鞣制工段分析

包括三部分內(nèi)容第一部分鉻鞣第二部分植鞣第三部分結(jié)合鞣第一部分鉻鞣內(nèi)容提示：1鉻鞣簡(jiǎn)介(優(yōu)點(diǎn)、歷史、發(fā)展展望)2鉻配合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)3鉻鞣劑準(zhǔn)備4鉻鞣法（方法、機(jī)理及影響因素）第一節(jié)鉻鞣簡(jiǎn)介一鞣劑的分類／鞣法生皮坯革在膠原纖維間形成交聯(lián)1）無(wú)機(jī)：Cr、Al、Zr、Ti、Fe2）有機(jī)：植物、合成、樹脂3）結(jié)合鞣：二鉻鞣的優(yōu)點(diǎn)作為制革工業(yè)輕革生產(chǎn)的主要鞣劑，具有其他無(wú)機(jī)鞣劑所不具有的性質(zhì)1良好的染色及涂飾性能；2物理機(jī)械性能良好，延伸性、豐滿性、Ts高、透水、透水氣性佳；3化學(xué)穩(wěn)定性良好；4起絨性好，耐水洗性好；5定型性好主、復(fù)鞣概念主鞣指裸皮經(jīng)過準(zhǔn)備工段各工序處理后用鞣劑（無(wú)機(jī)、有機(jī)、一種或多種）將裸皮鞣制成革的操作；復(fù)鞣指主鞣或結(jié)合鞣的革再用復(fù)鞣劑補(bǔ)充鞣制、賦予坯革特定性能的操作。三鉻鞣的歷史1858年德國(guó)F.Knapp發(fā)現(xiàn)鉻的鞣性1884年美國(guó)A.Schultz發(fā)明二浴鞣法1893年美國(guó)M.Dennis發(fā)明一浴鞣法一浴鞣法是目前應(yīng)用最廣泛的鞣制方法，所使用的鞣劑也經(jīng)歷了一些演變1959年Bayer公司推出第一代固體粉狀鉻鞣劑ChromosalB1963年第二代固體粉狀鉻鞣劑BaychromA自動(dòng)提堿第三代固體粉狀鉻鞣劑BaychromF/KMC自動(dòng)提堿蒙囿第四代固體粉狀鉻鞣劑BaychromC高吸收鉻鞣劑四發(fā)展展望不可替代性／環(huán)境壓力／資源壓力第二節(jié)配位化合物鞣劑的特性一配位化合物鞣劑在溶劑中的狀態(tài)水合、水解、配聚（一）配位化合物鞣劑的水合水合是無(wú)機(jī)離子進(jìn)入水體系的第一步反應(yīng)，水合物是溶液中離子存在的最基本形式。■水分子受中心離子M+的吸引（靜電作用）；■金屬離子外層空軌道可接受水分子中氧的孤對(duì)電子而形成δ配位鍵；■在水合離子外界還有一層水分子—本體水；Cr3+

離子的水合模型

水合金屬配位離子的水合數(shù)主要取決于金屬離子的大小、電荷和電子結(jié)構(gòu)。金屬離子越大，電荷越高，配位數(shù)越大，一般隨中心離子在周期表中的周期數(shù)的增加而升高；比如：Cr、Al配位數(shù)為6；Zr為6～8。（二）配位化合物鞣劑的水解―――產(chǎn)生H+，溶液顯酸性1成因■金屬離子的正電荷排斥配位水分子中的H+,迫使H+發(fā)生遷移，電離出配位離子外界，導(dǎo)致溶液顯酸性。在沒有外界因素的影響下，水解不只停留在第一步，還可繼續(xù)水解，直到水解為氫氧化物而沉淀為止，并引起溶液顏色變化。2影響■所帶電荷和離子半徑相關(guān)，離子半徑越小，電荷越高，越容易發(fā)生水解，比如Ti4+極易發(fā)生水解，因?yàn)槠潆x子半徑小，電荷高。促進(jìn)水解的因素：

①

加堿中和產(chǎn)生的H+；

②

加溫，促進(jìn)中心離子排斥水分子中的H+；

③稀釋，降低溶液中H+的濃度；

④靜置。金屬配合物鞣劑水解方程式

3與鉻鞣的關(guān)系鉻鞣初期，抑制水解，增加滲透鉻鞣末期，促進(jìn)水解，增加結(jié)合(三)配位化合物鞣劑的配聚―分子變大，電荷升高水合配離子之間通過橋連配體的橋鍵作用，將單核的水合配離子或水合羥配離子連結(jié)起來(lái)，形成二核或二核以上的較大配離子，使分子變大、電荷升高的現(xiàn)象。配合物的配聚可分為羥配聚、氧配聚和混橋配聚三種。1羥配聚以羥基作為橋聯(lián)鍵形成的配聚，分為單羥橋聯(lián)／雙羥橋聯(lián)／三羥橋聯(lián)2氧配聚堿式配位化合物中的羥基中的H+結(jié)合不是很牢固，在加溫、加堿、陳放時(shí)，OH上的H受中心離子的排斥會(huì)進(jìn)一步發(fā)生電離而脫落，羥橋配聚變成氧橋配聚。3混橋配聚在鉻鞣配合物中，作為配體不僅有水、羥基，還有硫酸根、氯離子和有機(jī)酸根等，這些配體參與形成的配合物稱為混橋配合物。二配位化合物鞣劑的酸堿平衡與鞣制過程的關(guān)系1配位鞣劑的分子大小與鞣性關(guān)系配位鞣劑的分子大小與pH關(guān)系分子小分子變大pH↑加堿，促進(jìn)水解，配聚，分子量↑，電荷↑反之，加酸pH↓，抑制水解，配聚，分子量↓，電荷↓因此，只要控制OH

