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本文格式為Word版,下載可任意編輯——高教版分析化學(xué)課后習(xí)題答案高等教育出版社分析化學(xué)第六版
習(xí)題4-2
4.1用0.01000mol·L-1HNO3溶液滴定20.00mL0.01000mol·L-1NaOH溶液時,化學(xué)計量點時pH為多少?化學(xué)計量點附近的滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點?
解:HNO3+NaOH→NaNO3+H2O化學(xué)計量點的pH=7.00計量點前NaOH剩余0.1﹪時
.01000?0.02?OH??020?5.00?10.00?19.98??6
pH=8.70
計量點后,HNO3過量0.02mL
.01000?0.02?H??020?5.0?10.00?20.02??6
pH=5.30
滴定突躍為8.70-5.30,選中性紅為指示劑
4.2某弱酸的pKa=9.21,現(xiàn)有其共軛堿NaA溶液20.00mL濃度為0.1000mol·L-1,當(dāng)用0.1000mol·L-1HCI溶液滴定時,化學(xué)計量點的pH為多少?化學(xué)計量點附近的滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點?
解:計量點時HCl+NaA→NaCl+HA
c(HA)=0.05000mol·L-1
cKa?0.050000-9.21
?105c·K=0.05000×10﹥10Kwa?9.21104.H????0.050000?10?9.21?5.55?10?6
pH=5.26
計量點前NaOH剩余0.1﹪時c(A-)=H????0.02?0.100019.98?0.1000?5.00?10?5c(HA)=?0.050
20.00?19.9820.00?19.980.050?7?10?9.21??6.16?10?55.00?10pH=6.21
計量點后,HCl過量0.02mLH0.02?0.1000???20?5.00?10.00?20.02?5
pH=4.30
滴定突躍為6.21-4.30,選甲基紅為指示劑。
4.3如以0.2000mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.2000mol·L-1鄰苯二甲酸氫鉀溶液,化學(xué)計量點時的pH為多少?化學(xué)計量點附近滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點?
解:計量點時產(chǎn)物為鄰苯二甲酸鉀鈉
c(鄰苯二甲酸鉀鈉)=0.1000mol·L-1
cKb1?0.10000?105?8.6410c?Kb1?0.10000?10?8.64?10Kw
OH????0.10000?10?8.64?10?4.73
pH=9.27
計量點前NaOH剩余0.1﹪時
0.02?0.2000?1.00?10?4
20.00?19.9819.98?0.2000?0.10c(鄰苯二甲酸鉀鈉)=
20.00?19.98c(鄰苯二甲酸氫鉀)=H???10??5.541.00?10?4??2.9?10?9
0.10pH=8.54
計量點后,HCl過量0.02mLH0.02?0.2000???20?1.00?10.00?20.02??4
pH=4.00
滴定突躍為8.54-4.00,選酚酞為指示劑。
4.4用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000mol·L-1酒石酸溶液時,有幾個滴定突躍?在其次化學(xué)計量點時pH為多少?應(yīng)選用什么指示劑指示終點?
解:酒石酸pKa1=3.04pKa2=4.37
?c?Ka1?10?3.04?0.100?10?9
Ka1Ka210?3.04??4.37?10410
又?c?Ka2?0.1000?10?4.37?10?8∴酒石酸不能分步滴定,由于其次步能確鑿滴定,因此只有一個突躍。其次個化學(xué)計量點時,酒石酸根離子的濃度為0.03333mol·L-1
c
Kb1?0.03333?105?9.6310?c?Kb1?0.03333?10?9.21??OH??
0.03333?10?9.21?2.78?10?6pOH=5.56PH=8.44
選用百里酚藍(lán)為指示劑。
4.5有一三元酸,其pK1=2,pK2=6,pK3=12。用NaOH溶液滴定時,第一和其次化學(xué)計量點的pH分別為多少?兩個化學(xué)計量點附近有無滴定突躍?可選用何種指示劑指示終點?能否直接滴定至酸的質(zhì)子全部被中和?
11pK+pK)=(2+6)=4.0(12
2211pHsp2=(pK2+pK3)=(6+12)=9.0
22解:pHsp1=
?
k1?104,且ck1﹥10-8,符合分別滴定條件,故,第一化學(xué)計量點附近有pH突躍,k2應(yīng)選甲基橙或甲基紅為指示劑。
?
