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脂類生化產(chǎn)品制備技術(shù)詳解演示文稿現(xiàn)在是1頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日(優(yōu)選)脂類生化產(chǎn)品制備技術(shù)現(xiàn)在是2頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日脂的分類①單脂:由脂肪酸(飽和、不飽和)和醇(甘油醇或高級(jí)一元醇)形成的酯②、復(fù)脂:除含脂肪酸和醇外,尚有其它非脂分子的成分按非脂成分的不同甘油磷脂(如磷脂酸、磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺等)鞘氨醇磷脂(鞘磷脂)醇成分不同鞘糖脂(如腦苷脂、神經(jīng)節(jié)苷脂等)甘油糖脂(半乳糖基二酰基甘油)醇成分不同非脂成分是磷酸和含氮堿非脂成分是糖磷脂糖脂脂油蠟三脂酸(C4以上)的甘油酯,統(tǒng)稱脂肪,不同之處?現(xiàn)在是3頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日脂的分類脂類也稱脂質(zhì),它包括兩類物質(zhì)。一類是脂肪,又名中性脂肪,是由一分子甘油和三分子脂肪酸組成的甘油三酯。另一類是類脂,它與脂肪化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,但理化性質(zhì)相似。在營(yíng)養(yǎng)學(xué)上較重要的類脂有磷脂、糖脂、膽固醇、脂蛋白等。由于脂類中大部分是脂肪,類脂只占5%并且常與脂肪同時(shí)存在,因而營(yíng)養(yǎng)學(xué)上常把脂類通稱為脂肪。現(xiàn)在是4頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日脂類的基本性質(zhì)富含單不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸組成的脂肪在室溫下呈液態(tài),大多為植物油,如花生油、玉米油、豆油、菜子油等。以飽和脂肪酸為主組成的脂肪在室溫下呈固態(tài),多為動(dòng)物脂肪,如牛油、羊油、豬油等。但也有例外,如深海魚油雖然是動(dòng)物脂肪,但它富含多不飽和脂肪酸,如20碳5烯酸(EPA)和22碳6烯酸(DHA),因而在室溫下呈液態(tài)。有幾種脂肪酸人體自身不能合成,必須由食物供給,稱為必需脂肪酸?現(xiàn)在是5頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日脂類的基本性質(zhì)油脂保存中,由于不飽合鍵與酯鍵的存在,導(dǎo)致易于發(fā)生水解和氧化作用,產(chǎn)生“酸敗”現(xiàn)象→導(dǎo)致油脂相對(duì)密度降低、碘值降低、酸值升高,主要要檢測(cè)的指標(biāo)為碘值和酸值水解酸?。河椭谢煊兄久福?、適宜條件下(25-35oC,pH4.5-5),催化油脂的酯鍵水解,產(chǎn)生游離脂肪酸會(huì)導(dǎo)致酸值升高;氧化酸?。嚎諝庵械难跏共伙柡椭舅岬碾p鍵加氧生成過(guò)氧化物,這樣會(huì)造成表征不飽和程度的碘值降低?,F(xiàn)在是6頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日§8.4脂類的作用與用途§8.4.1磷脂類生化產(chǎn)品卵磷脂:抗動(dòng)脈硬化、降低血膽固醇和總脂、護(hù)肝等作用,維持膽汁中膽固醇的溶解度,用于膽固醇結(jié)石的防治動(dòng)脈粥樣硬化、脂肪肝、神經(jīng)衰弱及營(yíng)養(yǎng)不良的治療豆磷脂更適用于抗動(dòng)脈硬化,還是制備靜注脂肪乳的乳化劑;腦磷脂能防止肝硬化、肝脂肪性病變及神經(jīng)衰弱、還可止血現(xiàn)在是7頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日§8.4.2膽酸類生化產(chǎn)品膽酸鈉:天然利膽藥物,增加膽汁的分泌量及成分、促進(jìn)脂肪消