–濃度，就能達(dá)到控制鞣劑分子大小的目的，配合物鞣劑分子大小，一般用堿度B來(lái)表示。B↑OH數(shù)目↑，促進(jìn)水解，配聚，分子量↑，配合物核多↑,與膠原結(jié)合力↑反之，B↓，OH數(shù)目↓,抑制水解，配聚，分子量↓，配合物核少↓,與膠原結(jié)合力↓,滲透力強(qiáng)。2配位化合物鞣劑的酸堿平衡于鞣制過程的關(guān)系鞣制過程：包括滲透和結(jié)合兩個(gè)過程。均勻滲透,進(jìn)入膠原纖維內(nèi)部,然后提高堿度,使鞣劑分子膠原活性基進(jìn)入配合物鞣劑內(nèi)界,與中心離子配位而發(fā)生交聯(lián)改性。加酸,B↓，OH數(shù)目↓,抑制水解，配聚，分子量↓，與膠原結(jié)合力↓,滲透力強(qiáng),容易滲透進(jìn)入膠原纖維內(nèi)部,宜于初鞣階段；加堿,B↑OH數(shù)目↑，促進(jìn)水解，配聚，分子量↑，配合物核多↑,與膠原結(jié)合力↑,有利于與膠原纖維結(jié)合,宜于鞣制后期。實(shí)際操作：鞣制初期,33.3%低堿度的鉻鞣劑進(jìn)行鞣制,待鞣劑分子滲透均勻后,加堿使鞣液和膠原內(nèi)pH升高，游離H+被中和，堿度B升高，水解配聚增強(qiáng)，鉻核增加，分子變大，電荷增高，開始結(jié)合，為進(jìn)一步增大分子量，在末期還要補(bǔ)加熱水。三配位化合物鞣劑的配位體與鞣制原理的關(guān)系1內(nèi)界組成混配型配體2內(nèi)界配體之間的相互影響及相互取代1）概念陰離子配體的性質(zhì)差異，配合能力不同，配位能力大的配體可以進(jìn)入配合物內(nèi)界，取代那些已經(jīng)存在于內(nèi)界中但配位能力比他小的配體，稱為配體的相互取代。2）順序P1393）與鉻鞣的關(guān)系皮膠原與鉻鹽的結(jié)合，是膠原的羧基離子進(jìn)入鉻配合物內(nèi)界，取代不穩(wěn)定的水分子配體的結(jié)果。3蒙囿作用與鞣革性能關(guān)系提高鞣劑穩(wěn)定性，增強(qiáng)其耐堿能力，鞣劑組成與性質(zhì)發(fā)生改變，減緩鞣制作用，能起到蒙囿作用的物質(zhì)稱為蒙囿劑。蒙囿劑的加入導(dǎo)致以下結(jié)果：①正電荷降低，②被取代的水分子數(shù)目減少，③形成穩(wěn)定的螯合物。蒙囿劑種類：①無(wú)機(jī)酸及其鹽②一元羧酸及其鹽甲酸、乙酸、丙酸③二元羧酸及其鹽草酸，鄰苯二甲酸丙二酸④羥基羧酸及其鹽：酒石酸，檸檬酸

第三節(jié)鉻鞣劑的準(zhǔn)備兩種鉻鞣劑自配鉻鞣液／市售粉狀鉻鞣劑兩種方法都來(lái)自于重鉻酸鹽（K/Na）的還原一鉻鞣液（現(xiàn)已很少采用）（一）糖還原重鉻酸鹽優(yōu)點(diǎn)：操作簡(jiǎn)單，設(shè)備要求低；缺點(diǎn)：污染嚴(yán)重，浪費(fèi)大，性能不穩(wěn)定。反應(yīng)式：

4K2Cr2O7+12H2SO4+C6H12O6

→8Cr(OH)SO4+4K2SO4+6CO2+14H2O在此反應(yīng)中，還原劑葡萄糖在理論上完全被氧化生成水和CO2。但實(shí)際上葡萄糖在反應(yīng)中還存在著大量氧化不完全的中間產(chǎn)物，如草酸、甲酸、乙酸等有機(jī)酸和醛類物質(zhì)，正好作為蒙囿劑。糖理論用量紅礬鉀15.3%，實(shí)際用量25~30%硫酸用量起到調(diào)節(jié)鞣液堿度的目的。100克紅礬鉀所需硫酸S=133.3-B100克紅礬鈉所需硫酸S=132.1-B終點(diǎn)判斷目視法。沾一些配制好的鉻鞣液，在白色物(白紙、白瓷板等)上劃線．觀察所劃線的顏色，如果線中不呈現(xiàn)任何黃色，呈藍(lán)綠色或藍(lán)色時(shí)．可以認(rèn)為還原完畢?；瘜W(xué)方法檢查取數(shù)滴新配制的鉻鞣液于試管中，加入水適當(dāng)稀釋，滴人1：3稀釋的鹽酸溶液數(shù)滴，再滴人數(shù)滴10％的KI溶液及少量淀粉液。如試管溶液呈現(xiàn)藍(lán)黑色，則鞣液中仍有六價(jià)鉻鹽，需繼續(xù)還原。(二)用SO2還原反應(yīng)式：K2Cr2O7+3SO2+H2O→2Cr(OH)SO4+K2SO4生成物簡(jiǎn)單，只有堿度為33％的陽(yáng)離子鉻配合物和硫酸鈉，無(wú)中間產(chǎn)物產(chǎn)生，操作簡(jiǎn)單，易控制，對(duì)環(huán)境污染較少。SO2用量為紅礬鉀的65~70%。操作步驟：配制時(shí)，把重鉻酸鈉溶人為紅礬鈉質(zhì)量的3—4倍的水中。在溶液溫度約40℃時(shí)，將貯存于壓力罐中二氧化硫通入重鎊酸鈉溶液中。反應(yīng)時(shí)二氧化硫被氧化最后生成硫酸，因此反應(yīng)中不必另外加酸。當(dāng)溶液顏色由橙色變成藍(lán)綠色，此時(shí)六價(jià)鉻已轉(zhuǎn)換成三價(jià)鉻鹽，即反應(yīng)完成。將還原溶液煮沸、除去殘余二氧化硫氣體后，即可存放備用。（三）用硫代硫酸鈉還原（Na2S2O3·

5H2O）反應(yīng)式：3K2Cr2O7·2H2O+8H2SO4+4Na2S2O3

·5H2O→6Cr(OH)SO4+K2SO4+4K2S4O4+H2O從上述反應(yīng)中可見有單質(zhì)硫產(chǎn)生,滲入鞣制的皮中時(shí)，有一定的填充作用，鞣成的革粒面細(xì)致。配制要點(diǎn):將紅礬鈉溶于3倍50一60℃熱水中，添加硫酸(100％)，使之成為鉻酸，再將硫代硫酸鈉（海波）溶解于1.5—2倍熱水(50一60℃)，在攪拌下以細(xì)流狀將海波溶液加入紅礬液中，直到紅礬液呈綠色、檢查無(wú)六價(jià)鉻存在為止。二粉狀鉻鞣劑1固體粉狀鉻鞣劑的類型很多單一的堿式硫酸鉻――蒙囿型、自堿化、自堿化蒙囿型單一的鉻核型――異核型（鉻－鋁，鉻－鋁－鋯）純無(wú)機(jī)型――無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合型、有機(jī)無(wú)機(jī)蒙囿型鉻鞣劑的歷史發(fā)展：1959年，ChromosalB固體鉻鞣劑Ⅰ1963年，BaychromA固體鉻鞣劑Ⅱ，自堿化