k2?106﹥104,且ck2﹥10-8,符合分別滴定條件,故,其次化學(xué)計量點附近也有k3pH突躍,應(yīng)選酚酞為指示劑。
?k3=10-12,太小,不能滿足確鑿,滴定條件,故,第三化學(xué)計量點附近無pH突躍,既不能滴至酸的質(zhì)子全部被中和。
習(xí)題4-3
4.1標(biāo)定HCI溶液時,以甲基橙為指示劑,用Na2C03為基準(zhǔn)物,稱取Na2C030.6135g,用去HCI溶液24.96mL,求HCl溶液的濃度。解:反應(yīng)方程式
Na2CO3+2HCl→2NaCl+CO2+H2O
1n(HCl)=n(Na2CO3)20.61351??24.96?10?3?c(HCl)
105.992c(HCl)=0.4638mol?L
-1
4.2以硼砂為基準(zhǔn)物,用甲基紅指示終點,標(biāo)定HCl溶液。稱取硼砂0.9854g。用去HCI溶液23.76mL,求HCI溶液的濃度。
解:反應(yīng)方程式
Na2B4O7?10H2O+2HCl→4H3BO3+10H2O+2NaCl
1n(HCl)?n(Na2B4O7?10H2O)20.98541??23.76?10?3?c(HCl)
386.372c(HCl)=0.2175mol?L
-1
4.3標(biāo)定NaOH溶液,用鄰苯二甲酸氫鉀基準(zhǔn)物0.5026g,以酚酞為指示劑滴定至終點,
用去NaOH溶液21.88mL。求NaOH溶液的濃度。解:n(NaOH)=n(鄰苯二甲酸氫鉀)
0.5026?21.88?10?3?c(NaOH)204.23c(NaOH)=0.1125mol?L
-1
4.4稱取純的四草酸氫鉀(KHC204·H2C204·2H20)0.6174g,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時,用去
26.35mL。求NaOH溶液的濃度。解:反應(yīng)方程式
2KHC2O4?H2C2O4?2H2O+6NaOH→3Na2C2O4+K2C2O4+8H2O
n(KHC2O4?H2C2O4?2H2O)=n(NaOH)
130.61741??26.35?10?3?c(NaOH)
254.193c(NaOH)=0.2765mol?L-1
4.5稱取粗銨鹽1.075g,與過量堿共熱,蒸出的NH3以過量硼酸溶液吸收,再以0.3865mol·L—1
HCl滴定至甲基紅和溴甲酚綠混合指示劑終點,需33.68mLHCl溶液,求試樣中NH3的質(zhì)
量分?jǐn)?shù)和以NH4Cl表示的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:n(NH4+)=n(HCl)
c(HCl)?v(HCl)?10?3?17.03?100%NH3%=
G0.3865?33.68?10?3?17.03?100%=
1.075=20.62%
0.3865?33.68?10?3?53.49?100NH4Cl%=
1.075=64.77%
4.6稱取不純的硫酸銨1.000g,以甲醛法分析,參與已中和至中性的甲醇溶液和
0.3638mol·L-1NaOH溶液50.00mL,過量的NaOH再以0.3012mol·L-1HCI溶液21.64mL回滴至酚酞終點。試計算(NH4)2SO4的純度。解:
1(0.3638?0.05000?0.3012?0.02164)??132.142(NH4)2SO4%=?100%
1.000=77.12%
4.7面粉和小麥中粗蛋白質(zhì)含量是將氮含量乘以5.7而得到的(不同物質(zhì)有不同系數(shù)),2.449g面粉經(jīng)消化后,用NaOH處理,蒸出的NH3以100.0mL0.01086mol·L-1HCl溶液吸收,需用0.01228mol·L-1NaOH溶液15.30mL回滴,計算面粉中粗蛋白質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:
(100.0?10?3?0.01086?0.01128?15.30?10?3)?5.7?14.01?100%粗蛋白質(zhì)含量=
2.449=2.93%
4.8一試樣含丙氨酸[CH3CH(NH2)COOH]和惰性物質(zhì),用克氏法測定氮,稱取試樣2.215g,消化后,蒸餾出NH3并吸收在50.00mL0.1468mol·L-1H2SO4溶液中,再以0.09214mol·L-1NaOH11.37mL回滴,求丙氨酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:
(50.00?10?3?0.1468?2?0.09214?11.37?10?3)?14.06?100%丙氨酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)=
2.215=64.04%
—
4.9吸取10mL醋樣,置于錐形瓶中,加2滴酚酞指示劑,用0.1638mol·L1NaOH溶液滴定醋中的HOAc,如需要28.15mL,則試樣中HOAc濃度是多少?若吸取的HOAc溶液ρ=1.004g·mL-1,試樣中HOAc的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少?
0.1638?28.15?10?3-1
解:c(HOAc)==0.4611mol?L?310?100.4611?10?10?3?60.05?100%HOAc質(zhì)量分?jǐn)?shù)=
1.004?10=2.76%
4.10稱取濃磷酸試樣2.000g,參與適量的水,用0.8892mol·L-1NaOH溶液滴定至甲基橙
變色時,消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液21.73mL。計算試樣中H3P04的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若以P205表示,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少?
解:當(dāng)?shù)味ㄖ良谆茸兩珪r,反應(yīng)為:H3PO4+NaOH→NaH2PO4+H2ON(H3PO4)=n(NaOH)
0.8892?21.73?10?3?98.00?100%H3PO4%=
2.000=94.68%P2O5%=
94.68%?141.95=68.57%
98.00?2
4.11欲用
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