定量化學(xué)分析習(xí)題

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定量分析化學(xué)習(xí)題（1）

一、以下各溶液的組成如何？具有什么性質(zhì)？

1.50mL0.1mol/LH3PO4+25mL0.1mol/LNaOH2.50mL0.1mol/LH3PO4+50mL0.1mol/LNaOH3.50mL0.1mol/LH3PO4+75mL0.1mol/LNaOH

二、用0.050mol/LNaOH溶液滴定0.050mol/LHCl和0.100mol/LNH4Cl的混合溶液中的HCl。問(wèn)：

1．化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH=？2.參與99.9%NaOH時(shí)的pH=?3．參與100.1%NaOH時(shí)的pH=？4.選用什么指示劑？

5.pH=4.0時(shí)，終點(diǎn)誤差為多少？6.如何測(cè)定混合溶液中的NH4Cl？

三、某試液含有Na3PO4和NaOH（二者均為常量），請(qǐng)用酸堿滴定

法設(shè)計(jì)一分析方案，測(cè)定Na3PO4和NaOH的分別含量，要求寫(xiě)出設(shè)計(jì)原理、分析步驟及計(jì)算公式，組分含量以g/L表示。已知H3PO4的Ka1=7.6×10-3,Ka2=6.3×10-8,Ka3=4.4×10-13。

四、試用一最簡(jiǎn)便的方法測(cè)定用于絡(luò)合滴定的蒸餾水中是否含有能封閉鉻黑T指示劑的干擾離子。

五、用絡(luò)合滴定法擬定分析方案

1．測(cè)定Mg-EDTA溶液中二者的各自含量；

2．測(cè)定Mg2+和Zn2+混合液中二者的各自含量（要求只用一份溶液）

六、在Al3+、Zn2+、Mg2+共存的酸性容液中，請(qǐng)指出以下測(cè)定Mg2+的分析步驟中錯(cuò)誤之處（簡(jiǎn)述理由），并改正之。

移取25.00mL試液于三角錐瓶中，參與10%KCN溶液1mL，以NaOH調(diào)理溶液的pH=10.0，參與1：3三乙醇胺15mL，再參與0.2%二甲酚橙指示劑2～3滴，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅紫色變?yōu)榱咙S色為終點(diǎn)。

七、于0．100mol/LFe3+和0．250mol/LHCl混合溶液中。通入H2S氣體使之達(dá)到平衡，

求此時(shí)溶液中Fe3+的量濃度。已知飽和H2S溶液的濃度為0．1000mol/L，條件電位

0‘0‘

ΦS/H2S=0．141V；ΦFe（Ⅲ）/Fe（Ⅱ）=0．71V。

八、已知CaCO3沉淀在水中的主要離解平衡為：

——

CaCO3↓+H2O=Ca2++HCO3+OH

試計(jì)算CaCO3在水中的溶解度。已知CaCO3的Ksp=2.9×10-9；H2CO3的Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11。

九、采用鉭試劑萃取光度法測(cè)定釩，100mL試液中含釩40μg，用10mL鉭試劑

-氯仿溶液萃取，萃取率為90%，用1cm比色皿，在530nm波優(yōu)點(diǎn)測(cè)得萃取液的吸光度為0.384,求分派比和摩爾吸光系數(shù)（已知Mr（V）=50.94）。

定量分析化學(xué)習(xí)題（2）

1．某試樣中MgO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為30%，以重量法測(cè)定其含量時(shí)，F(xiàn)e3+產(chǎn)生共沉淀，設(shè)試液中Fe3+有1%進(jìn)入沉淀，若要求測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差小于0.1%，求試樣中Fe2O3允許的最高質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少？[Ar（Fe）=55.85；Mr（Fe2O3）159.7]

2．某KMnO4溶液在酸性介質(zhì)中對(duì)Fe2+的滴定度TKMnO4/Fe=0.02792g·mL-1，而1.00mLKH（HC2O4）2溶液在酸性介質(zhì)中恰好與0.1000mol·L-1NaOH溶液反應(yīng)時(shí)，1.00mL可中和多少毫升NaOH溶液？[Ar（Fe）=55.85]