BaychromF固體鉻鞣劑Ⅲ，自堿化蒙囿

BaychromC固體鉻鞣劑Ⅳ，高吸收鉻鞣劑第四節(jié)鉻鞣法（ChromeTannage）分為兩類一浴鉻鞣法1893年二浴鉻鞣法1884年一鉻鞣機(jī)理適當(dāng)分子大小的Cr（Ⅲ）陽(yáng)鉻配合物滲透進(jìn)入裸皮后，首先與膠原側(cè)鏈上帶負(fù)電荷的羧基離子互相吸引，距離適宜（≥1.7nm）時(shí)，羧基進(jìn)入鉻配合物內(nèi)界，與Cr（Ⅲ）中心離子多點(diǎn)配位，生成牢固的配位鍵，使裸皮發(fā)生質(zhì)變。除此之外，氫鍵、鹽鍵結(jié)合、肽鍵間的多點(diǎn)配位結(jié)合對(duì)裸皮的鞣制也有貢獻(xiàn)1建立在膠原蛋白質(zhì)性質(zhì)和鉻配合物化學(xué)基礎(chǔ)上鉻鞣劑→鉻水合物→水解、配聚；膠原蛋白質(zhì)羧基離解相互吸引，距離適宜，配位、多點(diǎn)結(jié)合→發(fā)生鞣制2要求水解配聚達(dá)到四核以上；多點(diǎn)結(jié)合；羧基離解；配位點(diǎn)。距離a=0.5-0.9nmb=0.9-1.5nmc=1.5-2.0nm四核配聚距離d=1.2-1.8nm二一浴鉻鞣法輕革鞣制的主要方法1一浴鉻鞣法簡(jiǎn)介發(fā)展歷程：①傳統(tǒng)一浴鉻鞣法②少浴一浴鉻鞣法③油預(yù)處理一浴鉻鞣法④蒙囿鉻鞣法⑤自堿化鉻鞣法⑥高吸收鉻鞣法①傳統(tǒng)一浴鉻鞣法處理要點(diǎn)直接在浸酸液中加入一定堿度B的鉻鞣劑，采用大液比F>1.0，長(zhǎng)時(shí)間鞣制（t>20h），處理后期提堿、升溫；缺點(diǎn)：鉻利用率低，廢液中Cr2O3濃度>3.0g/L。②少浴一浴鉻鞣法處理要點(diǎn)倒去部分浸酸液（1／3～1／2）后，加入一定堿度B的鉻鞣劑處理，由于提高了鉻鞣液的濃度，加快了鞣質(zhì)的速度，縮短了生產(chǎn)時(shí)間，處理后期擴(kuò)大液比、提堿、升溫；缺點(diǎn)：鉻利用率不高，廢液中Cr2O3濃度>3.0g/L。③

