課程高分子chapter第二章逐步縮合聚合反應(yīng)

主要內(nèi)有機(jī)反應(yīng)與高分子合成，單分逐步（縮聚）逐步聚合反應(yīng)聚合物分子量線型縮聚反應(yīng)動(dòng)體型縮縮聚反應(yīng)實(shí)施重要的縮聚活性鏈?zhǔn)皆鲩L(zhǎng)縮有機(jī)反應(yīng)與高分子官能團(tuán)之間親核加成；消除單分散聚合物：合成多肽固相合

RobertBruceNobelPrizeinChemistry,在固體載體上的羧基與胺基反應(yīng)；保護(hù)-脫保護(hù)；分離容逐步有機(jī)反應(yīng)；多次循環(huán)嚴(yán)格序列；單一確定分子可以自動(dòng)化操作，效率低，鏈長(zhǎng)Merrifield,R.B.J.Am.Chem.Soc.1963,85,2149-MonomertypesforsolidphaseAprecisenumberofmonomerAA+BBtype,AB+CDtype:Noprotectinggroupsare嚴(yán)格序列；單一確定分子 SequentialreactionSequentialreactionofABtypemonomer

UnnaturalpeptidenucleicActivatedSchultz,P.etal.Science1993,261,1303- J.F.Lutz.etal.Chem.Soc.Rev.,peptidenucleicActivatedAA+BB

PolyamidoamineP’P’=peptideorAlternatingassemblyofdiacidsanddiaminesPreciselypositioned7B?rner,H.G.etal.Biomacromolecules2006,7,1239-AlternativestrategiesforlongerchainrapidpurificationrapidpurificationAccumulationofOneunitper m= p p TwoorthogonalprotectingHighyieldcoupling8HawkerC.J.,DrockenmullerE.etal.Macromol.RapidCommun.2011,32,MonodispersePoly(-lactone)TBDMSHawker,C.J.etal.J.Am.Chem.Soc.2008,130,1718-

Purity:＞959樹枝狀大單一分子量，特殊形狀;代數(shù)高時(shí)，為球型分子高分子量，但與同分子量的線型聚合物相比，溶液粘藥物載體，催化New.J.Chem.2014,38,2168-合成方法：發(fā)散從里到外，保護(hù)（），缺陷多，尤其是高代數(shù)，分離純合成方法：發(fā)散法,1978,1985聚酰胺胺合成方法：收斂法1990從外到里，最后連接，缺陷少，但難得到高代數(shù)聚合合成方法：收斂聚芐醚類樹狀聚 14表代數(shù)增 質(zhì)GPCGPCJ.Am.Chem.Soc.2009,130, J.Am.Chem.Soc.2009,131, 合成方法、結(jié)構(gòu)類型、功能逐步（縮合）聚合反應(yīng)：小分小分子之間的化學(xué)反應(yīng)：乙酸＋乙醇（1-1）乙酸（1-2）；乙酸＋丙三醇（1-3）HOOC HOOCCH2CH2CH2CH2COOHHOH2CHOOC

2-2,2-3,縮合聚合反應(yīng)的特點(diǎn):分子量逐步增n +n

n

(2n-1)實(shí)際過程中含有二聚體，三聚體，四聚體等，任何一個(gè)含-NH2 子可以和任何一個(gè)含-COOH的分子反應(yīng)。低聚物的混合物后期：剩余官能團(tuán)數(shù)目很少，高分子量聚合物聚合物的分子量（聚合度）隨時(shí)間延長(zhǎng)而增加：縮合聚合縮聚反應(yīng)（oydsain：基團(tuán)的小分子化合物，通過多次縮合反應(yīng)生成高聚物，并這種體系包含無數(shù)個(gè)獨(dú)立的反應(yīng)（單體之間，低聚物之間），在研究中通常認(rèn)為官能團(tuán)的活性是相同的，與分?？s聚反應(yīng)是 雜鏈聚合物的重要方法：聚酯，聚酰胺，縮合聚合反應(yīng)按單體種類分均縮聚（一種單體參加，如-胺基酸，-羥基酸混縮聚（兩種單體：a-A-a,b-B-(多種單體：a-A-ab-B-ba-C-按生成物的結(jié)構(gòu)分類：線型縮聚（a-A-a,b-B-b)體型縮聚(其中一個(gè)單體的官能度按反應(yīng)的性質(zhì)：平衡縮聚(二元酸/二元醇不平衡縮聚（二元酰氯/二元胺按縮聚反應(yīng)的成鍵類型：聚酯、聚酰胺、聚砜、聚縮聚反應(yīng)中的副鏈交換（官能團(tuán)的交換，如酯交換）反應(yīng)：結(jié)果導(dǎo)致(m+n)聚體+f聚 (m+f)聚體+n聚 生產(chǎn)中產(chǎn)生2-3%低聚物，

