第四章二烯烴和共軛烯烴命名和結(jié)構

第四章二烯烴和共軛烯烴命名和結(jié)構第一頁，共二十六頁，2022年，8月28日1.選含兩個雙鍵的最長碳鏈為主鏈；2.從靠近雙鍵的一端開始編號，雙鍵位置和最??；3.寫出名稱，每個雙鍵的位置都需要標明；4.有順反異構者，需標明。命名第二頁，共二十六頁，2022年，8月28日4-甲基-2-乙基-1,3-戊二烯4-甲基-1,4-己二烯反,反-2,4-己二烯(E,E)-2,4-己二烯順,反-2,4-己二烯(Z,E)-2,4-己二烯第三頁，共二十六頁，2022年，8月28日第四頁，共二十六頁，2022年，8月28日4.3二烯烴的結(jié)構：丙二烯的結(jié)構：

第五頁，共二十六頁，2022年，8月28日第六頁，共二十六頁，2022年，8月28日4.3.21,3-丁二烯烴的結(jié)構—共軛π鍵第七頁，共二十六頁，2022年，8月28日1.原子在同一平面內(nèi)2.鍵角都接近120o3.鍵長平均化148第八頁，共二十六頁，2022年，8月28日π-π共軛四個π電子離域第九頁，共二十六頁，2022年，8月28日分子軌道理論第十頁，共二十六頁，2022年，8月28日從氫化熱來看共軛烯烴的穩(wěn)定性第十一頁，共二十六頁，2022年，8月28日第十二頁，共二十六頁，2022年，8月28日第十三頁，共二十六頁，2022年，8月28日實驗事實：形成二烯烴時，總是優(yōu)先生成共軛二烯1,3-戊二烯1,4-戊二烯1,3-己二烯1,4-己二烯第十四頁，共二十六頁，2022年，8月28日由π電子離域所體現(xiàn)的共軛效應，稱為π,π-共軛效應。特征是單雙鍵交替結(jié)構，但不限于C=C,C≡C,C=O,C≡N都可以！共軛效應產(chǎn)生的條件：（a）構成共軛體系的原子必須在同一平面內(nèi)。（b）p軌道的對稱軸垂直與該平面。共軛效應與誘導效應的區(qū)別：（a）共軛效應只存在與共軛體系內(nèi)。（b）共軛效應在共軛鏈上產(chǎn)生電荷正負交替現(xiàn)象。（c）共軛效應的傳遞不因共軛鏈的增長而明顯減弱。第十五頁，共二十六頁，2022年，8月28日1.共軛能：分子共軛后更穩(wěn)定，能量比不共軛時更低，所低的數(shù)值叫共軛能。2.鍵長：分子共軛后，C2-C3電子云重疊的更多，電子云密度更大，原子結(jié)合的更牢固，鍵長更短?？偨Y(jié)果：雙鍵拉長，單鍵縮短。共軛效應由于形成共軛π鍵而引起的分子性質(zhì)的改變。第十六頁，共二十六頁，2022年，8月28日π-π共軛1,3-丁二烯：4個原子，4個電子；苯：6個原子，6個電子等電子共軛π鍵。由p軌道和π軌道參與的共軛，p-π共軛共軛π鍵的類型：雙鍵或三鍵碳原子上連接的原子帶有孤對電子，共軛電子數(shù)大于原子數(shù)，多電子共軛π鍵。第十七頁，共二十六頁，2022年，8月28日電子數(shù)小于原子數(shù)，雙鍵或三鍵碳原子上連接的原子帶有空的p軌道,如烯丙基正離子。.缺電子共軛π鍵(p-π共軛)：第十八頁，共二十六頁，2022年，8月28日超共軛：CH3中C-H鍵σ軌道與C=C雙鍵的π軌道重疊形成σ-π共軛，叫做超共軛。碳正離子的超共軛自由基的超共軛第十九頁，共二十六頁，2022年，8月28日拉電子共軛效應和推電子共軛效應：推電子共軛效應：+C拉電子共軛效應：-C第二十頁，共二十六頁，2022年，8月28日參與超共軛的C-H鍵越多，體系越穩(wěn)定1.烷基正離子的穩(wěn)定性：

叔R+>仲R+>伯R+>CH3+2.烷基自由基的穩(wěn)定性：

叔R。

>仲R。

>伯R。

>CH3。第二十一頁，共二十六頁，2022年，8月28日第二十二頁，共二十六頁，2022年，8月28日第二十三