第七章影響電極電勢的因素

第七章影響電極電勢的因素第一頁，共十三頁，2022年，8月28日例有一原電池：pt（aq）

（aq）,Mn（aq）ZnZn22+MnO4-+第二頁，共十三頁，2022年，8月28日0.0592lg2/Zn)(ZnE2]

)[c(Zn21++-=第三頁，共十三頁，2022年，8月28日)/ClClO(3--E?)/ClClO(

時

L10.0mol)H(31==---+Ec，L1.0mol)Cl()ClO(

13==---cc，求：當(dāng)②介質(zhì)的酸堿性V45.1)/ClClO(

3=--E已知例：3)}Cl({)}H()}{ClO({lg60.0592V)/ClClO(63-=-+---cccE)l(O3H)aq(Cl

6e)aq(6H)aq(ClO

解：23+++--+-

V51.10.10lg6V0592.06=+=1.45V第四頁，共十三頁，2022年，8月28日Ag③沉淀的生成對電極電勢的影響，())108.1)AgCl((

?Ag)/(AgCl

s

AgClNaCl

AgAgV799.0Ag)/(Ag

10sp-++×===KEE?Ag)/(Ag

Lmol0.1)Cl(

1+--==Ec并求時，平衡后會產(chǎn)生加入電池中組成的半和，若在已知例：第五頁，共十三頁，2022年，8月28日0.222V=108.1lgV0592.00.799V10×+=-)Ag/Ag(+E)aq(Cl)aq(Ag

(s)

AgCl+-+解：Ag(s)

e)aq(Ag+-+(AgCl))}Cl(

)}{Ag({sp=-+Kcc(AgCl))Ag(

,

Lmol0.1)Cl(sp1==+--時若Kcc)}Ag({

lgV0592.0)Ag/Ag(

+=++cEAgCl)(lgV0592.0)Ag/Ag(sp+=+KE第六頁，共十三頁，2022年，8月28日V222.0=+)/AgAg(E)aq(ClAg(s)eAgCl(s)++--1=--

,

Lmol0.1)Cl(時當(dāng)c)

/AgAgCl(E=AgCl)(lgV0592.0)Ag/Ag(sp+=+KE第七頁，共十三頁，2022年，8月28日

NaOH

，達(dá)到平衡時保持的半電池中加入

?)FeFe(

,Lmol0.1)OH(231==++--求此時Ec，108.2)(OH)

Fe(393sp×=-K例：

V769.0)FeFe(

23=++，已知EFeFe

1086.4)(OH)

Fe(23172sp×=++-組成和，在K?)(OH)

Fe/Fe(OH)(23=E第八頁，共十三頁，2022年，8月28日解：在Fe3+、Fe2+的溶液中加入NaOH后,

時

L1.0mol)OH(

1當(dāng)c=)aq(3OH)aq(Fe

(s)(OH)

Fe33+-+

(s)(OH)

Fe2)aq(2OH)aq(Fe2+-+--第九頁，共十三頁，2022年，8月28日

V55.0

-=1086.4lg0592.0V769.017×-=-39108.2×-)aq(Fe

e)aq(Fe23++-+)Fe(OH)(lg0592.0)Fe/Fe(2sp23-=++KE)Fe(OH)(3spK)Fe/Fe(23++E第十頁，共十三頁，2022年，8月28日0.55V-=.055V-=++)/FeFe(

23=E,

Lmol0.1)OH(

1=--時當(dāng)c)(OH)

/Fe(OH)

(Fe

23即ElgV0592.0

)/FeFe(

23-=++E)(OH)

(Fe3spK)(OH)

(Fe2spK)(OH)

/Fe(OH)

(Fe

23E)aq(OH)s((OH)

Fe

e)s((OH)

Fe23++--第十一頁，共十三頁，2022年，8月28日小結(jié)：氧化型形成沉淀，E↓;還原型形成沉淀，E↑。)Ag/Ag(

/Ag)S(Ag2+<例：EE)Cu/Cu(

/CuI)(Cu22+++>EE

氧化型和還原型都形成沉淀，看二者

的相對