H2O O脫官能團(tuán)反應(yīng)：高溫下羧酸的某些縮聚反應(yīng)中單體結(jié)構(gòu)逐步聚合縮聚反應(yīng)是最重要的逐步聚合聚加成反應(yīng)是另外一 逐步聚合反應(yīng)：其他類聚加成反應(yīng)(polyaddition)：聚合機(jī)理是逐步聚合異酸酯與醇的反應(yīng)：雙 酸酯與二醇的反應(yīng)用來制備聚氨HOR1 R2 其他類型的聚加成反應(yīng)TheMichaelreactionorMichaeladditionisthenucleophilicadditionofacarbanionoranothernucleophiletoan-unsaturatedcarbonylPoly(b-aminoJ.Am.Chem.Soc.2000,122,10761-One-PotMultistepReactions:Thiolactones+Thiol-Ene順序，正交反DuPrezetal:J.Am.Chem.Soc.2011,133,1678-1681雙（二級(jí)胺）Khan,Aetal:J.Am.Chem.Soc.2011,134,17291- 聚加成反應(yīng):多組分聚三組分聚合反應(yīng)：六種組合方

Passerini三組A2+B+C2A+B2+C2A2+B2+C

AC+BBC+AAB+

聚酰簡(jiǎn)單、高效、多調(diào)控分子量，原位生成支化結(jié)構(gòu)及功能性連接基LiZ.C.etal:ACSMacroLett.,2012,1, Macromolecules,2013,46,Polym.Chem.,2013,4, Polym.Chem.2013,4,聚加成反應(yīng):多組分聚聚酯-酰聚酰聚逐步聚合反應(yīng)逐步特征：聚合反應(yīng)通過單體（低聚體）功能團(tuán)之間的反應(yīng)生成聚合度更高的聚合物分逐步聚單體必須帶有兩個(gè)或兩個(gè)以上能起縮合反應(yīng)、加成反應(yīng)單體類型：AB:a-R-（-胺基酸；-胺基醇不可以縮聚A2B2:a-R-ab-R-b（己二酸/己二胺AB2,AB3A2+B3A2a-R-a本身（如乙二醇官能團(tuán)的活性：酰氯>酸酐>酸>逐步聚合單甲醇(雙）苯酚。官能度會(huì)隨反應(yīng)條件而變。平均官能度（f）：體系中可能反應(yīng)的官能團(tuán)總數(shù)被體系分子數(shù)所除而要得到特別高分子量的聚合物，實(shí)能度一般應(yīng)大于/等于2平均官能度的兩種官3摩爾鄰苯二甲酸酐/22摩爾鄰苯二甲酸酐/2摩爾甘油/1摩 酸非等當(dāng)量體系：按實(shí)際參加反應(yīng)官能團(tuán)總數(shù)計(jì)（不過量的一種官能團(tuán)的總數(shù)的兩倍除以所有的分子總數(shù)5摩爾鄰苯二甲酸酐/1摩爾甘油9摩爾己二酸/10摩爾己二胺/1摩爾乙酸(2X[9x2+1x1]/20=1.9)f<2,實(shí)際很難得到特所以單官能團(tuán)化合物常用來調(diào)節(jié)分子量縮聚反應(yīng)聚合物分子量控制 問數(shù)均聚合度的表(Xn)=起始分子總數(shù)/t時(shí)剩余的分子數(shù)目之比DP與Xn的區(qū)別 A2+B2聚合體系,二酸稍過HOOC 前者為按重復(fù)單元定義的聚Xn=800 考慮端AB體系如何？