化及脂溶性維生素的吸收去氫膽酸促進(jìn)分泌稀膽汁異去氧膽酸:次級(jí)膽酸,具有降低血液膽固醇、鎮(zhèn)痙怯痰作用,可作為消炎藥鵝去氧膽酸、熊去氧膽酸:溶解膽結(jié)石,抑制膽固醇沉著、平肝、利膽、解毒作用牛磺鵝去氧膽酸、?;侨淠懰峒芭;侨パ跄懰峋哂锌共《咀饔矛F(xiàn)在是8頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日膽紅素、膽綠素、血紅素、原卟啉、血卟啉及其衍生物膽紅素:人工牛黃的重要成分(抗氧劑,清除自由基,消炎),也是天然牛黃的重要成分之一,解熱、降壓、促進(jìn)紅細(xì)胞再生膽綠素:許多消炎藥類中成藥均含該成分原卟啉:促進(jìn)細(xì)胞呼吸、改善肝臟代謝功能,用于治療肝炎§8.4.3色素類生化產(chǎn)品現(xiàn)在是9頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日前列腺素、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸等北極圈內(nèi)的愛斯基摩人的膳食雖然以魚、肉為主,脂肪、能量和膽固醇攝入量都很高,但冠心病、糖尿病的發(fā)生率和死亡率都遠(yuǎn)低于其它地區(qū)的人群。魚油中富含EPA和DHA,它們有降低膽固醇,增加高密度脂蛋白的作用,它們還有抑制血小板聚集、降低血黏度和擴(kuò)張血管等作用,DHA可促進(jìn)腦的發(fā)育。有些植物油中含量豐富的亞麻酸在體內(nèi)可以轉(zhuǎn)變成EPA和DHA§8.4.4不飽和脂肪酸類生化產(chǎn)品現(xiàn)在是10頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日脂肪無(wú)供給量標(biāo)準(zhǔn)。不同地區(qū)由于經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平和飲食習(xí)慣的差異,脂肪的實(shí)際攝入量有很大差異。我國(guó)營(yíng)養(yǎng)學(xué)會(huì)建議膳食脂肪供給量不宜超過(guò)總能量的30%,其中飽和、單不飽和、多不飽和脂肪酸的比例應(yīng)為1:1:1。亞油酸提供的能量能達(dá)到總能量的1%~2%即可滿足人體對(duì)必需脂肪酸的需要。脂肪的主要來(lái)源是烹調(diào)用油脂和食物本身所含的油脂。果仁脂肪含量最高,各種肉類居中,米、面、蔬菜、水果中含量很少?,F(xiàn)在是11頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日膽固醇、麥角固醇及β-谷固醇正常情況下,膽固醇也是人體不可缺少的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)(機(jī)體細(xì)胞膜不可缺少的成分、機(jī)體多種甾體激素、人工牛黃及膽酸原料),在血液中維持一個(gè)恰當(dāng)?shù)乃健.?dāng)脂質(zhì)代謝發(fā)生異?;蛏攀衬懝檀紨z入量超過(guò)身體調(diào)節(jié)能力時(shí),血液中的膽固醇濃度就會(huì)升高并逐漸在血管內(nèi)壁上沉積而引起血管腔狹窄和心血管病。麥角固醇:機(jī)體維生素D2的原料β-谷固醇:降低血漿膽固醇§8.4.5膽固醇類生化產(chǎn)品現(xiàn)在是12頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日一、脂類化合物的提取分離1、機(jī)械壓榨法:壓榨機(jī)在105-106Pa壓力下,將流動(dòng)性較大的油從材料破碎的細(xì)胞中擠壓出來(lái)(花生油、豆油)2、水代法:加熱的條件下加大量水,劇烈攪拌,水進(jìn)入細(xì)胞和蛋白質(zhì)結(jié)合而將油頂替出來(lái)(設(shè)備簡(jiǎn)單出油率高——小磨香油)3、皂化法:與酸或堿共煮或經(jīng)脂酶作用時(shí),可發(fā)生水解,堿水解時(shí)→皂化→皂化液再經(jīng)酸化處理即得到高級(jí)脂肪酸,不被皂化部分如固醇等,通過(guò)皂化反應(yīng)與甘油酯分開§8.5脂類