應(yīng)注意待測(cè)液體積已知且準(zhǔn)確。6.測(cè)定過(guò)程中攪拌溶液的速度應(yīng)恒定。注意事項(xiàng)：第21頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日第二節(jié)氰化物1.氰化物的分布2.氰化物的分類與性質(zhì)3.氰化物在水中的凈化4.氰化物的毒性5.氰化物的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)6.氰化物的檢測(cè)方法第22頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日1.氰化物的分布氰化物廣泛存在于自然界，但地面水一般不含氰化物，來(lái)源：工業(yè)污染物質(zhì)；此外，當(dāng)廢水中同時(shí)存在銨離子、甲醛類、次氯酸鹽，并在堿性情況下，亦可生成氰離子。第23頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日2.氰化物的分類與性質(zhì)分類：簡(jiǎn)單氰化物有機(jī)氰化物（腈類）氰配合物第24頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日無(wú)機(jī)氰化物

簡(jiǎn)單氰化物：KCN、NaCN、NH4CN

等，易溶于水，在體內(nèi)易游離出氰基，毒性很大絡(luò)合氰化物：[Zn(CN)4]2-、[Cd(CN)4]2-、

[Ag(CN)2]-、[Ni(CN)4]2-、

[Cu(CN)4]2-、[Co(CN)6]3-、

[Fe(CN)6]3-、[Fe(CN)6]4-等，離解度都很小，不易形成游離氰基，故毒性比簡(jiǎn)單氰化物低。第25頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日絡(luò)合氰化物在水中的穩(wěn)定性受pH值、水溫和光照等影響而離解為毒性強(qiáng)的簡(jiǎn)單化合物，如在pH5左右，溫度接近40℃時(shí)，鋅氰絡(luò)合物可以完全離解成CN-

：

[Zn(CN)4]2-4CN-

＋Zn2＋堿金屬氰化物易溶于水，水解呈堿性：CN-+H2O=HCN+OH-第26頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日有機(jī)氰化物常見(jiàn)：丙烯腈、乙腈等，可溶于水，與酸堿共沸時(shí)可水解生成相應(yīng)的羧酸和氨。丙烯腈與氧化劑共存時(shí)，經(jīng)紫外線照射一定時(shí)間，幾乎全部轉(zhuǎn)化成游離氰基，因此毒性也較大。第27頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日3.氰化物在水中的凈化3、氰化物在水體中的自凈作用(1)氰化物的揮發(fā)作用：與溶于水中的CO2作用生成氣態(tài)氫氰酸，向空中逸出CN-+CO2+H2O＝HCN↑十HCO3-

在一般水體、缺少微生物凈化作用及pH值較低的條件下，該途徑可占到總自凈量的90％左右。(2)氰化物的生物氧化分解：在水中微生物的參與下，pH值大于7時(shí)，氧化分解生成銨離子與碳酸根：2CN-+O2＝2CNO-(氰酸根離子)CNO-+2H2O＝NH4++CO32-10%第28頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日氰化物在水體中受pH值等的影響，其存在形式可發(fā)生轉(zhuǎn)化：第29頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日4.氰化物的毒性氰化物是含有氰基（CN-）的化合物，對(duì)人體有劇毒，毒性主要來(lái)自氰基。

劇毒第30頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日氰化物的致毒機(jī)理

氰化物中毒是氰化物通過(guò)皮膚、呼吸道或消化道進(jìn)入體內(nèi)所致。氰化物進(jìn)入體內(nèi)后，可迅速分解出游離的氰，通過(guò)與各種細(xì)胞內(nèi)呼吸酶中的鐵、銅、鉬等金屬離子結(jié)合，導(dǎo)致該酶失活，致使細(xì)胞不能利用氧，從而產(chǎn)生細(xì)胞內(nèi)窒息。抑制細(xì)胞內(nèi)的有氧呼吸第31頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日水中氰化物的來(lái)源

目前地面水中的氰化物主要來(lái)自含氰工業(yè)廢水的排放。尤其電鍍行業(yè)第32頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日氰化物對(duì)水環(huán)境和人體健康的影響

引起異臭（苦杏仁臭），抑制有機(jī)物的生物氧化和硝化過(guò)程。急性中毒（抑制細(xì)胞色素氧化酶）、慢性中毒（硫氰酸鹽）第33頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日