單官能團(tuán)化合反應(yīng)程反應(yīng)程度(p):縮合聚合反應(yīng)中，給定時(shí)間內(nèi)已參加反應(yīng)的官假設(shè)體系中兩(N)相等，而且p=1,即如一根高分子鏈，則其數(shù)均聚合度Xn＝n(AB體系）（A2B2體系）如果體系中剩余兩個(gè)(p1)，分別位于高分子鏈的兩端，無環(huán)化等副反應(yīng)，則生成一根線形高分子，其數(shù)均聚合度Xn＝n(AB體系）Xn=2n（A2+B2體系）DP=? a-(Y)n-b+(n-naAa+ a-(AB)n- +(2n-只滿足其中之一的特殊情況 (1)反應(yīng)程AAB體系（等當(dāng)量）： a-(Y)n-b+(n-如果單體足夠純，則官能團(tuán)a和b完全等當(dāng)量(N)，N為分 反應(yīng)程度為p時(shí)反應(yīng)掉的官能團(tuán)數(shù)目：p(N)+p(N)=2pN剩余的官能團(tuán)總數(shù)（1-p）xN+（1-p）xN=2(1-p)N數(shù)均聚合度(Xn)=起始分子總數(shù)/體系中分子總數(shù)=1/(1-只有反應(yīng)程度足夠高，才能得到高分子A2＋A2＋B2體系：naAa+ (2n-aAabBb等摩爾混合，反應(yīng)程度=paAa單體的摩爾數(shù)=NA/2官能團(tuán)數(shù)=NA)bBb單體的摩爾數(shù)=NB/2(官能團(tuán)數(shù)NA=NB,AB的分子總數(shù)剩余的官能團(tuán)總數(shù)1-p)NA1-p)NB2(1-體系中分子的總數(shù)=2(1-p)NA/2=(1-(Xn)=AB分子總數(shù)/體系中分子總數(shù)=1/(1-A2＋B2體系：官能團(tuán)不等當(dāng)量,單體BNA/NB=r（=<1)（NA，NB分別為兩種分子官能團(tuán)數(shù)目） 起始分子數(shù)＝（NA＋NB）/2反應(yīng)程度為p時(shí)，參加反應(yīng)的A官能團(tuán)數(shù)＝剩余的A官能團(tuán)數(shù)＝NA(1-剩余官能團(tuán)總數(shù)＝NA＋NB-體系中剩余分子總數(shù)＝[NA＋NB-所以數(shù)均聚合度：Xn（1＋r）1+r-聚合物的聚合度與反應(yīng)程度和兩單體的摩爾比有關(guān)。r=1,r=1,Xn=1/(1-等當(dāng)量配比，分子量只取決于反應(yīng)程度Xn=（1+r）/(1-非過量單體完全反應(yīng)，分子量決于兩單體的官能團(tuán)數(shù)目的比值要想得到高分子量聚合物，必須 1, 如：己二胺與己二酸等當(dāng)量配比，加少量乙酸有單官能團(tuán)化合物存在時(shí)：設(shè)體系中單體分子總數(shù)為N0NB+NC

另有單官能團(tuán)分子數(shù)pNNB(1-p)+定義Q為單官能團(tuán)化合物Q=0xn=1/(1-p=1,

Q=NC/(NB+NC單官能團(tuán)化合物的作用：穩(wěn)定封端，調(diào)節(jié)分XXn=（1＋r）/(1+r-官能團(tuán)aA2+B2單體:含單官能團(tuán)化合物Nc為單官能團(tuán)化合物的摩爾數(shù)（含官能團(tuán)(2)平衡常數(shù)的影響－封閉體等摩爾配比，封閉體系，小分子不除去K OH

CO- +等摩爾反應(yīng)，起始濃度[-COOH]=[-OH]=反應(yīng)程度為p時(shí)的濃度：[-COOH]=[-OH1-p)[-COO]=[H2O]=K=p2/(1-

[COO] p=K1/2/(1+K1/2);Xn=1/(1-p)=所以K值必須足夠大才可以得到高分子量聚合K=4，Xn=3;K=400,Xn=21;K=10000, 平衡常數(shù)的影響－敞開體p1時(shí)；得到Xn=1/(1-pC]0K/[H2O])1/2（[C]0為單體的起始摩爾濃度越高越好聚酰胺：260C，K=305，Xn=100，[H2O]=3x10-聚酯：223C，K=0.5Xn=100[H2O]=5x10-酚醛樹脂：室溫，K=3000，Xn=10，[H2O]=高真空下，盡可能除去小分子是提高聚合物分子量的線型縮聚反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(不可逆以酸催化的二元酸和二元醇生成聚酯為例（不可逆K + +