油預(yù)處理一浴鉻鞣法浸酸液中加入陽(yáng)離子油或耐電解質(zhì)的陰離子油處理15～30min，在進(jìn)行鉻鞣的方法，油用量0.5～1.0％堿皮重，其他升溫、擴(kuò)液、提堿相似。油在纖維表面形成油膜，減緩了鉻配合物分子鉻鞣初期與膠原反應(yīng)基團(tuán)的結(jié)合，促進(jìn)了滲透，有利于鞣劑分子在皮內(nèi)均勻分布，油脂的潤(rùn)滑作用，有助于成個(gè)柔軟度及粒面細(xì)致。優(yōu)點(diǎn)：鉻鹽在皮內(nèi)均勻分布，成革更柔軟、粒面平細(xì)。④蒙囿鉻鞣法在浸酸液中或鞣制初期加入CH3COONa、HCOONa、苯二甲酸鈉等，如Bayer公司的BaychromF/KMC（國(guó)內(nèi)亭江）工藝:浸酸水（rt）0.5食鹽5%，轉(zhuǎn)10min，硫酸0.99%（10倍水稀釋）轉(zhuǎn)2h鞣制于浸酸液中加入BaychromF7.5%,轉(zhuǎn)動(dòng)8h，鞣制結(jié)束，溫度35~40℃，pH3.9~4.0。⑤自堿化鉻鞣法粉狀鉻鞣劑中復(fù)配自動(dòng)堿化劑，堿土金屬的碳酸鹽或氧化物，如氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、白云石【CaMg(CO3)2】、方解石等，在酸溶液中的溶解度隨著pH值降低而增加，當(dāng)pH≥4.5時(shí)，難溶解，而鉻鞣末期要求pH穩(wěn)定在3.8~4.2。如Bayer公司的BaychromA⑥高吸收鉻鞣法目的：提高鉻的利用率，減少?gòu)U鉻液排放方法：（1）膠原改性通過引入可與膠原氨基反應(yīng)的帶羧基化合物，增加膠原中羧基的含量，起到增加膠原反應(yīng)活性的目的。A乙醛酸如FelidermCS鞣法反應(yīng)式如下：工藝條件：在浸酸時(shí)候加入，用量2.5~3.5%40%的水合乙醛酸浸酸水（25℃）0.5食鹽4~6%，轉(zhuǎn)10minFelidermCS1.65%硫酸（98%）0.45%甲酸0.40%轉(zhuǎn)4hpH值2.6鉻鞣鉻鞣劑（B=33.3）1.3%轉(zhuǎn)4hpH值3.1~3.4MgO0.2%轉(zhuǎn)1~2hpH值3.9~4.2溫度48~58℃BLL—1醛酸助鞣劑工藝條件：在軟化后加入，用量3.0%。CMannich反應(yīng)氨基、羰基和含有活潑氫化合物膠原提供游離氨基，羰基通常由甲醛提供。DMicheal加成反應(yīng)αβ—不飽和羰基化合物。三二浴鞣法現(xiàn)已很少采用，只有在制備極細(xì)膩的山羊正面革時(shí)采用。二浴的來(lái)源：1鉻浴或黃浴將5~6%的重鉻酸鹽溶于水中，加入約3%的食鹽，在加入1/3的濃硫酸，則轉(zhuǎn)變?yōu)橹劂t酸，稱為鉻浴或黃浴。2還原浴滲透完成后，稱為“還原浴”，用還原劑（主要是用硫代硫酸鈉），加入重鉻酸鹽用量的3~4倍，將六價(jià)鉻還原為三價(jià)鉻，然后三價(jià)鉻發(fā)生鞣制作用。特點(diǎn)：粒面細(xì)致，革身柔軟豐滿；產(chǎn)生的單質(zhì)S吸附于纖維間，起填充和潤(rùn)滑作用。缺點(diǎn)：操作繁瑣、紅礬浪費(fèi)大、反應(yīng)復(fù)雜，對(duì)人體、環(huán)境污染大。四影響鉻鞣的因素分析滲透―――結(jié)合關(guān)系滲透是基礎(chǔ)，結(jié)合是關(guān)鍵原料皮的種類、成革的品種、裸皮鞣前狀態(tài)工藝控制因素的影響A原皮種類（組織構(gòu)造、纖維編織、厚薄不同）（膠原分散情況、非膠原的去除情況、鞣前預(yù)處理）B工藝控制因素的影響（T、C、pH、t等）（1）pH值決定鉻配合物分子的堿度B決定膠原活性基的離解從鞣制化學(xué)來(lái)解釋：pH值↑，B↑，配合物水解↑，鉻配合物分子增大，結(jié)合量增大，但要避免pH值過高，一般應(yīng)低于3.2；pH值↓，利于滲透，不易產(chǎn)生表面過鞣，但是對(duì)后期提堿壓力過大；從生皮蛋白質(zhì)化學(xué)來(lái)解釋：蛋白質(zhì)是兩性電解質(zhì)。pH值較低時(shí)，膠原羧基被封閉，膠原顯正電性，利于Cr的滲透，與Cr配合的主要是酸性氨基酸，Asp和Glu，而相應(yīng)兩個(gè)氨基酸的PI為2.77和3.22，所以通常鞣制初期pH值控制在2.5～3.0；pH值升高，膠原羧基離解，容易與Cr配合。制革實(shí)踐：一般初期滲透為主，后期結(jié)合為主初期：pH值低，2.5～3.0滲透為主后期，pH值高，3.8～4.2結(jié)合為主因?yàn)?，pH值低，膠原羧基被封閉，沒有與Cr配位，鉻鞣劑分子量小，與皮膠原反應(yīng)的能力低，以滲透為主；鉻鞣液，藍(lán)色，易檢查其是否滲透均勻；滲透均勻后，升高pH值，即提堿，用NaHCO3緩慢增加pH值。（2）鉻鞣液濃度的影響（C--液比F）C↑，陽(yáng)離子性配合物數(shù)目↓，陰、中性配合物數(shù)量↑，利于鉻配合物的滲透C↑，pH降低，不利于COOH的離解，利于滲透，C↑，內(nèi)外濃度差大，向皮內(nèi)滲透加快，利于滲透。鉻鞣劑的用量，1.5～2.5％（Cr2O3）鉻鞣劑含Cr2O3：20～30％，所以用量6～8％初期，小液比F，高濃度，促進(jìn)滲透，溫度高，pH值低，含水量30～50％后期，大液比F，低濃度，促進(jìn)結(jié)合，含水量200％，提堿（3）溫度TT↑，水解↑，配聚增加,分子增大，有利于結(jié)合；T↑，水解↑，H+濃度增加，pH降低，不利于膠原羧基的離解，結(jié)合量↓；T↑，鉻配合物正電荷降低，中性和陰電荷配合物數(shù)目增加，利于滲透，不利于結(jié)合。因此初期,低溫，20～25℃，保證鞣劑向皮內(nèi)均勻滲透，防止表面過鞣，末期,提高溫度，38～42℃，促進(jìn)鉻鹽水解配聚，增加鉻配合物與膠原羧基的結(jié)合。（4）蒙囿劑概念：提高鉻離子的耐堿能力；延緩鞣劑與膠原的結(jié)合速度，達(dá)到使Cr在皮內(nèi)均勻分布；增加或改變膠原與鉻的結(jié)合量的物質(zhì)。目的：①提高鉻離子的耐堿能力鉻鞣過程中，在較高的pH下，鉻配合物生成氫氧化鉻沉淀↓鉻配合物中陰離子配體相互取代的序列：H2O＜Cl－＜SO42－＜HCOO－＜SO32－＜P—COO－＜CH3COO－＜鄰苯二甲酸＜……＜檸檬酸根＜草酸根＜OH－排在序列后面的基團(tuán)能與Cr形成穩(wěn)定的鉻配合物，特別是一些較大的有機(jī)酸根，如鄰苯二甲酸根、乳酸根、檸檬酸、草酸根，與中心離子配位后，能形成五元、六元、七元環(huán)狀配合物，其穩(wěn)定性大大提高，耐堿能力大大提高。②延緩鞣劑與膠原的結(jié)合速度，使Cr在皮內(nèi)均勻分布鉻鞣時(shí)，當(dāng)用陰離子酸根，特別是有機(jī)酸根作蒙囿劑時(shí)，由于其強(qiáng)配位能力，取代鉻配合物中的水配體，使鉻配合物正電性降低，使陽(yáng)電荷較高的鉻配合物轉(zhuǎn)變?yōu)轺沸暂^弱的陰電荷或中性電荷的配合物，減少了與膠原羧基的配位能力，減緩了結(jié)合，有利于鞣劑分子向皮內(nèi)的滲透，是鞣劑分子在皮內(nèi)分布更加均勻，后期提高堿度，使羧基離解。③增加或改變膠原與鉻的結(jié)合量混配型鉻配合物更容易發(fā)生對(duì)位效應(yīng)，增加膠原與鉻的配位結(jié)合量。常用的蒙囿劑無(wú)機(jī)鹽：NaCl、Na2SO4、Na2SO3有機(jī)酸類HCOONa，CH3COONa鄰苯二甲酸、檸檬酸根。(5)提堿鉻鞣后期向鞣液中加入堿性物質(zhì)，促使鞣液中鉻配合物的水解配聚，加快小分子配合物轉(zhuǎn)變?yōu)榇蠓肿?，加快結(jié)合，促使鞣制過程，其實(shí)質(zhì)為pH的提高，B提高。常用的提堿劑為弱堿性物質(zhì)，如小蘇打，不易使用強(qiáng)堿性物質(zhì)如NaOH，用適量的水稀釋（1：20），分4~6次緩慢加入，NaHCO3用量0.6~1.2%（灰堿皮重），由最終要求pH決定。自動(dòng)提堿劑堿土金屬的碳酸鹽或其氧化物，如白云石、菱鎂礦等。它們?cè)谒崛芤褐械娜芙舛入S[H+]的濃度增加而增加，故溶液的pH值越低越易溶解。當(dāng)pH值在4.5以上，則逐漸難于溶解。在鉻鞣的初期階段，鞣液的pH值一般小于3.5，故這些碳酸鹽可以溶解，但溶解較慢。隨著鞣液pH值的緩慢上升，它們的溶解度越來(lái)越小，根據(jù)試驗(yàn)，pH值上升到4.1~4.2時(shí)，不再發(fā)生明顯的變化，而此時(shí)pH值，正好與鉻鞣提堿最后要求pH吻合。碳酸鈣、氧化鎂、白云石和方解石在溶液中的反應(yīng)分別如下：