氰化物進(jìn)入水體后，使異臭，氰化鉀0.1～0.64mg/L時(shí)，使水具苦杏仁臭；濃度在1mg/L以上，呈現(xiàn)令人不愉快的麻醉性臭味急性中毒，氰化物與人體細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合，人體因缺氧而迅速死亡。慢性中毒，體內(nèi)硫氰酸鹽增加，抑制甲狀腺聚碘功能，干擾碘有機(jī)結(jié)合，妨礙甲狀腺素的合成，引起甲低癥狀。魚類對(duì)氰化物毒性更敏感，中毒致死劑量一般小于1mg/L。第34頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日6.氰化物的檢測(cè)方法原理：儀器試劑操作步驟結(jié)果計(jì)算注意事項(xiàng)第35頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日原理氰化物在酸性情況下以HCN的形式蒸餾出，用氫氧化鈉溶液固定。在PH=7.0的溶液中，用氯胺T將氰化物轉(zhuǎn)變?yōu)槁然?，再與異煙肼-吡唑啉酮作用，生產(chǎn)藍(lán)色染料，比色定量。第36頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日操作步驟1.量取250mL水樣（氰化物含量超過(guò)20微克時(shí)，用純水將適量水樣稀釋至250mL），置于500mL全玻璃蒸餾器內(nèi)，加入數(shù)滴甲基橙指示劑，再加5mL乙酸鋅溶液，加入1~2g固體酒石酸。此時(shí)溶液由橙黃變成橙紅，再迅速進(jìn)行蒸餾。蒸餾速度控制在2~3mL/min。收集餾出液于預(yù)先放置有5mL氫氧化鈉溶液（20g/L）的50mL具塞比色管中。收集餾出液至50mL，混勻。取10.00mL餾出液于25mL具塞比色管內(nèi)待測(cè)。2.另取10只25mL具塞比色管，作為水樣及標(biāo)準(zhǔn)系列管，按下表加入各種試劑和操作。第37頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日離子選擇電極法測(cè)氟化物的本質(zhì)系列配制單位：mL管號(hào)012345678樣品管氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液0.000.100.200.400.600.801.001.502.00-氫氧化鈉溶液（1g/L）10.009.909.809.609.409.209.008.508.00-蒸餾水樣---------10磷酸鹽緩沖液各加5mL，置于37℃左右恒溫水浴鍋中氯胺T各加0.25mL，加塞混合，水浴5min異煙酸-吡唑啉酮溶液均加5mL純水定容至25mL刻度，混勻。于25~40℃放置40min第38頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日3.標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制于638nm波長(zhǎng)，用3cm比色皿以純水做參比，測(cè)量吸光度。以氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出樣品管中氰化物的質(zhì)量（微克）第39頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日【注意事項(xiàng)】：

（1）蒸餾時(shí)，不能使用硫酸、鹽酸、硝酸來(lái)調(diào)節(jié)酸度，而只能使用酒石酸。

（2）氰化物極不穩(wěn)定，采樣后立即加NaOH固定，使水樣的pH＞12，低溫下保存。

（3）水樣中的硫化物、中金屬離子會(huì)干擾測(cè)定。如硫化物在pH>11堿性條件下，加入碳酸鉛，使之生成CdS↓，過(guò)濾沉淀除去。

（4）根據(jù)檢測(cè)目的，選擇合適的蒸餾體系。測(cè)定游離氰化物，用乙酸鋅-酒石酸蒸餾體系；測(cè)定總氰，選擇磷酸或磷酸-EDTA蒸餾體系。第40頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日（5）由于氰化氫易揮發(fā)，因此在蒸餾過(guò)程中藥防止氣體逸出，并嚴(yán)格控制蒸餾時(shí)間。做到蒸餾完全、吸收完全，否則會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。

（6）蒸餾速度和餾出液的體積對(duì)測(cè)定結(jié)果影響很大。蒸餾速度一般控制在2～3mL/min，250mL水樣進(jìn)行蒸餾，收集100mL蒸餾液即可完全回收各種氰配合物。為防止氰化物揮發(fā)，冷凝管下端要插在吸收液NaOH中。

