噠螨酮廢渣的資源化

噠螨酮廢渣的資源化研究摘要：本文初步研究了噠螨酮廢渣的資源化方法，采用正庚烷處理噠螨酮廢渣，噠螨酮回收率達(dá)90%以上。關(guān)鍵詞：廢渣，噠螨酮，資源化Abstract:Theutilizationofpyridabenwasteresiduewasstudiedinthispaper.Pyridabenwasteresiduewastreatedbyn-Heptane,Therecoveryrateofpyridabenisabove90%.Keywords:wasteresidue,pyridaben,utilization1．引言 化工生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的固體廢棄物，通常稱為廢渣，是反應(yīng)的副產(chǎn)物、聚合物、蒸餾殘液及結(jié)晶母液等生產(chǎn)工藝中的剩余物，其特點(diǎn)是，數(shù)量大、有機(jī)物濃度高、毒性大，它是環(huán)境污染物來源的主要途徑之一[1]。由于化工原料來源、工藝技術(shù)水平、管理措施等原因，在化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中，往往產(chǎn)生了大量的廢渣。目前，我國化工產(chǎn)品的原料利用率只有30%—50%，特別是農(nóng)藥產(chǎn)品，由于工藝長，反應(yīng)步驟多，最終收率只有30%左右[3，4，5]。由于化學(xué)平衡、物理平衡及缺少有效的分離技術(shù)，大部分的化工原料、中間體及產(chǎn)品，損失在各步反應(yīng)的廢水、廢渣中。一方面，造成生產(chǎn)成本高，經(jīng)濟(jì)效益差，同時又增加了三廢處理的負(fù)荷和難度，提高了處理費(fèi)用。我們根據(jù)目前國內(nèi)的生產(chǎn)工藝技術(shù)水平，對化工、農(nóng)藥生產(chǎn)中所產(chǎn)生的廢棄物進(jìn)行資源化研究，從這些廢棄物中回收分離出化工原料、中間體及產(chǎn)品，以達(dá)到資源的再利用，減少污染物的外排，通過回收利用，提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。 目前，國內(nèi)農(nóng)藥廢渣的處理僅停留在焚燒、填埋階段，甚至有很多不加處理直接排放，尚無資源化技術(shù)。而廢渣中有相當(dāng)含量的原料、中間體以及產(chǎn)品，具有回收利用的價值，若能加以資源化，產(chǎn)品達(dá)到工業(yè)品標(biāo)準(zhǔn)則可直接出售，原料、中間體可重新進(jìn)入生產(chǎn)流程，這樣不僅能大大減少廢渣排放量，還可為企業(yè)帶來可觀的經(jīng)濟(jì)效益。我們對噠螨酮廢渣的資源化進(jìn)行了初步研究，并已取得一定的效果。噠螨酮又稱噠螨靈是一種新型、高效、廣譜的殺螨殺蟲劑。目前國內(nèi)廠家主要采用二氯噠嗪酮法生產(chǎn)。噠螨酮生產(chǎn)過程中的廢水蒸發(fā)濃縮后的殘?jiān)约敖Y(jié)晶母液回收溶劑后的殘?jiān)喜⒕托纬闪俗罱K的噠螨酮廢渣[6，7，8]。文獻(xiàn)檢索未見國內(nèi)外關(guān)于此廢渣處理的報道。2．實(shí)驗(yàn)部分2.1儀器和試劑ZC-18Q超級恒溫槽（±0.05℃）；DLSB-10/30低溫循環(huán)泵（±0.5℃）；GC-920氣相色譜儀；Agilent-1100高效液相色譜儀（美國）。正己烷、正庚烷、正辛烷、甲醇等試劑均為分析純（AR）。2.2實(shí)驗(yàn)方法我們用直鏈烴處理廢渣，使焦油與其他的復(fù)雜有機(jī)物進(jìn)入溶劑，吸濾后，濾餅噠螨酮含量達(dá)44%，另有部分噠螨酮被其他復(fù)雜有機(jī)物帶入了溶劑中，而靜置若干天后，又能緩慢析出。因此，我們用直鏈烴處理廢渣，分別從濾餅和濾液中回收噠螨酮。廢渣處理的流程圖如圖1所示。圖1噠螨酮廢渣處理流程示意圖3．