（6）機(jī)械作用轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)動(dòng)，轉(zhuǎn)速為8~12rpm五鞣制檢查1Ts檢查，耐沸水煮2鉻含量3鉻廢液pH3.6~4.2顏色均勻一致，清爽、呈湖藍(lán)色，革身豐滿，有彈性，粒面細(xì)致，無(wú)過鞣，Ts≥95℃六鉻鞣工藝實(shí)例黃牛鹽濕皮全粒面軟鞋面革的鉻鞣工藝1浸酸技術(shù)規(guī)定：水60%～80%（18～22℃），8%食鹽，1%明礬，0.5%甲酸（94%）0.9%硫酸（98%）。操作方法：調(diào)好液體、內(nèi)溫，加入食鹽、明礬，轉(zhuǎn)動(dòng)10min。測(cè)浴液濃度，要求達(dá)8Be0以上。從鼓軸孔加入事先用8～10倍冷水稀釋過的甲酸和硫酸（先加甲酸后加硫酸），轉(zhuǎn)動(dòng)20min，停10min，重復(fù)3～4次。終點(diǎn)pH2.5～3.0。質(zhì)量要求：浸酸全透，無(wú)酸腫、酸燙傷現(xiàn)象。浸酸終點(diǎn)pH2.5～3.0。注意事項(xiàng)：甲酸、硫酸均應(yīng)先稀釋并冷卻后在轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)動(dòng)中從鼓軸孔加入；加食鹽和加酸過程中都應(yīng)注意安全；加料漏斗不得漏酸液。2油預(yù)處理技術(shù)規(guī)定：在浸酸廢液中進(jìn)行。1%陽(yáng)離子加脂劑。操作方法：浸酸結(jié)束后，打開鼓門，加入陽(yáng)離子加脂劑，轉(zhuǎn)動(dòng)30min。3鉻鞣技術(shù)規(guī)定：在油預(yù)處理浴液中進(jìn)行。0.5%ReluganGT-50（BASF公司），6.0%ChromitanFM，0.5%乙酸鈉，2.0%～2.4%碳酸氫鈉。操作方法：油預(yù)處理結(jié)束后，加入ReluganGT-50，轉(zhuǎn)動(dòng)20min，加入ChromitanFM（BASF公司）和乙酸鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)180min。檢查鞣透情況，鞣透后，加入NaHCO3液。NaHCO3事先用20倍溫水溶解完全，然后分6～8次緩慢加入，間隔30min。加完NaHCO3后，在轉(zhuǎn)動(dòng)中補(bǔ)加水（60～65℃）150%～200%，使液體達(dá)2.0～2.5，內(nèi)溫38～42℃，轉(zhuǎn)動(dòng)180～210min。取樣檢測(cè)終點(diǎn)pH3.6～3.8，坯革收縮溫度Ts達(dá)95℃以上。4出鼓搭馬、靜置藍(lán)濕革出鼓后，搭馬靜置48h以上。七清潔化鉻鞣工藝問題：1鉻的吸收率低，約65—75%，廢液中鉻（III）含量高；2廢液中含有大量的中性鹽；3含鉻固體廢棄物量多。一）稀土-鉻結(jié)合鞣法二）不浸酸鉻鞣法三）高pH值鉻鞣法第二部分植鞣內(nèi)容提示1基本概念2植物鞣質(zhì)的分類、組成與結(jié)構(gòu)3植物鞣劑（類型、改性、組成）4植物鞣液性質(zhì)（微粒結(jié)構(gòu)、電化學(xué)性質(zhì)）5植鞣法及實(shí)施（理論、影響因素、方法）第一節(jié)基本概念1以植物鞣劑（栲膠）為主鞣制裸皮的方法稱為植物鞣法，所鞣制的成革稱為植物鞣革；2植物鞣質(zhì)是存在與植物的根、莖、葉、皮、果實(shí)等的組織細(xì)胞中，能使裸皮轉(zhuǎn)變?yōu)槌筛锏亩嘣蛹捌溲苌?，也稱為植物丹寧（vegetabletannin），1981年，將植物鞣質(zhì)改為植物多酚（PlantPoly-phenols）【英國(guó)的E.Haslam建議】3植物鞣料富含鞣質(zhì)，且有利用價(jià)值的植物的皮、干、葉果實(shí)等；4植物鞣液用水或有機(jī)溶劑浸提植物鞣料提取鞣質(zhì)所得到的浸提液體；5植物鞣劑／栲膠植物鞣液經(jīng)過凈化、濃縮、干燥處理而得到的固體塊狀物或粉狀物。6植鞣革特點(diǎn)衛(wèi)生性能好（透氣、透水氣性能）；組織緊實(shí)、飽滿；有高度的耐磨性；重量得革率高；填充性能好；成型性好，延伸率小。7植鞣缺點(diǎn)收縮溫度低，抗張強(qiáng)度差，顏色深；8植鞣應(yīng)用重革的基本鞣法鞋底革、工業(yè)用革、裝具革、涼席革等輕革的復(fù)鞣、填充第二節(jié)植物鞣質(zhì)一分類1兩種分類方法（熱解產(chǎn)物法、化學(xué)法）熱解產(chǎn)物分類法根據(jù)鞣質(zhì)在隔絕空氣中加熱到180一200℃或與堿熔融時(shí)，所得的分解產(chǎn)物不同，將鞣質(zhì)分為三類：①?zèng)]食子類分解產(chǎn)物中有鄰苯三酚，如中國(guó)五倍子、橡烷鞣質(zhì)等；②兒茶類分解產(chǎn)物中主要為鄰苯二酚，如落葉松、木麻黃、荊樹皮等；③混合類分解產(chǎn)物有鄰苯三酚、鄰苯二酚，如懈樹皮、柚柑、楊梅等；化學(xué)分類法根據(jù)鞣質(zhì)的化學(xué)組成和化學(xué)鍵的特征，將鞣質(zhì)分為兩類：水解類鞣質(zhì)和縮合類鞣質(zhì)。