有機(jī)化學(xué)第九章醇和酚

有機(jī)化學(xué)第九章醇和酚1第1頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五第九章主要內(nèi)容9.1醇和酚的分類、構(gòu)造異構(gòu)和命名9.2醇和酚的結(jié)構(gòu)9.3醇和酚的制法9.4醇和酚的物理性質(zhì)9.5醇和酚的波譜性質(zhì)9.6醇和酚的化學(xué)性質(zhì)——醇和酚的共性9.7醇羥基的反應(yīng)——醇的個(gè)性9.8酚羥基的反應(yīng)——酚的個(gè)性第2頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五9.1醇和酚的分類、構(gòu)造異構(gòu)和命名

9.1.1醇和酚的分類A、一元醇（酚）和多元醇（酚）第3頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五B、脂肪醇、脂環(huán)醇和芳香醇C、伯醇、仲醇和叔醇第4頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五9.1.2醇和酚的構(gòu)造異構(gòu)醇的構(gòu)造異構(gòu)：碳架異構(gòu)和羥基位次異構(gòu)酚的構(gòu)造異構(gòu)：烴基的異構(gòu)和烴基與羥基的相對(duì)位次第5頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五9.1.3醇和酚的命名A、習(xí)慣命名法B、醇的系統(tǒng)命名法（a）選擇含羥基的最長(zhǎng)碳鏈（b）羥基編號(hào)位次最?。╟）據(jù)主鏈為“某醇”標(biāo)出取代基位次、數(shù)目、名稱、羥基位次和數(shù)目第6頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五3-甲基2-戊醇2-甲基-2-羥甲基-1，3-丙二醇2-乙基環(huán)己醇（3S）（4Z）2-甲基-4-異丙基-4-己烯-3-醇第7頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五芳醇的命名，

芳基作為取代基酚的命名多官能團(tuán)按官能團(tuán)次序確定母體第8頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五9.2醇和酚的結(jié)構(gòu)sp2雜化，p-共軛第9頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五醇和酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)比較醇酚O原子雜化sp3sp2共軛------p-πC-O鍵鍵長(zhǎng)0.143nm0.136nm偶極矩5.7*10-105.34*10-10羥基的酸性pKa15.910.0第10頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五9.3醇和酚的制法9.3.1醇的工業(yè)合成9.3.2酚的工業(yè)合成9.3.3鹵代烴或重氮鹽的水解9.3.4由Grignard試劑制備9.3.5由烯烴制備9.3.6醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的還原第11頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五9.3.1醇的工業(yè)合成（1）由合成氣合成（2）由烯烴合成乙二醇、丙三醇的制備第12頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五（3）羰基合成：

烯烴、一氧化碳和氫氣在催化劑作用下，加熱、加壓生成醛；醛進(jìn)一步還原得到醇。第13頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五9.3.2酚的工業(yè)合成

異丙苯法、芳鹵衍生物水解、堿熔法（1）異丙苯法過(guò)氧化異丙苯第14頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五（2）芳鹵衍生物水解第15頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五（3）堿熔法：

芳磺酸鹽和氫氧化鈉（鉀）在高溫下，磺酸基被羥基取代的反應(yīng)。第16頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五9.3.3鹵代烴或重氮鹽的水解第17頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五9.3.4由Grignard試劑制備

Grignard試劑與環(huán)氧化合物、醛、酮或羧酸衍生物

作用，生成伯醇、仲醇或叔醇。第18頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五9.3.5由烯烴制備

烯烴的硼氫化-氧化反應(yīng)第19頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五9.3.6醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的還原還原：（1）催化加氫：H2-Pt、H2-Pd、H2-Ni

（2）化學(xué)還原：LiAlH4、NaBH4、Na-C2H5OH第20頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五9.4醇和酚的物理性質(zhì)特點(diǎn)：沸點(diǎn)較高，低級(jí)醇易溶于水。分子的極性分子間氫鍵電負(fù)性大N、O、F相連的氫可與N、O、F形成氫鍵氫鍵的能量20~23kJmol-1締合體第21頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五低級(jí)醇易溶于水

低級(jí)醇能與水形成氫鍵第22頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五分子內(nèi)氫鍵習(xí)題9.7對(duì)硝基苯酚的沸點(diǎn)（295℃）和熔點(diǎn)（114℃）均比鄰硝基苯酚的沸點(diǎn)（214.5℃）和熔點(diǎn)（44.5℃）高，為什么？分子間氫鍵分子內(nèi)氫鍵第23頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2月20日，星期五9.5醇和酚的波譜性質(zhì)（1）醇的紅外光譜化學(xué)鍵類型頻率/cm－1

(化合物類型)伸縮振動(dòng)－O－H3650~3590（尖峰、較弱）3400~3200（峰強(qiáng)而寬）游離羥基締合的羥基C－O1250~11501125~11001080~1030（叔醇）（仲醇）（伯醇）第24頁(yè)，共25頁(yè)，2023年，2