DB21T 3110-2019水質(zhì)丙烯酰胺的測(cè)定高效液相色譜-質(zhì)譜法

ICS3.220遼寧省地DB21方標(biāo)準(zhǔn)DBT3110—2019遼寧省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布前言大連市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出。遼寧省生態(tài)環(huán)境廳歸口。起草單位：大連市生態(tài)環(huán)境事務(wù)服務(wù)中心。19年2月28日首次發(fā)布。水質(zhì)丙烯酰胺的測(cè)定高效液相色譜-質(zhì)譜法液準(zhǔn)適用于飲用水、地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中丙烯酰胺的測(cè)定。l限為0.1μg/L，測(cè)定范圍為0.4μg/L~100μg/L。范性引用文件GBT5750.2生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水樣的采集與保存HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范理4試劑4.2甲酸(HCOOH)。4.3標(biāo)準(zhǔn)溶液將內(nèi)標(biāo)貯備液(4.3.3)用水稀釋至1.0mg/L，內(nèi)標(biāo)使用液于4℃冷藏避光保存，可保存10d。10004.6氮?dú)猓杭兌取?9.9%。儀器和設(shè)備5.1高效液相色譜/質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子化源(ESI)，三重四極桿質(zhì)譜或具有同等功能質(zhì)譜。5.2色譜柱：填料為三鍵鍵和C18，粒徑1.8μm，柱長(zhǎng)50mm，內(nèi)徑2.1mm，或其他等效色譜柱。5.3棕色樣品瓶：2.0ml。.4采樣瓶：40ml棕色玻璃瓶，螺旋蓋(具聚四氟乙烯涂層的密封墊)。5.5微量注射器：10μl、50μl、100μl、1ml。5.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。品樣品采集與保存GBTHJTHJT相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。采集樣品時(shí)，向樣品瓶(5.4)中加入甲酸40μl，然后采集樣品至滿瓶，蓋蓋搖勻。水樣4℃以下試樣制備水樣恢復(fù)至室溫，經(jīng)濾膜(4.4)過濾，取中段過濾后水樣1.0ml，置于棕色樣品瓶(5.3)中，加入內(nèi)標(biāo)使用液(4.3.4)10.0μl，混勻待測(cè)?？瞻自嚇拥闹苽溆脤?shí)驗(yàn)用水代替樣品按照試樣的制備(6.2)相同操作步驟，制備空白試樣。儀器參考條件液相色譜儀參考條件AB度洗脫程序見表1。流動(dòng)相線性梯度洗脫程序時(shí)間(min)0334363質(zhì)譜儀參考條件的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件檢測(cè)離子對(duì)(m/z)駐留時(shí)間(ms)VV)**定量離子對(duì)校準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線的建立取一定量丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.3.2)于甲酸(4.5)水溶液中，制備6個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，丙gLgLgLgLgLμg/L，每毫升標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液(4.3.4)，使內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度為10.0μg/L，貯存在棕色樣品瓶(5.3)中。將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液按濃度由低到高的順序依次進(jìn)樣，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中丙烯酰胺的質(zhì)量濃度為橫坐繪 制標(biāo)準(zhǔn)曲線?；蛘甙凑展?1)和(2)計(jì)算丙烯酰胺的平均相對(duì)響應(yīng)因子RRF。RRF=AipisiAispin RRFiRRF= )n點(diǎn)數(shù)?？瞻自囼?yàn)標(biāo)準(zhǔn)樣品譜圖離子流圖和質(zhì)譜圖，見圖1和圖2。測(cè)定試樣測(cè)定按照與校準(zhǔn)曲線的建立(7.2.1)相同的步驟進(jìn)行試樣(6.2)的測(cè)定。定，采用甲酸(4.5)水溶液進(jìn)行稀釋。px=p1D(5)按照與試樣測(cè)定(7.3.1)相同的步驟進(jìn)行空白試樣(6.3)的測(cè)定。結(jié)果計(jì)算與表示1丙烯酰胺的定性分析度(Ksam)與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液中對(duì)應(yīng)的定性離子相對(duì)豐度(Kstd)進(jìn)行比較，所得偏差在表3規(guī)定的允許偏差范圍內(nèi)，則可判定為樣品中存在丙烯酰胺。A2——樣品中丙烯酰胺定性離子的峰面積(或峰高)；A1——樣品中丙烯酰胺定量離子的峰面積(或峰高)。Astd2——標(biāo)準(zhǔn)樣品中丙烯酰胺定性離子的峰面積(或峰高)；Astd1——標(biāo)準(zhǔn)樣品中丙烯酰胺酸定量離子的峰面積(或峰高)。相對(duì)離子豐度的最大允許偏差(1)(2)KstdKsam相對(duì)于Kstd的最大允許偏差Kstd20%td25%30%Kstd50%2丙烯酰胺的定量分析結(jié)果計(jì)算.1標(biāo)準(zhǔn)曲線法當(dāng)丙烯酰胺采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量時(shí)，樣品中丙烯酰胺的質(zhì)量濃度ρx按公式(5)計(jì)算：ρ1——由標(biāo)準(zhǔn)曲線(7.2.1)所得試樣中丙烯酰胺的質(zhì)量濃度，pg/L；D——稀釋倍數(shù)。2平均相對(duì)響應(yīng)因子法xARRFp=AxxARRF Ax——樣品中丙烯酰胺的峰面積(或峰高)；Ais——樣品中內(nèi)標(biāo)物的峰面積(或峰高)；RRF——由公式(2)所得目標(biāo)物的平均相對(duì)響應(yīng)因子，無量綱。結(jié)果表示L9精密度和準(zhǔn)確度9.1精密度gL差為3.5%~9.1%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.2%~1.3%，重復(fù)性限范圍0.2~5.3μg/L，再現(xiàn)性限范圍0.2~5.3μg/L；廢水實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.7%~9.7%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.3%~1.9%，重復(fù)性限范圍1.2~7.1μg/L，再現(xiàn)性限范圍1.2~7.1μg/L，具體見附錄A中表A.1。9.2準(zhǔn)確度gL為5.0μg/L、10.0μg/L和90.0μg/L的污水廠廢水進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，加標(biāo)回收率為地表水率最終值分別為93.5±1.4、95.8±3.6、98.8±0.6。具體見附錄A中表A.2?？瞻自嚇又挡坏贸^方法的檢出限。，其測(cè)定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)。少測(cè)定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣，平行雙樣相對(duì)偏差應(yīng)在±20%以內(nèi)。標(biāo)回收率應(yīng)在80%~120%之間。廢液和廢物應(yīng)分類收集和保管，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。(資料性附錄)度A密度)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)準(zhǔn)