水解類多元酚羧酸與糖（D—葡萄糖）或其他物質(zhì)（多元醇）以酯鍵或苷鍵結(jié)合，易水解。①鞣酸類水解產(chǎn)物為沒食子酸和葡萄糖如中國(guó)五棓子②鞣花酸類水解產(chǎn)物為鞣花酸、橡椀酸和葡萄糖如橡椀鞣質(zhì)縮合類芳香環(huán)以碳碳鍵相連，不水解，與稀酸共煮或強(qiáng)堿作用，分子縮合變大，變成紅粉，羥基黃烷類物質(zhì)（黃烷-3-醇）是其前體。鞣花酸沒食子酸多元酚羧酸黃烷-3-醇二鞣質(zhì)的組成與結(jié)構(gòu)鞣質(zhì)通常是混合物，由許多化學(xué)結(jié)構(gòu)極其近似的化合物組成分子量要求500～3000之間，太大，難以滲透到肽鏈間；太小，不足以在膠原肽鏈間形成交聯(lián)。1水解類鞣質(zhì)是葡萄糖與多元酚酸作用的產(chǎn)物，葡萄糖碳鏈上的羥基與酚酸的羧基形成酯鍵，也可以形成苷鍵，酯鍵與苷鍵易受酸堿作用而水解。鞣酸類水解得到?jīng)]食子酸和葡萄糖；鞣花酸類水解得到?jīng)]食子酸、鞣花酸、橡烷酸和葡萄糖；五棓子鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)如下：2縮合類鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)復(fù)雜，都有黃烷醇化合物衍生而來(lái)。兒茶素鞣質(zhì)是縮合類鞣質(zhì)的典型代表，是黃烷醇的多羥基衍生物。兒茶素結(jié)構(gòu)如下：縮合類鞣質(zhì)品種較多，主要是堅(jiān)木、荊樹皮、落葉松、木麻黃等，都是以兒茶素為基本單元縮聚而成。具有如下通式：堅(jiān)木鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)其中最簡(jiǎn)單的單體由一個(gè)A環(huán)(間苯二酚R1＝OH)和一個(gè)B環(huán)(鄰苯二酚R2=H，或鄰苯三酚R2＝OH)經(jīng)一個(gè)不規(guī)則的吡喃環(huán)聯(lián)接起來(lái)，C15結(jié)構(gòu)單元如下：以上C15結(jié)構(gòu)受多元酚氧化酶的作用，多個(gè)縮合形成堅(jiān)木鞣質(zhì)。多元酚C15單元中，A環(huán)6，8位和吡喃環(huán)4位最活潑，而B環(huán)的2’，6’位次之。第三節(jié)植物鞣劑一植物鞣劑的品種植物鞣劑通稱為栲膠，是林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)主產(chǎn)品之一，用于生產(chǎn)植物鞣劑的植物鞣料品種繁多，調(diào)查得知，含鞣質(zhì)的植物有600余種，其中鞣質(zhì)含量較高（12％）約有300種，已作為栲膠生產(chǎn)的有50余種。國(guó)外橡椀、栗木、堅(jiān)木、荊樹皮等；國(guó)內(nèi)落葉松、楊梅、紅根、厚皮香等。下表說(shuō)明各種植物鞣劑的性能。種類類別滲透力結(jié)合力成革特點(diǎn)用途荊樹皮縮合強(qiáng)強(qiáng)豐滿、堅(jiān)實(shí)性好重革主鞣、輕革復(fù)鞣堅(jiān)木縮合強(qiáng)強(qiáng)柔軟同上落葉松縮合中上中上厚、硬、緊密性差同上柚柑縮合強(qiáng)中等豐滿堅(jiān)實(shí)同上楊梅縮合強(qiáng)中等較豐滿同上紅根縮合強(qiáng)較強(qiáng)較豐滿底革、裝具革槲樹皮縮合強(qiáng)較強(qiáng)身骨較好各種木麻黃縮合中上較強(qiáng)豐滿堅(jiān)實(shí)底革、里革厚皮香縮合中上中上較豐滿堅(jiān)實(shí)底革、裝具革橡椀水解中上中等重而堅(jiān)實(shí)底革栗木水解弱強(qiáng)豐滿堅(jiān)實(shí)底革柯子水解弱中等柔軟底革、輕革復(fù)鞣漆葉水解弱中等豐滿柔軟輕革復(fù)鞣、重革漂洗五倍子水解強(qiáng)強(qiáng)豐滿彈性底革滲透能力一級(jí)荊樹皮堅(jiān)木柚柑楊梅五棓子厚皮香二級(jí)落葉松紅根槲樹皮木麻黃三級(jí)橡椀栗木柯子漆葉結(jié)合能力一級(jí)荊樹皮橡椀栗木五棓子厚皮香楊梅二級(jí)落葉松柚柑紅根槲樹皮木麻黃柯子漆葉三級(jí)堅(jiān)木綜合而言