3．以0.020mol·L-1EDTA滴定同濃度的Zn2+25mL。滴定開(kāi)始時(shí)溶液的pH=5.50，希望滴定至終點(diǎn)時(shí)溶液pH值下降不大于0.30單位。若采用六亞甲基四胺緩沖溶液，參與體積為10mL。問(wèn)配制此緩沖溶液500mL，應(yīng)參與多少克六亞甲基四胺和6mol·L-1

HCl多少毫升？已知（CH2）6N4的pKb=8.85，Mr[（CH2）6N4]=140。

4．配制pH=2.00氨基乙酸（ＨＡ）總濃度為0.10mol·L-1的緩沖溶液100mL，需氨基乙酸多少毫升？還需參與1mol·L-1的酸或堿多少毫升？

5．用0.100mol·L-1HCl溶液滴定0.100mol·L-1Na2CO3溶液至pH=5.00。計(jì)算有百分之幾的Na2CO3變成了H2CO3？剩下的主要組分是什么？假使煮沸溶液以除盡CO2，冷卻后溶液的pH值為多少？已知H2CO3的Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11。

6．用0.100mol·L-1NaOH滴定0.100mol·L-1羥胺鹽酸鹽（NH3+OH·Cl-）和0.10mol·L-1NH4Cl的混合溶液。問(wèn)：（1）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)溶液的pH值為多少？（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)參與了反應(yīng)的NH4Cl的百分?jǐn)?shù)。已知NH3+OH·Cl-的Ka=1.1×10-6。

7．以0.100mol·L-1NaOH溶液滴定0.20mol·L-1NH4Cl和0.100mol·L-1二氯乙酸的混合溶液。問(wèn)：（1）是否可以進(jìn)行分別滴定？（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH值為多少？（3）若滴定至pH=5.00，終點(diǎn)誤差為多少？

8．稱取Na2CO3和NaHCO3的混合試樣0.6850g，溶于適量水中。以甲基橙為指示劑，用0.200mol·L-1HCl溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗50.0mL。如改用酚酞為指示劑，用上述

HCl溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，需消耗HCl多少毫升？已知[Mr（NaHCO3）=84.0，Mr（Na2CO3）106.0]。

9．用0.100mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.100mol·L-1HCl和0.200mol·L-1NaAc混合溶液中的HCl。問(wèn)：

（1）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH=？

（2）參與19.80mLNaOH時(shí)的pH=？（3）參與20.02mLNaOH時(shí)的pH=？（4）選用何指示劑?

（5）如終點(diǎn)時(shí)的pH=6.00，計(jì)算終點(diǎn)誤差。已知HAc的pKa=4.74。

定量分析化學(xué)習(xí)題（3）

1．已知在pH=10.0的氨性溶液中，Mg2+和Hg2+的濃度分別為2.0×10mol·L-1和2.0×

-3-5

10mol·L-1，其中游離NaCN的濃度為2.2×10mol·L-1。問(wèn)在此條件下Hg2+能否被完全掩蔽？可否用同濃度的EDTA滴定其中的Mg2+？已知lgKMgY=8.7，lgKHgY=21.7，Hg2+-CN-絡(luò)合物的lgβ4=41.0，HCN的pKa=9.0,pH=10時(shí)，lgαY（H）=0.45。

3+

2．0.5mol·L-1H2C2O4在pH=2.5的溶液中，能否掩蔽0.1mol·L-1Fe？已知H2C2O4

3+

-C2O42-絡(luò)合物的lgβ3=18.5。的pKa1=1.3，pKa2=4.30；Fe

-2

3．以2.0×10-2mol·L-1EDTA滴定濃度均為2.0×10-2mol·L-1的Al3+和Zn2+混合溶

液中的Zn2+，在pH=5.5時(shí)，欲以KF掩蔽其中的Al3+，終點(diǎn)時(shí)游離KF的濃度為1.0×

-2

10mol·L-1。計(jì)算說(shuō)明在此條件下能否確鑿滴定Zn2+？（HF的pKa=3.18；lgKAlY=16.1，lgKZnY=16.5；pH=5.5時(shí)，lgαY（H）=5.5；Al3+-F-絡(luò)合物的lgβ1～lgβ6分別為6.1，11.2，15.0，17.7，19.6，19.7。）