的提取分離方法現(xiàn)在是13頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日4、溶解度法:膽紅素在酸性條件下溶于氯仿及二氯甲烷腦干的丙酮提取液(膽固醇),不溶物用乙醇、乙醚分別得卵磷脂與腦磷脂5、有機(jī)溶劑萃取法:自然界中脂類以結(jié)合形式存在疏水結(jié)合的脂類→非極性溶劑如乙醚、氯仿、苯等萃取生物膜結(jié)合的脂類→相對(duì)極性較強(qiáng)的溶劑提取,以斷開蛋白質(zhì)分子與脂類分子間的氫鍵或靜電力共價(jià)結(jié)合的脂類不能用溶劑直接提取→先用酸或堿水解,使脂類分子從復(fù)合物中分裂出來(lái)再提取§8.5脂類的提取分離方法現(xiàn)在是14頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日脂類有機(jī)溶劑萃取注意事項(xiàng)常用幾種有機(jī)溶劑組合的方式進(jìn)行,醇為組合溶劑的必需組分(能裂開脂質(zhì)-蛋白復(fù)合物,溶解脂類化合物、使生物組織中脂類降解酶失活),缺點(diǎn):糖、氨基酸、鹽類等也被提取出來(lái)提取一般在室溫下進(jìn)行,防止過(guò)氧化和水解,不穩(wěn)定的脂類化合物應(yīng)避免加熱,提取脂類化合物所采用的有機(jī)溶劑保證不含過(guò)氧化物(不飽和脂質(zhì)類時(shí),通入氮?dú)庖则?qū)除空氣),脂類化合物不易長(zhǎng)期保存(將其溶于有機(jī)溶劑中,加抗氧化劑現(xiàn)在是15頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日二、脂類化合物的純化法1、丙酮沉淀法:用于磷脂分離(大部分磷脂均不溶于冷丙酮,中性脂類則溶于冷丙酮)2、層析分離法:吸附層析法:常用吸附劑有硅酸、氧化鋁、氧化鎂及硅酸鎂等(流出液的極性變換?出峰順序?)離子交換層析(不能解離的、兩性離子、酸式解離的)3、尿素包含法:尿素呈四方晶形,當(dāng)與某些脂肪簇化合時(shí),會(huì)形成脂肪族物質(zhì)的六方晶形(直鏈脂肪酸及其酯、支鏈或環(huán)狀化合物的分離,也應(yīng)用于不飽和程度不同的酸或酯分離)現(xiàn)在是16頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日二、脂類化合物的純化法4、結(jié)晶法:飽和脂肪酸室溫下呈固態(tài),可在適宜的溶劑中,置于室溫或低于室溫下結(jié)晶、過(guò)濾;不飽和脂肪酸熔點(diǎn)較低而溶解度較高,需低溫下結(jié)晶是一種緩和的分離程序,適宜于易氧化的多烯酸、飽和脂肪酸與單烯酸的分離(不易分離多烯酸混合物)5、蒸餾法:Pa)現(xiàn)在是17頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日§8.6豆磷脂的制備從大豆油中制備的磷脂稱為豆磷脂,多種磷脂的混合物:卵磷脂、腦磷脂、磷脂肌醇等,此外還含有相當(dāng)數(shù)量的甘油三酯、游離脂肪酸及糖類等唯一的天然乳化劑,還有生化功能(增加磷酸膽堿、膽胺、肌醇和有機(jī)磷),廣泛用于糖果、巧克力及人造奶油等食品中,可用于制備靜脈注射乳劑(水不溶性藥物直接進(jìn)入血液循環(huán),增強(qiáng)人體細(xì)胞免疫功能)尤以在大豆、菜籽油中含量較高。較其它幾種油料種子,大豆中磷脂色、味及乳化性能好現(xiàn)在是18頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日大豆中相關(guān)產(chǎn)品的制備——粗豆磷脂制備利用植物油中磷脂等膠溶性雜質(zhì)的親水性,通過(guò)加入適量熱水并加入2-3%的濃磷酸(50-70oC)或直接向豆油中通入相應(yīng)量的水蒸氣(170oC),使植物油中的水化膠質(zhì)和非水化膠質(zhì)徹底分離出來(lái),水溶膠凝聚、沉降、分離的一種脫膠方法。分離出的膠質(zhì)經(jīng)過(guò)干燥后可制備卵磷脂或添加到浸出車間的餅粕中,水化脫膠后的油脂即可認(rèn)為是商品,其食用性和儲(chǔ)存性明顯改善,并對(duì)后道的中和等工序明顯有利。