荊樹皮、柚柑楊梅五棓子厚皮香質(zhì)量佳二植物鞣劑的生產(chǎn)過程簡(jiǎn)介原料→粉碎→浸提→凈化→改性→干燥→栲膠1粉碎目的：破壞半透膜（細(xì)胞壁），使含鞣質(zhì)的細(xì)胞破裂，增加浸提效果不同的鞣料其粉碎度不同橡椀、落葉松0.5～1.0cm柚柑0.25～1.0cm紅根5～7cm2浸提最重要的過程目的；浸提鞣質(zhì)，獲得浸提液；浸提過程直接影響到栲膠的質(zhì)量，它受許多因素的影響，原料粉碎度和粉碎方法，時(shí)間，溫度，浸提設(shè)備，水量，水質(zhì)，機(jī)械作用。3凈化靜置除去沉淀物4濃縮蒸發(fā)得到16～20Be5改性6干燥得到粉狀栲膠三栲膠改性浸提得到的鞣液沉淀多、顏色暗、易發(fā)霉、滲透性不好，因此要改性，改性常在蒸發(fā)后的濃膠中進(jìn)行。改性方法有1亞硫酸化NaHSO3磺化，減少沉淀物，增加冷溶性，提高滲透度，淺化顏色；①分析存在四種反應(yīng)：加成、置換、取代、雜環(huán)化②亞硫酸化對(duì)栲膠的影響亞硫酸鹽與鞣質(zhì)反應(yīng)，使鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)發(fā)生了很大變化，主要表現(xiàn)在引入磺酸基，親水性增加，沉淀減少，易溶于水；鞣制穩(wěn)定性增加，滲透能力提高；淺化鞣質(zhì)顏色，添加甲酸或乙酸可使顏色更淺；pH升高。四栲膠組成一）鞣質(zhì)栲膠中的主要成分70～80％分為可逆結(jié)合與不可逆結(jié)合鞣質(zhì)栲膠的收斂性（澀性）＝不可逆結(jié)合鞣質(zhì)／鞣質(zhì)總量×100表征鞣質(zhì)與膠原纖維或其他活性物質(zhì)結(jié)合的能力，收斂性大的鞣質(zhì)與皮結(jié)合快。二）非鞣質(zhì)沒有鞣性的水溶性物質(zhì)，各種栲膠之間存在差異1主要組成糖類、酚類、有機(jī)酸、色素、無(wú)機(jī)鹽、植物蛋白和含氮物、木素衍生物糖類、葡萄糖、戊糖、多糖、水解類酚類、基礎(chǔ)物質(zhì)和分解產(chǎn)物有機(jī)酸、乙酸、草酸、乳酸、沒食子酸、水解類多無(wú)機(jī)鹽、Ca2＋、Mg2＋、Cu2+、Fe2+色素、黃酮類含氮物、蛋白、氨基酸木素衍生物2作用無(wú)鞣性，對(duì)鞣質(zhì)的穩(wěn)定、鞣液的穩(wěn)定、鞣質(zhì)酸堿度平衡、鞣制過程有影響非鞣質(zhì)中的有機(jī)酸、酚類和糖類物質(zhì)是鞣質(zhì)的基礎(chǔ)物質(zhì)和分解產(chǎn)物，可阻止鞣質(zhì)的分解過程，起到促進(jìn)鞣質(zhì)穩(wěn)定的作用。非鞣質(zhì)中的有機(jī)酸及其鹽使鞣液形成緩沖體系，可保持鞣液的酸、堿度、有利于鞣液的穩(wěn)定。非鞣質(zhì)分子小，比鞣質(zhì)滲透快，鞣制初期可先透入皮內(nèi)與皮纖維發(fā)生可逆結(jié)合作用，鞣質(zhì)透入時(shí)再逐漸取代下非鞣質(zhì)，還可以減緩鞣質(zhì)與皮的結(jié)合速度，避免表面過鞣。三）不溶物第四節(jié)植物鞣液的性質(zhì)一溶解性栲膠能以任意比例與水混溶栲膠是由許多組分相似的鞣質(zhì)與非鞣質(zhì)組成的混合物，具有無(wú)定形物質(zhì)的溶解特性，鞣質(zhì)與非鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)中有很多極性基團(tuán)，如羥基，羧基\磺酸基，與水分子形成氫鍵，增加了栲膠的溶解性。二半膠體性質(zhì)鞣液中存在大小不同的微粒，有100nm≤D≥1nm，甚至還有超過100nm的粗分散顆粒。含有多分散微粒的分散體系。常用稀釋數(shù)來(lái)表示鞣液中微粒直徑（5~100nm）的微粒數(shù)概念：1L含1克純物質(zhì)的溶液，在超顯微鏡的視野內(nèi)，僅能看到3~4個(gè)微粒直徑（5~100nm）的微粒時(shí)，鞣液需要稀釋的倍數(shù)。稀釋數(shù)越大，說(shuō)明鞣液中大分散顆粒越多，沉淀的可能性越大。分子態(tài)分散體≒膠體分散態(tài)存在動(dòng)態(tài)平衡，加堿，提高溫度，加水稀釋后膠體離解，溶解。三鞣液的電化學(xué)性質(zhì)植物鞣液屬于膠體溶液，表現(xiàn)出膠體溶液相同的電化學(xué)性質(zhì)。（一）鞣質(zhì)膠團(tuán)微粒結(jié)構(gòu)膠粒——