（7）水樣中的余氯會(huì)破壞氰化物影響測(cè)定，可以用硫代硫酸鈉除去。

（8）干擾因素：溫度、pH、蒸餾的時(shí)間、氯胺T用量、顯色時(shí)間等。第41頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日第三節(jié)碘化物碘單質(zhì)是紫黑色固體，遇淀粉顯藍(lán)色。一般水體中碘化物的含量很小，2~20μg/L，沿海的水中碘的含量在20μg/L以上。井水中碘的含量是水井越深，含量越高。碘是人體必需的一種微量元素。若攝入不足，會(huì)引起甲狀腺腫大，胎兒會(huì)影響發(fā)育。攝入過(guò)多會(huì)導(dǎo)致高碘甲狀腺腫（大脖子?。５?2頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日我國(guó)地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定：Ⅰ類、Ⅱ類地下水的碘化物≤0.1mg/L,Ⅲ類≤0.2mg/L.測(cè)定碘的方法很多，有催化分光光度法、分光光度法、離子選擇電極法、離子色譜法、氣相色譜法等。由于水中碘化物的含量很少，分光光度法靈敏度不高，目前測(cè)定碘化物的方法主要采用硫酸高鈰催化分光光度法。第43頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日硫酸高鈰催化分光光度法原理：在酸性條件下，亞砷酸與硫酸鈰發(fā)生緩慢的氧化還原反應(yīng)。當(dāng)有碘離子存在時(shí)，會(huì)加快這一反應(yīng)。在一定的時(shí)間和條件下，碘離子越多，反應(yīng)速度就越快，剩下的高鈰離子就越少。經(jīng)過(guò)一定反應(yīng)時(shí)間后，用Fe2+還原剩余的高鈰離子。Fe2+變?yōu)镕e3+，從而終止亞砷酸與硫酸鈰間的氧化還原反應(yīng)。Fe3+再與硫氰酸鉀生成穩(wěn)定的紅色配合物，顏色越深，說(shuō)明剩余的高鈰離子多，水中的碘離子就越少。該方法可測(cè)定碘化物的含量為1~100μg/L。第44頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日【儀器】：恒溫水浴鍋、分光光度計(jì)、比色管【試劑】：（1）無(wú)碘化物純水：將蒸餾按每升加2gNaOH再重蒸餾（2）260g/L氯化鈉溶液:（3）亞砷酸溶液：此溶液劇毒。（4）硫酸溶液（1+3）（5）0.02mol/L的硫酸鈰：（6）15g/L的硫酸亞鐵溶液：（7）40g/L硫氰酸鉀溶液：（8）碘化物標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：

（9）碘化物標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ和Ⅱ第45頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日【操作步驟】：（1）取9支25ml同型比色管，按表2-5-5加入試劑和操作，作為標(biāo)準(zhǔn)系列管、樣品管和A管、B管。（2）加入試劑后，在室溫下放置45min，在510nm波長(zhǎng)下，用純水作參比，測(cè)量其吸光度并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。（3）根據(jù)樣品管的吸光度，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出碘化物的含量。根據(jù)下式，計(jì)算出樣品中碘化物的濃度。m:從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出樣品中的碘化物質(zhì)量，μgV：水樣的體積，ml第46頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日【注意事項(xiàng)】

（1）溶液中的Ag+、Hg2+能抑制碘的催化能力，對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生干擾。加入大量的氯離子可消除。

（2）A、B管起校正作用，是用來(lái)消除水樣中氧化還原物質(zhì)對(duì)測(cè)定結(jié)果的干擾。若A吸光度＞B，說(shuō)明水樣中存在還原性物質(zhì)，應(yīng)將水樣的吸光度加上（A-B）；若A吸光度＜B，說(shuō)明水樣中存在氧化性物質(zhì)，應(yīng)將水樣的吸光度減去（A-B）

（3）嚴(yán)格控制測(cè)定條件：溫度和反應(yīng)時(shí)間對(duì)測(cè)試結(jié)果影響很大。第47頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日（4）當(dāng)水樣中碘化物的質(zhì)量濃度在10~100μg/L時(shí)，要將碘化物標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ換成標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ，其余操作相同，將水浴溫度改為20℃，時(shí)間為8min，且不作A、B管。

（5）測(cè)定過(guò)程中使用的水必須不含碘。將蒸餾按每升加2gNaOH再重蒸餾。硫酸亞鐵溶液、碘化物使用液需臨時(shí)配制。第48頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日第四節(jié)氯化物天然水中一般都含有氯化物，其含量隨地區(qū)而異。在同一地區(qū)內(nèi)、水中氯化物含量通常相當(dāng)恒定。如果突然增加，可懷疑水被人、畜糞便或工業(yè)廢水等污染，特別是和氨化合物同時(shí)增加，更能說(shuō)明水被污染的可能。質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：集中式生活飲水地表水源氯化物的限量為250mg/L。地下水規(guī)定Ⅰ≤50mg/L，Ⅱ≤150mg/L，Ⅲ≤250mg/L。第49頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日測(cè)定氯化物的方法很多，主要有硝酸銀容量法、硝酸汞容量法、電位滴定法和離子色譜法等。由于硝酸銀容量法對(duì)儀器的要求不高，操作簡(jiǎn)單，應(yīng)用廣泛。但由于受到水的顏色和濁度的影響，只適用于清潔水樣的測(cè)定。硝酸銀容量法原理：即在pH=7左右的中性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。鉻酸鉀與稍過(guò)量的硝酸銀作用生成紅色鉻酸銀沉淀，使溶液顯橙色即為滴定中點(diǎn)。第50頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日【儀器】：錐形瓶、棕色滴定管、吸管【試劑】：（1）高錳酸鉀、乙醇、過(guò)氧化氫（2）2g/L氫氧化鈉溶液、硫酸溶液（3）氫氧化鋁懸浮液：（4）50g/L鉻酸鉀溶液（5）氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（6）0.014mol/L的硝酸銀溶液：用氯化鈉標(biāo)定（7）酚酞指示劑：第51頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日【操作步驟】：