4．測(cè)定水泥中Al3+時(shí)，因其中含有Fe3+，故先在pH=3.5時(shí)參與過(guò)量的EDTA，

加熱煮沸，再以PAN為指示劑，用Cu2+溶液返滴定過(guò)量的EDTA。然后調(diào)節(jié)pH=4.5，參與NH4F，再用Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的EDTA至終點(diǎn)。若在終點(diǎn)時(shí)游離F-為0.10mol·L-1，CuY為0.010mol·L-1。計(jì)算其中的FeY有百分之幾轉(zhuǎn)化為FeF3？若CuY為0.0010mol·L-1，F(xiàn)eY又有百分之幾轉(zhuǎn)化為FeF3？問(wèn)用此法測(cè)定Al3+時(shí)要注意什么問(wèn)題？（lgKCuY=18.8，lgKFeY=25.1；pH=4.5時(shí)，lgαY（H）=7.44；Fe3+-F-絡(luò)合物的lgβ3=12.06，pCuep=8.3）

-2

5.在pH=10.0的氨性緩沖溶液中，以鉻黑T（EBT）為指示劑，以2.0×10mol·L-1

-2

EDTA滴定濃度為2.0×10mol·L-1的Ca2+，問(wèn)終點(diǎn)誤差為多少？若在一致條件

-2

下滴定的是2.0×10mol·L-1的Mg2+，其終點(diǎn)誤差又為多少？KcaY比KMgY大，為什么滴定Ca2+比滴定Mg2+的終點(diǎn)誤差反而要大？（lgKCaY=10.7，lgKMgY=8.7；pH=10.0時(shí)，lgαY（H）=0.45；EBT的pKa1=6.3，pKa2=11.6，lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0）。若以MgY和EBT作為間接金屬指示劑，問(wèn)應(yīng)參與MgY的濃度是多少？

-2

6．移取Bi3+、Pb2+混合試液50.0mL兩份；其中一份以XO為指示劑，用1.0×10

mol·L-1EDTA滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗25.0mL；另一份試液中參與鉛汞齊，待Bi3+置換反應(yīng)完全后，用同一濃度的EDTA滴定至終點(diǎn)，消耗30.0mL。計(jì)算原試液中Bi3+、Pb2+的濃度各為多少？

-2

7．在pH=10.0的氨性緩沖溶液中，含有濃度均為2.0×10mol·L-1的Mg2+和Zn2+

-2

混合溶液，今參與KCN掩蔽其中的Zn2+，再以2.0×10mol·L-1EDTA滴定此混合溶液25.0mL中的Mg2+。若終點(diǎn)時(shí)，ΔpM=0.2，欲使TE=0.1%，問(wèn)應(yīng)參與KCN多少克？已知lgKMgY=8.7，lgKZnY=16.5；pH=10.0時(shí)，lgαY（H）=0.45；HCN的pKa=9.21，Zn2+-CN-絡(luò)合物的lgβ4=16.7；Mr（KCN）=65.1）。

定量分析化學(xué)習(xí)題（4）

1．在pH為1.0的0.100mol·L-1K2Cr2O7溶液中參與固體亞鐵鹽使Cr（Ⅵ）還原為Cr（Ⅲ），若此時(shí)電位為1.17V，求Cr2O72-的轉(zhuǎn)化率。（已知Cr2O72-/Cr3+電對(duì)的電位為1.33V。）

2．計(jì)算1.0×10-4mol·L-1的Zn（NH3）42+溶液中含有0.10mol·L-1游離NH3時(shí)，Zn（NH3）42+/Zn電對(duì)的平衡電位。（Zn2+—NH3絡(luò)合物的逐級(jí)累計(jì)穩(wěn)定常數(shù)lgβ1～lgβ4為2．37，4．81，7．31，9．46；Zn2+/Zn電對(duì)的電位為-0．76V）。3．計(jì)算pH=3.0時(shí)，含有未絡(luò)合EDTA的濃度為0.10mol·L-1的溶液中Fe3+/Fe2+電對(duì)的條件電位（忽略離子強(qiáng)度的影響及氫氧基絡(luò)合物的形成）。已知Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位為0．77V；pH=3.0時(shí)，lgαY（H）=10.60；lgKFe（Ⅲ）Y=25.10；lgKFe（Ⅱ）Y=14.32)