現(xiàn)在是19頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日大豆中相關(guān)產(chǎn)品的制備——卵磷脂制備濃縮后的豆磷脂還有部分中性油、脂肪酸等雜質(zhì),需用丙酮將雜質(zhì)除去,90%左右的乙醇處理(卵磷脂比腦磷脂和肌醇磷脂更易溶于乙醇),再以『雙氧水(黃色)、過(guò)氧化苯甲酰(紅色)漂白脫色』——一般不用于食品或藥用;氧化鋁吸附、活性炭脫色等步驟大豆中相關(guān)產(chǎn)品的制備——膽固醇制備細(xì)胞膜脂質(zhì)的主要成分之一,主要在肝臟中合成?;瘜W(xué)法脫氫生成7-脫氫膽固醇,用于生產(chǎn)維生素D3,膽固醇還是配制人工牛黃和合成激素的主要原料,與不同的脂肪酸制成的膽固醇酯是具有顯著溫度效應(yīng)的液晶材料。粗磷脂→丙酮上清→冷乙醇洗滌→熱乙醇過(guò)濾→室溫結(jié)晶→脫色現(xiàn)在是20頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日各類脂在溶劑中的溶解度現(xiàn)在是21頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日§8.7EPA、DHA的制備EPA、DHA多不飽和脂肪酸,黃色透明油狀液體,與無(wú)水乙醇、四氯化碳、氯仿、乙醚等以任意比例混溶,水中幾乎不溶,對(duì)光、氧、熱不穩(wěn)定,易發(fā)生氧化分解、聚合等反應(yīng)為提高穩(wěn)定性常將魚油多不飽和脂肪酸進(jìn)行酯化制成乙酯或甲酯,或做成軟膠囊碘值、酸價(jià)含義淡水魚中不飽和脂肪酸多為C18,含量較少,可用藻類在恒化器中、通過(guò)基因工程選育“工程菌或藻”來(lái)提高真菌和藻類產(chǎn)EPA、DHA及PUFA(多不飽和脂肪酸)的能力現(xiàn)在是22頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日§8.7EPA、DHA的制備1、乙酯化制備工藝:堿性催化劑存在時(shí),通過(guò)乙醇置換油脂中的甘油,制取脂肪酸乙酯提取→酯化(終點(diǎn)判斷?)→酸化、離心(EPA+DHA僅為30%)2、尿素包含制備工藝:包含物的形成;直鏈飽和脂肪酸、碳鏈越長(zhǎng)越易形成穩(wěn)定包含物(EPA、DHA仍留在濾液中)可將EPA、DHA濃縮到60%以上,屬物理過(guò)程,不需高溫高壓和強(qiáng)酸強(qiáng)堿等條件,利于EPA、DHA的穩(wěn)定性3、真空蒸餾制備工藝:尿素包含法得到的魚油中EPA、DHA僅能達(dá)到70%→采用高真空分子蒸餾工藝達(dá)到更高純度、脫色4、鹽溶解制備工藝:脂肪酸不飽和程度低者,其鹽易于析出(除去C16-C18低度不飽和脂肪酸效果較好)現(xiàn)在是23頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日§8.8血紅素的制備原卟啉與1個(gè)Fe

2+構(gòu)成,稱為鐵卟啉化合物應(yīng)用:食品中代替熟肉中的發(fā)色劑亞硝酸鹽及人工合成色素(天然色彩,口味純正,增加營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、同時(shí)減少亞硝酸鹽的致癌作用);制藥行業(yè)中,血紅素可作為半合成膽紅素原料,是制備抗癌的特效藥,臨床上作為補(bǔ)鐵劑(非血紅素補(bǔ)鐵劑主要從植物中提取,氫氧化鐵絡(luò)合物存在,難吸收)血液中血紅蛋白是4分子亞鐵血紅素和1分子珠蛋白結(jié)合而成的→pH<3時(shí),亞鐵血紅素與珠蛋白結(jié)合最疏松現(xiàn)在是24頁(yè)\一共有26頁(yè)\編輯于星期日血紅素的制備工藝新鮮豬血→分離血球→血球溶血→丙酮+鹽酸調(diào)pH2-3沉淀蛋白→收集濾液→乙酸鈉or鞣酸(單寧酸)沉淀or蒸餾(二、三、四提取工藝);五提取工藝溶血后調(diào)pH至2-3,再加入CMC陽(yáng)離子交換劑中吸附→調(diào)pH5.5洗脫為防止豬血腐臭變

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