=-

=k[H+][-COOH][-等摩爾反應(yīng)，起[-COOH]=[-OH]=C0;[H+]:常上式變?yōu)椋?dC/dt=k' 因?yàn)镃=C0(1- 所以，1/（1-p)=1+Xn1C0k’t,聚合度隨時(shí)間線性增加。酸自催化動(dòng)1/(1-p)2=1+

提高溫度，增加k除去小縮聚物的分子量數(shù)均聚合度：Xn1/1-重均聚合度：Xw(1+p1-分子量分散指（縮聚反應(yīng)得到高分子量聚合必須 1, 原料要純，不含單官能團(tuán)化合物，程量準(zhǔn)確 對(duì)于平衡縮聚反應(yīng)：平衡常數(shù)要大，并且不斷除 用來調(diào)節(jié)聚合物的分子量和聚合物的端基結(jié)構(gòu)高支化聚A BA A

B

B

BA高支化聚合多個(gè)反應(yīng)性溶解性分子鏈間纏高分子含有內(nèi)合成容易，可大交聯(lián)劑，涂層高支化聚合物：商業(yè)化超支化聚酯酰機(jī)理特殊，相當(dāng)于AB351高支化聚合物完全相同的線型J.Am.Chem.Soc.1997,119.9903- 高支化聚合物完全相同的線型GPC曲線;5線線樹新合成方法，完全相同的分單分散，拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)性質(zhì)差別在低分子量但代數(shù)高于5代時(shí)，差別顯線型聚合物容樹狀聚合物不容易結(jié)晶，溶解性J.Am.Chem.Soc.1997,119.9903- 其他單體的聚合（環(huán)狀單體開環(huán)，鏈?zhǔn)綑C(jī)理D.Y.Yanetal.;Prog.Polym.Sci.29(2004) 體型縮雙官能團(tuán)單體縮聚－線型高分子；熱塑性高分子A2+B2;AB;A ABA ABABABAAA+B AAB AABBAAB當(dāng)量配比，當(dāng)反應(yīng)程度足夠高時(shí)生成體型高分子；A2+B3,A3+3,A1+A+)A+B ABB

AB

ABBA B AB

AB 反應(yīng)程度，體系交聯(lián)、成型體系中平均官能度f(wàn)>2生體型縮聚的必凝膠化(gelation)和凝膠點(diǎn)(gel生交聯(lián),生成凝膠。此時(shí)的反應(yīng)程度稱為凝膠點(diǎn)（pc)。p=2(N0-N)/N0f;N0:起始分f為體系中的平均官能度 Xn為數(shù)均聚合Xn＝2/(2-凝膠點(diǎn)時(shí)：Xn為無窮大，所以此時(shí)的臨界反應(yīng)程為什么凝膠點(diǎn)出現(xiàn)如此突Carothers方程，假設(shè)凝膠點(diǎn)時(shí)反應(yīng)程度為如鄰苯二甲酸酐與甘油等當(dāng)量反應(yīng)時(shí)：f=2.4，線型—交鏈結(jié)構(gòu)，枝鏈結(jié)構(gòu)---體型，如三元醇和三元酸等當(dāng)量反應(yīng)時(shí)f=3；防止凝膠化是體型縮聚控制 問題 縮聚反應(yīng)實(shí)施活化能高，平衡反應(yīng)，聚合熱熔融縮聚：相當(dāng)于本體聚合，除單體外，量催化劑。為保證反應(yīng)速度，必須在單體和聚合物的以上進(jìn)行。對(duì)于平衡反應(yīng)，要盡可能除去生成的小分子。PET的生產(chǎn)；Nylon6，6生產(chǎn)后期；酯交換法生產(chǎn)聚碳酸酯。（高溫，等當(dāng)量，除去小分子溶液縮聚：生產(chǎn)，Nylon6，6生產(chǎn)前期。(等當(dāng)量界面縮聚：反應(yīng)在界面進(jìn)行，室溫。水中（加少量無機(jī)堿用于吸收HCl)，反應(yīng)很快，屬于擴(kuò)散控制，應(yīng)有足夠的攪拌，保證單體擴(kuò)散。的選擇非常重要，保證低分子量聚合物溶解，高單體的活性要高，如光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯（單體可不用等當(dāng)量配比，聚合物分子量大forstrictcontrolof重要的縮控制聚合度：p,r,K交