4．分別計(jì)算0.1000mol·L-1KMnO4和0.1000mol·L-1K2Cr2O7溶液在H+濃度為1mol·L-1的酸性溶液中，還原一半時(shí)的半還原電位。已知電對(duì)MnO4-/Mn2+和Cr2O72-/Cr3+的條件電位分別為1．45V和1．00V。

5．以K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，計(jì)算25℃時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)；若在計(jì)量點(diǎn)

時(shí)，C（Fe3+）=0.05000mol·L-1，要使反應(yīng)定量進(jìn)行，所需H+的最低濃度為多少？已知電對(duì)Fe3+/Fe2+和Cr2O72-/Cr3+的電位分別為0．771V和1．33V。

6．將一塊純銅片置于0.050mol·L-1AgNO3溶液中，計(jì)算溶液達(dá)到平衡時(shí)的組成。已知電對(duì)Cu2+/Cu和Ag+/Ag的電位分別為0．337V和0．800V。

7．計(jì)算說(shuō)明Co2+的氨性溶液（含游離氨的濃度為0.10mol·L-1）敞開(kāi)在空氣中，最終以什么價(jià)態(tài)及形式存在。已知Co3+—NH3絡(luò)合物的逐級(jí)累計(jì)穩(wěn)定常數(shù)lgβ1～lgβ6為6．7，14．0，20．1，25．7，30．8，33．2；Co2+—NH3絡(luò)合物的逐級(jí)累計(jì)穩(wěn)定常數(shù)lgβ1～lgβ6為2．11，3．74，4．79，5．55，5．73，5．11。已知電對(duì)Co3+/Co2+和O2/OH—的電位分別為1．84V和0．401V。

8．用間接碘量法測(cè)定銅時(shí)，F(xiàn)e3+和AsO43—都能氧化I—而干擾銅的測(cè)定，參與0.050mol·L-1NH4HF2即能消除Fe3+和AsO43—的干擾，試計(jì)算說(shuō)明之。已知電對(duì)As（Ⅴ）/As（Ⅲ）、Fe3+/Fe2+、I2/I—的電位分別為0．559V、0．771V和0．534V；HF的Ka=7.4×10-4；FeF63-的lgβ1～lgβ3分別為5．2，9．2和11．9。

定量分析化學(xué)習(xí)題（5）

1．移取20.00mLHCOOH和HAc的混合液，以酚酞為指示劑，用０.1000mol·L-1

NaOH溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液25.00mL。另移取20.00mL上述混合液，確鑿參與0.02500mol·L-1KMnO4的堿性溶液75.00mL，混合后，在室溫放置30min，使MnO4－氧化HCOOH反應(yīng)定量完成（HAc不被MnO4－氧化）。隨后用H2SO4調(diào)理至酸性，最終以0.2000mol·L-1Fe2+溶液滴定至終點(diǎn)，消耗Fe2+溶液40.63mL。計(jì)算試液中HCOOH和HAc的量濃度各為多少？已知HCOOH的pKa=3.74和HAc的pKa=4.74。

2．某一樣品中含有常量的H2SO4和H3BO3，試設(shè)計(jì)一酸堿滴定法分析方案，測(cè)定

－

H2SO4和H3BO3的分別含量。已知HSO4的pKa2為1.99，H3BO3的pKａ為9.24。要求寫(xiě)出原理、步驟、結(jié)果的計(jì)算公式（并說(shuō)明單位）。

3．在pH=2.0的含有時(shí)，含有0.010mol·L-1EDTA及0.10mol·L-1HF溶液中，參與CaCl2達(dá)0.10mol·L-1。問(wèn)EDTA對(duì)CaCl2沉淀生成有無(wú)影響？能否產(chǎn)生CaCl2沉淀。已知pKsp=10.57；HF的pKa=3.18；lgKCaY=10.69；pH=2.0時(shí)，lgαY（H）=13.51。