膠核+吸附層膠團(tuán)——

膠粒+擴(kuò)散層二）動(dòng)電電位ξ雙電層：吸附層擴(kuò)散層雙電層的存在,保證了膠團(tuán)的穩(wěn)定性，動(dòng)電電位的大小,決定了鞣革性能，及鞣液穩(wěn)定性，動(dòng)電電位受介質(zhì)中H+的濃度變動(dòng)的影響。1、C↑,ξ↓,天然植物鞣液的動(dòng)電電位最高；2、[H+]↑,ξ↓；[H+]↓,膠粒電離；3、ξ與鞣液收斂性成正比,ξ↑,收斂性越強(qiáng),鞣制系數(shù)越高。三)電導(dǎo)率S電導(dǎo)率主要取決于鞣液中能電離的非鞣質(zhì)的含量，非鞣質(zhì)含量越高，電導(dǎo)率S越高，電導(dǎo)率低，能電離的非鞣質(zhì)含量低，鞣質(zhì)的純度高。四）鞣質(zhì)微粒在溶液中的變化聚集或分散影響因素：鞣液的陳化，T,C,pH值1陳化過程，締合增加，分子聚集2加酸，微粒聚集，加堿，鞣質(zhì)微粒離解，無(wú)聚集3提高鞣液溫度，分子運(yùn)動(dòng)劇烈，分散，不聚集4C↑，分子聚集，締合5加入電解質(zhì)，促進(jìn)鞣質(zhì)分子的締合，沉淀形成，如中性鹽，加入親水性物質(zhì)，如蔗糖，可減少微粒的締合，沉淀減少。第五節(jié)植物鞣制一植物鞣革理論物理沉積與化學(xué)結(jié)合一）物理沉積最簡(jiǎn)單的植鞣理論：植物鞣質(zhì)滲透，發(fā)生締合，膠粒聚集，沉積在膠原纖維之間。二）化學(xué)結(jié)合1氫鍵結(jié)合鞣質(zhì)中的酚羥基與皮膠原多肽鏈上的活性基團(tuán)以氫鍵結(jié)合成革，是植物鞣制的主要作用力。2電價(jià)結(jié)合膠原中的帶電荷的堿性基團(tuán)與鞣質(zhì)中具有反電荷的羧基以離子鍵結(jié)合。此理論適用于水解類鞣質(zhì)，而不適合于縮合類鞣質(zhì)。因?yàn)榭s合類鞣質(zhì)不含羧基。三）與鞣質(zhì)結(jié)合的膠原的活性基團(tuán)1膠原主鏈肽鍵2膠原側(cè)鏈上的羥基HypSerThrTyr3膠原側(cè)鏈上的氨基ArgHis4膠原側(cè)鏈羧基AspGlu5非極性部分植物鞣質(zhì)中參與反應(yīng)的基團(tuán)1酚羥基2脂肪族羥基3類吡喃環(huán)上的醚氧基團(tuán)4酚羧酸的羧基5栲膠改性后的磺酸基團(tuán)。二植鞣的基本原理植鞣過程是鞣液中的鞣質(zhì)向皮內(nèi)滲透并與皮膠原結(jié)合的過程。由于鞣質(zhì)在鞣液中主要以膠體微粒形式存在，向裸皮內(nèi)滲透的速度很慢，而與膠原結(jié)合的速度則相對(duì)較快，因此，植鞣過程中，鞣制速度的快慢主要取決于鞣質(zhì)微粒向皮內(nèi)的滲透速度。為了有利于鞣質(zhì)向皮內(nèi)滲透，植鞣時(shí)一般依據(jù)逆流法原理或高濃度速鞣原理進(jìn)行。一）逆流法先用濃度很低的鞣液對(duì)裸皮進(jìn)行鞣制，在裸皮纖維初步得到固定，孔隙的成型性增加后，再逐步提高鞣液的濃度進(jìn)行鞣制，直到將裸皮鞣透。二）高濃度速鞣原理要點(diǎn)：1）對(duì)裸皮進(jìn)行預(yù)處理；2）提高鞣液濃度；3）加入適當(dāng)?shù)姆稚┓稚Ⅶ焚|(zhì)微粒，以防止高濃度鞣液中鞣質(zhì)微粒過多聚集而影響滲透；4）在轉(zhuǎn)鼓中連續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)，保證裸皮與鞣液有較大的接觸面并受到適當(dāng)?shù)臋C(jī)械作用；5）要適當(dāng)提高鞣制的溫度。三影響植鞣的主要因素及控制仍為滲透和結(jié)合的平衡希望初期，滲透快，結(jié)合慢，以便鞣質(zhì)盡快地滲透到裸皮內(nèi)部，末期，滲透基本完成，希望加快結(jié)合，提高鞣制效果。影響因素主要有：裸皮狀態(tài)，栲膠性質(zhì)，鞣液濃度，鞣質(zhì)溫度，鞣液pH值,時(shí)間，機(jī)械作用，中性鹽等。一）裸皮狀態(tài)皮纖維的分散度——預(yù)處理，纖維初步定型，纖維間隙增大，使鞣質(zhì)向皮內(nèi)滲透暢通。方法有；1硫酸鈉預(yù)處理脫水作用，使纖維更易分離，增大毛細(xì)效應(yīng)，滲透性增加。2鉻預(yù)鞣用陽(yáng)鉻配合物預(yù)鞣，與膠原羧基結(jié)合，氨基活化，便于植物鞣質(zhì)與氨基離子鍵結(jié)合，封閉膠原氨基，減少鞣質(zhì)與膠原的結(jié)合，有利于滲透。3油預(yù)鞣陽(yáng)離子，非離子加脂劑預(yù)鞣，形成油膜包裹于纖維周圍，延緩結(jié)合，促進(jìn)滲透，成革較柔軟。4合成鞣劑預(yù)鞣表面活性劑幫助鞣質(zhì)滲透，減少沉淀；同時(shí)先滲透進(jìn)入皮內(nèi)，暫時(shí)封閉膠原氨基，減緩了鞣質(zhì)與膠原的結(jié)合；纖維初步定型，增大了纖維間隙。5醛預(yù)鞣封閉了膠原中的氨基，減少了結(jié)合，常用甲醛和戊二醛。二）栲膠性質(zhì)考慮滲透性能，結(jié)合性能，顏色，pH值，純度等。理想要求：向皮內(nèi)滲透快，與膠原結(jié)合能力強(qiáng)，能賦予革良好的豐滿性，堅(jiān)實(shí)性，成革顏色淺淡，使用時(shí)候沉淀少，易溶解。三）濃度CC↑,內(nèi)外濃度差大，擴(kuò)散速度快，滲透快，C↑，動(dòng)電電位降低，S升高，結(jié)合力下降，滲透快所以現(xiàn)在廣泛采用少浴高濃度速鞣法1）對(duì)裸皮進(jìn)行預(yù)處理;2）提高鞣液濃度;3）加入適當(dāng)?shù)姆稚┓稚Ⅶ焚|(zhì)微粒，以防止高濃度鞣液中鞣質(zhì)微粒過多聚集而影響滲透;4）在轉(zhuǎn)鼓中連續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)，保證裸皮與鞣液有較大的接觸面并受到適當(dāng)?shù)臋C(jī)械作用;5）要適當(dāng)提高鞣制的溫度;四）pH值pH值對(duì)鞣制的影響，主要有以下四個(gè)方面：1鞣質(zhì)的滲透分子大小變化，締合與離解的平衡2鞣質(zhì)與膠原的結(jié)合量3成革的顏色4膠原蛋白質(zhì)羧基的離解五）溫度溫度升高，加快鞣質(zhì)的滲透，增加鞣質(zhì)的結(jié)合量。但不可太高，否則，引起裸皮收縮。增加成革硬度。通?？刂瞥跗诘蜏?2~26℃，促進(jìn)滲透末期升溫，30~38℃，不可超過40℃，增加結(jié)合。四植鞣革的后處理植鞣后皮革表面尚存在為結(jié)合的鞣質(zhì)與非鞣質(zhì)，如不除去，成革的質(zhì)量將受到嚴(yán)重影響，常用方法：退鞣、堆置、漂洗等。1退鞣除去皮革表面吸附的未結(jié)合的鞣質(zhì)與非鞣質(zhì)。方法：F1~3,100Bk左右的稀栲膠鞣液轉(zhuǎn)動(dòng)1~2h。2堆置使植物鞣質(zhì)滲透更深入、結(jié)合更均勻平鋪于地面，用塑料布蓋嚴(yán)，防止風(fēng)干或直接日曬，2~3d。3漂洗用草酸、醋酸及輔助性合成鞣劑處理堆置后的植鞣革，促進(jìn)鞣質(zhì)的結(jié)合。F2溫度40~50℃，草酸0.6%，輔助性合成鞣劑1.5%，轉(zhuǎn)動(dòng)40min。五植鞣工藝舉例純植鞣黃牛皮底革鞣制工藝（快速鞣法）硫酸鈉預(yù)處理速鞣法浸酸→硫酸鈉預(yù)處理→轉(zhuǎn)鼓植鞣→堆置→退鞣→漂洗→整理1浸酸無(wú)浴，20℃，食鹽6%，轉(zhuǎn)動(dòng)10min，甲酸0.5%，硫酸1%，轉(zhuǎn)3.5h，pH值3.6~3.8；2硫酸鈉處理：無(wú)水硫酸鈉10％，裸皮控水后干滾6h，至完全滲透為止。3轉(zhuǎn)鼓植鞣：粉狀栲膠45％，分3次加完。第1次：粉狀栲膠15％(楊梅)，水5％，萘磺酚甲醛縮合物5％