結(jié)果與討論3.1噠螨酮廢渣的性質(zhì)噠螨酮又稱噠螨靈(pyridaben，結(jié)構(gòu)式如圖2)恥圖捷2匪噠螨酮的結(jié)構(gòu)飽式知鑄噠螨酮廢渣由盼某農(nóng)藥廠提供暗，其主要性質(zhì)杏見慌表雨1左。怨表蜜1躲優(yōu)噠螨酮廢渣的謊主要性質(zhì)劣噠螨酮含量埋（努g/易g范）緊P裁H劑值呼顏色鵝狀態(tài)災(zāi)20%騾7-8燕淺棕色紋粘稠固體諒廢渣中其他成連分為：焦油、帽對叔丁基芐硫當(dāng)醇、對叔丁基葡芐氯、二氯噠驚嗪酮、甲醇、溜無機(jī)鹽及一些累復(fù)雜聚合物等伍。霸3.2勵草溶劑種類選擇惕愛由于含有大量旋焦油，噠螨酮幼廢渣粘稠難于待處理，必須選牛用一種溶劑以牲溶解焦油。試裂驗(yàn)了甲苯、二晶甲苯、環(huán)己烷和及幾種正構(gòu)烷拔烴，結(jié)果表明尾，正構(gòu)烷烴效設(shè)果較好。同時牧試驗(yàn)了正構(gòu)烷渾烴的種類。苗取趟50鷹g忙噠螨酮廢擋渣能3姜份，分別加屑入傍75m膊L駱正己烷、正庚堅(jiān)烷、正辛烷，支恒溫槽急中開3肺0蒜℃維下攪狂拌沖1委h掠，吸濾后，濾屠餅且在俗6極0眠℃腿烘炕2述h罪（溫度過高則屈噠螨酮不穩(wěn)定笑，溫度過低則嫂干燥時間過長叔），再加足量閃水以去除無機(jī)閘鹽，攪池拌怠30mi統(tǒng)n僚，吸濾后，同嚷樣隸6暗0檔℃津烘干，稱水洗鴿前后的濾餅質(zhì)股量并用高效液探相色譜法分析攪噠螨酮含量（浸質(zhì)量分?jǐn)?shù)）交[1借0繳，乳11]排。結(jié)果見公表飽2憑。葉表尸2若喇溶劑種類的選宏擇線溶劑芽正己烷尾正庚烷乖正辛烷百水洗前促濾餅質(zhì)量亞（斷g咬）傘12.8位噠螨酮含量蘭（幅%貞）福23.1比濾餅質(zhì)量回（偉g消）剩噠螨酮含量紛（捉%敢）泄濾餅質(zhì)量謠（風(fēng)g芝）江噠螨酮含量壽（勺%殘）蜂13.0跨22.2描14.8秋22.0害水洗后兵5.8閑44.7舊7.2償44.2伸8.0騙38.5恨研由且表鵝2滑看出，三種溶尚劑效果略有差稀別，正己烷處叨理后，濾餅質(zhì)紋量較小而其中悲噠螨酮含量較鍛高，正辛烷處制理后，濾餅質(zhì)毫量較高而其中音噠螨酮含量卻橡相對較低，綜想合質(zhì)量與含量憑兩種因素選擇番正庚烷為合適愧的溶劑。悉3.3芽己溶劑量的選擇參疾每景50到g蘋廢渣鷹以笛25m重L礙、磨50m鵲L兼、貪75m欺L反正庚烷三種溶甲劑量作了比較程。結(jié)果見丑表買3洋。貪表勁3誠脖溶劑量對噠螨雪酮廢渣處理的感影響練溶劑體交積倚/mL刺25啟50勉75械實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象掌吸濾后濾餅顏列色呈棕黃色，乒有粘膩感，有擇大量焦油殘留史吸濾后濾餅顏堅(jiān)色糧較房25m動L粘的淺，仍有粘走膩感派吸濾后濾餅顏哄色呈淺土黃色眼，粉末狀，無浪粘膩感覺原由掘表城3畢知，鑄每朵50沙g召廢渣擺用蠢75m紫L茅正庚烷處理，拒濾餅粘膩感才譜消失，方能進(jìn)晴行后續(xù)處理。必3.4南早濾液的處理征淋廢渣經(jīng)正庚烷奶處理后，濾液情靜置有析出物牌，經(jīng)分析，噠式螨酮含量較高蓄。析出條件的趟確定如下。滋蓄踐溶劑量的選擇珍漸取癥50仿g梅廢帶渣釘4戶份，經(jīng)正庚烷倦處理后，在濾月液中再分別加坊入正庚耐烷揚(yáng)0m通L姜、巖25m紗L狂、賀50m垃L愧、櫻75mL,1暢5遠(yuǎn)℃首下靜番置艱7金天，過濾，濾夕餅辯6正0紐℃朵下烘干，測定滑其質(zhì)量與噠螨吼酮含量。結(jié)果救見盾表站4貴。端表權(quán)4服港新加入溶劑量刮對噠螨酮析出隆的影響魄溶劑體身積譜/mL屆0喜25曠50斯75織析出固體質(zhì)歸量稈/g倆3.2斜6.4夢6.5腦6.9屠噠螨酮含廚量鏡/%茅81.25擱79.48掉78.92欠77.31芒踢由典表女4白看出，濾液中距加入正庚烷后唱，析出固體質(zhì)壺量明顯增加，雜固體中噠螨酮貞含量略有降低范。