4．于100毫升含0.100克Ba2+溶液中，參與50毫升0.10mol·L-1H2SO4溶液。問(wèn)溶液中還剩多少克Ba2+？若沉淀分別用100毫升水和100毫升0.010mol·L-1H2SO4洗滌，問(wèn)各損失多少BaSO4？已知Mr（Ba）=137.33，Mr（BaSO4）=233.4。

5．利用絡(luò)合效應(yīng)可阻止沉淀生成。某溶液含有Ba2+、EDTA、SO42-離子，它們的濃度分別為0.10mol·L-1、0.11mol·L-1、1.0×10-4mol·L-1。問(wèn)溶液的pH應(yīng)大于多少才能防止BaSO4沉淀的生成？已知Ksp=1.1×10-10，lgKBaY=7.8。

6．將固體AgCl和AgBr放入50毫升水中，攪拌至平衡狀態(tài)，求溶液中Ag+的]濃度。已知AgCl和AgBr的Ksp分別為1.8×10-10和5.0×10-13。

7．利用二苯胺基脲光度法測(cè)定BaCrO4的溶解度時(shí)，加過(guò)量的BaCrO4與水在30℃的恒溫水浴中讓其充分平衡。吸取上層請(qǐng)液10.0毫升于25毫升容量瓶中，在酸性介質(zhì)中以二苯胺基脲顯色并定容，用1cm吸收池于540nm處測(cè)得吸光度為0.200。已知2.00mg·L-1的Cr（Ⅵ）標(biāo)準(zhǔn)液10.0毫升同樣發(fā)色后測(cè)得吸光度為0.440。試計(jì)算30℃時(shí)BaCrO4的溶解度及Ksp。已知Mr（Cr）=52.00，Mr（BaCrO4）=253.32。

8．若以分子狀態(tài)存在99%以上時(shí)可通過(guò)蒸餾分開(kāi)完全，而允許誤差以分子狀態(tài)存在在1%以下，試通過(guò)計(jì)算說(shuō)明在什么酸度下可揮發(fā)分開(kāi)甲酸和苯酚？已知苯酚的Ka=1.1×10-10，甲酸的Ka=1.8×10-4。

定量分析化學(xué)習(xí)題（6）

1用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH溶液濃度時(shí)會(huì)造成系統(tǒng)誤差的哪個(gè)？為何？A用甲基橙作指示劑

BNaOH溶液吸收了空氣中二氧化碳C每份鄰苯二甲酸氫鉀質(zhì)量不同D每份參與指示劑的量不同

2計(jì)算以下溶液的pH值

-7

（1）1.0×10mol/LHClO4

-2

（2）0.10mol/LH2SO4（Ka2=1.0×10）

-3-5

（3）1升溶液中含有CHCl=0.10mol/L，CH2CO3=1.0×10mol/L，CHAc=2.0×10mol/L，

-7

計(jì)算溶液的pH值及碳酸根、醋酸根的平衡濃度。已知碳酸的Ka1=4.2×10，Ka2=5.6×-11-510,HAc的Ka=1.8×103稱取制造油漆的填料紅丹（Pb3O4）0。1000克，用鹽酸溶解后使其生成PbCrO4沉淀，經(jīng)過(guò)

2-濾、洗滌，在將它溶于酸后，參與過(guò)量KI，與Cr2O7反應(yīng)析出I2，用0.1000mol/L的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)耗去13.00毫升，求紅丹試樣中Pb3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

4化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定，是量度水體受還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）污染程度的綜合指標(biāo)。對(duì)于地表水、飲用水等常采用高錳酸鉀法測(cè)定COD。取某湖水100毫升加硫酸后，加10.00毫升0.00200mol/L高錳酸鉀標(biāo)液，馬上加熱煮沸10分鐘，冷卻后又參與10.00毫升0.00500mol/L草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，充分搖動(dòng)，用同上