1、水樣預(yù)處理：①對(duì)于有色水樣：②含有亞硫酸鹽和硫化物的水樣③耗氧量＞15mg/L的水樣：

2、測(cè)定①吸取50ml水樣于磁蒸發(fā)皿中，加入2滴酚酞指示劑，用硫酸溶液或氫氧化鈉調(diào)節(jié)紅色剛好褪去。加入1ml鉻酸鉀，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，同時(shí)用玻棒攪拌，直到生成橘黃色為止。②另取一磁蒸發(fā)皿，用50ml純水作空白實(shí)驗(yàn)。第52頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日【結(jié)果計(jì)算】V1:水樣消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mlV0:空白實(shí)驗(yàn)消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mlV：水樣的體積，ml第53頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日注意事項(xiàng)本方法滴定過(guò)程只能在中性溶液中進(jìn)行。由于酸度高會(huì)增加鉻酸銀的溶解度；堿性溶液中會(huì)生成氧化銀沉淀。鉻酸鉀指示終點(diǎn)的最佳濃度為1.3×10-2M。對(duì)于有顏色、渾濁或含有硫化物的水樣應(yīng)先預(yù)處理滴定的速度不能太快，尤其是接近終點(diǎn)。以免滴定過(guò)量。當(dāng)水樣中氯離子含量＞100mg/L時(shí)，需要將水樣稀釋后再測(cè)定，否則會(huì)使終點(diǎn)判斷不明顯。另外，水中的一些離子會(huì)影響測(cè)定，分析過(guò)程全部采樣純水。第54頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日第五節(jié)砷

一、來(lái)源：砷在自然界存在廣泛，主要以+3、+5兩種價(jià)態(tài)存在。常見(jiàn)的化合物有三氧化二砷、五氧化二砷。地表水中含砷量因水源和地理?xiàng)l件不同而有很大差異。淡水為0.2～230ug/L，平均為0.5ug/L，海水為3.7ug/L。砷的污染主要來(lái)源于采礦、冶金、化工、化學(xué)制藥、農(nóng)藥生產(chǎn)、紡織、玻璃、制革等部門的工業(yè)廢水。第55頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日第五節(jié)砷

二、形態(tài)：海水中主要是甲基化砷化物，淡水中多為無(wú)機(jī)砷，且常為五價(jià)砷，但深井水中的砷多為三價(jià)砷。自然界的砷以五價(jià)居多，污染環(huán)境的砷以三價(jià)無(wú)機(jī)化合物居多。其價(jià)態(tài)與水的pH有關(guān)。海水中的無(wú)機(jī)砷可被細(xì)菌甲基化為甲基砷、二甲基砷。第56頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日三、危害：

大多數(shù)砷化合物都有毒，元素砷的毒性較低而砷的化合物均有劇毒。砷化合物毒性：胂(Ⅲ)>亞砷酸鹽>三氧化二砷>砷酸鹽>砷酸>砷單質(zhì)。無(wú)機(jī)砷化合物是致癌物質(zhì)。一般來(lái)說(shuō)，無(wú)機(jī)砷的毒性大于有機(jī)砷，砷的氧化物毒性大于砷的硫化物我國(guó)生活飲用水規(guī)定砷的含量不超過(guò)50μg/L。第57頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日方法選擇分光光度法。新銀鹽（硼氫化鉀－硝酸銀分光光度法）分光光度法測(cè)定快速、靈敏度高，適合于水和廢水中砷的測(cè)定，特別對(duì)天然水樣，是一值得選用的方法。二乙氨基二硫代甲酸銀光度法（AgDDC銀鹽法）是一經(jīng)典方法，適合分析水和廢水，但使用三氯甲烷，會(huì)污染環(huán)境。氫化物發(fā)生原子吸收法是將水和廢水中的砷以氫化物形式吹出，通過(guò)加熱產(chǎn)生砷原子從而進(jìn)行定量。原子熒光法是近幾年發(fā)展起來(lái)的新方法，其靈敏度高、干擾少，簡(jiǎn)便快速同時(shí)還可測(cè)定汞、硒、銻、鉍等，是目前測(cè)砷最好的方法之一。第58頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日（1）銀鹽分光光度法（二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法AgDDC）在碘化鉀、酸性氯化亞錫作用下，五價(jià)砷被還原為三價(jià)砷，與新生態(tài)氫反應(yīng)，生成氣態(tài)砷化氫，吸收于AgDDC－三乙醇胺的三氯甲烷溶液中，生成紅色膠體銀，510nm處測(cè)定。第59頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日【儀器】