綜合兩方面紀(jì)因素考慮，冷每濟(jì)50稿g姓廢渣第一步處肢理后的濾液中謹(jǐn)加坑入顫25m勒L蟻正庚烷適宜。埋凱共析出溫度條件辯的選擇應(yīng)腥取蹈50朋g住噠螨系酮梅4甚份，經(jīng)正庚烷注處理后，濾液饒中分別加藏入證25m牙L潤正庚烷，四分仆濾液卡：洗1癥#毯放入冰箱泊（幕6似℃味）握；砌2恭#破放入低溫循環(huán)場泵犁（網(wǎng)1者2架℃莫～鑼2慕℃攪）英；勤3零#唯放入恒溫槽虎（辯2煮0委℃粒）宰；氏4蓄#埋放入恒溫槽（便開焰始看2創(chuàng)0偷℃句，析出部分后設(shè)降案到揀1里0再℃瞧）。靜今置姓7次天后濾出固體愁，測定質(zhì)量及悉噠螨酮含量。踏結(jié)果見目表餃5秩。球表兆5笑邁溫度對噠螨酮攻析出的影響欠編號叼1#宴2#譜3#側(cè)4#幣析出固體質(zhì)幟量吳/g顫3.0幻3.5怒4.0的7.3舟噠螨酮含還量史/%怪81.0睬79.7粗80.4甚80.1確卡溫度對噠螨酮表的析出有較大現(xiàn)影響。溫度太細(xì)低并不利于它近的析出，可能漸是因?yàn)闇囟冉刀痰褪菫V液粘度捎增大，阻礙了汪噠螨酮析出；騙一直恒溫在較何高溫度減（禿2勢0杠℃濱）效果也不理慧想；實(shí)驗(yàn)表明寺濾液賄在己2糊0奸℃削下析出部分固妥體后，再把溫擠度降低效果較椅好。妥3.5旁鼠溶劑的循環(huán)使?fàn)坑秘S伍溶劑能否循環(huán)餡使用是此廢渣玉處理能否實(shí)現(xiàn)牙工業(yè)化的關(guān)鍵僑。用簡單蒸餾慣的方法處理溶抬劑，得到的正黑庚烷用氣相色保譜儀測定其組飛成，發(fā)現(xiàn)與新用鮮正庚烷幾乎繪無區(qū)別。且用朋于廢渣處理時致，與新鮮正庚啟烷效果一致。搖因此，溶劑可點(diǎn)以循環(huán)再生使訪用。您陡溶劑蒸餾后，交損失量執(zhí)約舌10震%尸，釜渣熱值較度高，可直接焚精燒處理。溶劑詠回收的方法還反有待改進(jìn)，以搬減少溶劑損失知。4結(jié)論鄙用正庚烷處理灰噠螨酮廢渣，僵噠螨酮的回收點(diǎn)率綠達(dá)略90難%虹。博（較2含）課50軋g肆噠螨酮廢渣經(jīng)只正庚烷處理后增，焦油被充分寒溶解；吸濾后醒，濾餅最終得河固貫體惡7.2g葬,裳噠螨酮含量訓(xùn)達(dá)嶼44憐%言（碑g/勁g心）；濾液中析亡出固燦體譜7.3域g熔，噠螨酮含量察達(dá)縱80%(g/院g講)沉。林（惡3顫）風(fēng)適諸作為溶劑的正舊庚烷經(jīng)過簡單吸蒸餾可循環(huán)使開用。參考文獻(xiàn)孝[辭1掛]怒熊文強(qiáng)等州.退固體廢棄物資潤源化技術(shù)的發(fā)絨展態(tài)你勢戲[攜J].縣重慶大學(xué)學(xué)報托.1995,永18(3):督110-11夕6導(dǎo)[管2引]悟靳寶安等惕.陰固體廢棄物回做收與再生利用弟標(biāo)準(zhǔn)化研沉究話[子J卵]圓.叼再生資源研究蒜.1996,幟(4):40犁-44掘[葡3墊]迅侯紀(jì)蓉，張雨崇風(fēng)鴉.桐我國農(nóng)藥工業(yè)今三廢治理方稱法議[篩J遞]克.瞇化工環(huán)保做.199榆8渾，刷18(1):足15-19嚼[昌4妻]尸朱偉紗.臂農(nóng)藥工業(yè)三廢躬處理技術(shù)的現(xiàn)監(jiān)狀與進(jìn)濱展貿(mào)[寸J列]墨.渴化工環(huán)保菜.199塌2望，獵12(6):倆336-34成0培[度5盛]雁黃土忠等委.罩國外農(nóng)藥三廢妙處理技術(shù)的進(jìn)寸展小[J].奧啦國外農(nóng)業(yè)環(huán)境例保護(hù)炕.199似1敞，幫(愛1):40-害43伏[顧6屈]已朱宏慶形.改噠螨靈的合成益研究斥[J].深江蘇化工愁.1996,朵27(3):掀21-22露[協(xié)7劃]芝胡文斌坦,巷薛正清捆.漫噠螨酮生產(chǎn)工以藝的改進(jìn)研究獄[J].歷江西農(nóng)業(yè)大學(xué)棋學(xué)報付.1999,緩21(4):桶612-615暫[8派]聚陳萬義，趙忠加華燈等請.取農(nóng)藥生產(chǎn)與合紫成完[M