使用時(shí)狀預(yù)聚線形預(yù)聚線形聚合物或支體型聚合物，交聯(lián)聚合A2+Bf體系f=2,線型聚合f>2,f2,控制反應(yīng)程度低于凝膠點(diǎn)，使用時(shí)，改f>2,f2,不用控制反應(yīng)程度，使用時(shí)加入新的物ABB3體系，AB+B3AB+B2B3AB+A2B3體系是否可能發(fā)重要的縮聚物（線型聚酯－滌聚酰胺－尼龍，尼龍6，聚芳酰聚碳酸聚（芳）聚酰亞聚酯-滌綸（PET）三大合成纖維：聚酯（PET）；尼龍；聚丙烯腈PET：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(Poly(ethyleneterephthalate)：英國(guó)ICI公司1939年最早工業(yè)化。目前世界上產(chǎn)量最大的合O n高分子量；

高機(jī)械強(qiáng)度（芳香環(huán)）；部爾比 滌綸（PET）的生產(chǎn)-酯交對(duì)苯二甲酸二甲酯 （DMT)：（純化容易，價(jià)格便宜

對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 ：（生成的甲醇可回收 cat 高溫、高真空下，自身熔融縮聚（酯交換，脫去乙二醇

1mmHg,280oC，4-分子量2

高真

n+ 滌綸（PET）的其 方酯交換法的優(yōu)二甲酯更容易純酯交換反應(yīng)的速度常數(shù)比酸與醇的反

O

nPET水解，甲醇解：高溫，催化乙二醇解 可直接再用于合成PET,有機(jī)催水水BHET其它重要線PTMT：聚對(duì)苯二甲酸丙二(Poly(trimethylenePBT：聚對(duì)(Poly(butylene

nO n脂肪族線型聚酯：生物可降解-羥基酸：聚乙醇酸(PGA);聚乳 聚酰胺-尼龍6，6要求分子量20000，結(jié)晶度：50％， 玻璃化轉(zhuǎn)變溫基本聚 +n

n

(2n-1)存在問題：高溫下二胺容易揮發(fā)，二酸易脫酸，因此等會(huì)改變，不能得到高分子量尼龍用做纖維。因以直接縮聚 尼龍6，6的生產(chǎn)方成鹽：己二胺與己二酸中和形成6，6鹽，，白色固體，可用甲醇重結(jié)晶n +n

NH+(CH)NH+-OOC(CH) 2 2水溶液預(yù)縮聚：上述66鹽配成60%水溶液，加上0.2%乙酸，高壓釜，密封體系，氮?dú)獗Ｗo(hù)，加熱度，2小時(shí)。此時(shí)，可得到尼龍6，6的低 。由于此步反應(yīng)平衡常數(shù)K大，高溫下熔融縮聚：上述溶液加熱到0度，減壓除去水，5-6小時(shí)。此時(shí)可得到分子量達(dá)2萬(wàn)的尼龍，，NH+(CH)NHOOC(CH) 乙 2 2

OH 2n)n尼龍6，8：聚辛二酰己二胺n +n

(2n-1)nnW.H.Carothers(1896-1937),C.S.Marvel教授 ，1924年1927年到杜邦公二酸+二醇 后來ICI公司發(fā)明PET。后杜邦公司專利生產(chǎn)1934-1937：二酸+二胺 JulianHill:DuringanexperimentconductedinApril1930Hillusedaspecialmolecularstill分子蒸餾器）tosynthesizea12,000-weightpolyestersubstanceforthefirsttime.Hefound,quiteunexpectedly,thatthemoltenmaterial,aftercooling,couldbestretchedorcolddrawnintoathinyetextremelystrongandflexiblefibersimilartosilk.Thisdiscoverywastemperedbythenewfiber'slowmeltingpoint,whichmadeitunsuitableforuseincommercialtextiles.Hill'swork,howeverenabledCarotherstocolddrawamorecommerciallysuccessfulpolymer,nylon,fouryearslater.Cold-drawingprocess;合成纖維1939耐高溫芳香聚酰胺：Kevlar,聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二Poly(p-phenyleneterephthalamide)PPD-前者為高模量的液晶高分子，在濃硫酸中溶解紡絲制成n n聚間苯二甲酰間苯二Poly(m-phenyleneterephthalamide)PPD- n方法為溶液聚合，原料分別為二酰氯和二胺，加入吡聚碳酸酯(Polycarbonate,PC)-工程塑雙酚A聚碳酸酯O