1、砷化氫發(fā)生器

2、分光光度計(jì)

【試劑】

1、氯仿

2、無(wú)砷鋅粒

3、150g/L的碘化鉀溶液

4、400g/L氯化亞錫

5、乙酸鉛棉花

6、吸收液

7、砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1mg/L）

8、砷標(biāo)準(zhǔn)使用液（1μg/L）第60頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日【操作步驟】

1、取9個(gè)相同型號(hào)的砷化氫發(fā)生瓶做標(biāo)準(zhǔn)系列管和藥品管，按表2-5-6依次加入各種試劑。

2、取9個(gè)相同型號(hào)吸收管，均加入5ml吸收液，插入塞有乙酸鉛棉花的導(dǎo)氣管。迅速向每個(gè)發(fā)生瓶加入預(yù)先稱好的5g無(wú)砷鋅粒，立即塞緊瓶塞，接口處加水密封，防止漏氣。在室溫下，反應(yīng)1h，用氯仿將吸收液體積補(bǔ)充至5ml。在1h內(nèi)于515nm波長(zhǎng)下，以氯仿作參比，測(cè)定其吸光度。第61頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日3、根據(jù)測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)系列吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，從曲線上查出水樣中砷的含量。

【結(jié)果計(jì)算】

ρ=m/V

m:從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的水樣中砷的含量，μg

v:水樣的體積，ml第62頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日注意：

①影響該測(cè)定的因素有氯化亞錫、酸度、KI用量、五價(jià)砷還原為三價(jià)砷的時(shí)間等；

②水樣中鈷、鎳、汞、銀濃度高時(shí)。會(huì)干擾測(cè)定，需將水樣進(jìn)行預(yù)處理。

③硝酸會(huì)干擾砷化氫產(chǎn)生，因此水樣保存不能加硝酸保存；

④水樣中的鐵含量干擾測(cè)定可以使用酒石酸除去。第63頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日⑤氯仿對(duì)人體有害，操作應(yīng)在通風(fēng)櫥進(jìn)行；

⑥吸收液中的二乙氨基二硫代甲酸銀濃度控制在0.2~0.25%；

⑦酸對(duì)反應(yīng)速率影響很大，應(yīng)嚴(yán)格控制酸的加入量；

⑧測(cè)定消解樣品時(shí)，不宜使用較大顆粒的無(wú)砷鋅粒。

⑨乙酸鉛要均勻分布在導(dǎo)氣管球部，不宜過(guò)多。第64頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日（2）新銀鹽分光光度法（硼氫化鉀－硝酸銀分光光度法）該方法基于用硼氫化鉀在酸性溶液中產(chǎn)生新生態(tài)氫，將水樣中無(wú)機(jī)砷還原成砷化氫氣體，以硝酸－硝酸銀—聚乙烯醇—乙醇溶液吸收，則砷化氫將吸收液中的銀離子還原成單質(zhì)膠態(tài)銀，使溶液呈黃色，其顏色強(qiáng)度與生成氫化物的量成正比。400nm下測(cè)定吸光度。

KBH4+3H2O+H+→H3BO3+K++8[H][H]+As3+(As5+)→AsH3↑AsH3+6AgNO3+2H2O→6Ag+H3AsO3+6HNO3第65頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日，星期日注意事項(xiàng)①溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果影響較大，形成砷化氫的反應(yīng)溫度應(yīng)該控制在15~30℃。②對(duì)于插入吸收液的導(dǎo)氣管，由于易吸附單質(zhì)銀，故使用完后用4mol/L的硝酸浸泡。③干擾消除方法：硫化物用酸化法消除；表面活性劑用乙醇消除；Ni2+、Co2+、Pb2+用EDTA掩蔽；Cu2+用硫脲、亞鐵氰化鉀掩蔽；Fe3+用酒石酸掩蔽④本方法適用于地表水、地下水、飲用水中痕量銀的測(cè)定。最低檢測(cè)質(zhì)量為0.2μg.第66頁(yè)，共72頁(yè)，2023年，2月20日