nn酯交換法：堿催化，熔融縮 雙酚

減

200-

n 雙酚

室

2n 高（270度），玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150的機(jī)械性能，尺寸穩(wěn)定性，透明性好。重要的聚碳酸1953D.W.Fox,GE公司。公司計(jì)劃開發(fā)一種絕緣材料，高溫及濕氣條件下。一次公司內(nèi)容的小組會(huì)，有人講了一句“Ifonlywecouldfindahydrolyticallystable馬上到公司倉(cāng)庫(kù)中去找雙鄰甲氧基苯酚，但只找到雙酚A,開始試驗(yàn)，用碳酸烷基酯與雙酚A加熱反應(yīng)，無好結(jié)果。改用碳酸冷卻后，砸碎玻璃瓶，得到了第一個(gè)(Polysulfone,PS)-工程聚芳醚砜，polyarylethersulfones;雙酚A聚砜

DMSO,

2 方法：雙酚A溶于甲苯，加入NaOH，得到雙酚A鈉鹽。然后與4，4‘-二氯二苯砜溶于DMSO中，160度下發(fā)生親核取代反應(yīng)，通過溶液的粘度來判斷分子量，一般雙酚S O

ODMSO, 2 方法與上述雙酚S完全一致，但由于雙酚S鉀鹽的親核性比雙酚A的小，因而反應(yīng)更加。溫度更高。溶劑為環(huán)丁砜。為了提高反應(yīng)活性4，4-二苯砜。耐熱高分子-聚酰亞胺聚四氟

+OOO OO

O

+O（均苯四甲酸酐 4，4‘-二胺基二苯聚酰亞胺

聚酰亞胺耐高溫，不溶解于任何溶劑，因此薄膜的聚酰亞胺薄膜 方O第一步：DMF溶液中 室溫，開環(huán)聚合反應(yīng)O得到聚酰胺酸的DMF液

第二步：將上述溶液涂下脫水，得到不溶，不

ONO

O

nOn其它類型的聚酰亞酸酐OOOOOOOC二胺C

OOO OOO S S

聚氨酯(Polyurethanes,分子中含有-NHCOO-通過二醇與二異酸酯的反應(yīng) 得到。反應(yīng)生物相容性好，無毒性，良好的抗凝血性HOR1 R2 異

OO

+

+聚氨酯的主二異酸酯：TDI

聚氨酯彈力纖維和彈過量MDI與聚醚二醇或聚酯二醇反應(yīng)得到端基含異嵌段聚合物；聚醚、聚酯為軟段；氨基甲酸、脲基團(tuán)形OCN

NH2

硬 軟交聯(lián)：加壓，加熱，OCN基團(tuán)與酰胺、脲基團(tuán)等反重要的縮聚物（體型聚合物酚醛樹脲醛樹醇酸樹脂（聚酯環(huán)氧樹不飽和（聚酯）（1）酚醛樹第一個(gè)人工合成高分子：Phenol-FormaldehydeResin,PF酸性酚醛樹脂(Novolacs)：苯酚過量（苯酚 (f=2x2x5/11=1.82):酸催化，水溶液縮聚；一般為線型高分子，端基為苯HOH2CH2HOH2CH2堿催化，水溶液縮聚； 的親核加成反應(yīng)H2CH2控制反應(yīng)程度在凝膠點(diǎn)以前停止反應(yīng)此時(shí)得到的為不同結(jié)構(gòu)的無規(guī)預(yù)聚物 上述結(jié)構(gòu)的預(yù)聚物在使用時(shí)經(jīng)加熱，繼續(xù)反應(yīng)反應(yīng)程度超過凝膠點(diǎn)后，發(fā)生交聯(lián)

酚醛樹脂的 劑為六次甲基四胺，加熱產(chǎn) N N

CH2O+堿性酚醛樹脂：用做清漆， 層壓板脲醛樹脂(Urea-Formaldehyde氨基樹脂尿素：