c醚和環(huán)氧化合物演示文稿

c醚和環(huán)氧化合物演示文稿當(dāng)前1頁(yè)，總共27頁(yè)。c醚和環(huán)氧化合物當(dāng)前2頁(yè)，總共27頁(yè)。2、系統(tǒng)命名法：結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚，將RO—或ArO-當(dāng)作取代基，以烴基為母體命名，將烴氧基作為取代基有機(jī)化學(xué)甲氧基丙烷3-甲氧基戊烷1，2-二甲氧基乙烷3、氧所連接的兩個(gè)烴基形成一個(gè)環(huán)的，屬于環(huán)醚，一般有自己俗名，如：當(dāng)前3頁(yè)，總共27頁(yè)。有機(jī)化學(xué)脂肪醚與含相同碳原子數(shù)的醇互為異構(gòu)體，通式為CnH2n+2O，有些醚是應(yīng)用極廣的溶劑，如：乙醚，四氫呋喃。許多有重要生理作用的天然產(chǎn)物都含醚的結(jié)構(gòu)，如維生素E。

(茴香腦)對(duì)甲氧基苯甲醇(茴香醇)桉樹腦維生素E當(dāng)前4頁(yè)，總共27頁(yè)。二醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)1、醚的結(jié)構(gòu)有機(jī)化學(xué)當(dāng)前5頁(yè)，總共27頁(yè)。2、環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)有機(jī)化學(xué)三元環(huán)具有較大的環(huán)張力環(huán)氧乙烷非常活潑，容易和許多含活潑氫的試劑，如水、醇、氨、酸等作用而開環(huán)。δ+當(dāng)前6頁(yè)，總共27頁(yè)。14.2醚的制備14.2.1醚和環(huán)氧化合物的工業(yè)合成乙醇在硫酸催化下，加熱脫水生成乙醚。乙烯催化氧化得環(huán)氧乙烷。有機(jī)化學(xué)14.2.2烯烴的烷氧汞化反應(yīng)當(dāng)前7頁(yè)，總共27頁(yè)。14.2.3Williamson合成法鹵代烴和醇鈉或酚鈉作用，生成醚，酚與硫酸二甲酯反應(yīng)。一、醇鈉對(duì)RX的SN2反應(yīng)合成醚有機(jī)化學(xué)反應(yīng)特點(diǎn):(1)SN2反應(yīng)(2)原料最好使用RCH2X,如當(dāng)前8頁(yè)，總共27頁(yè)。二、合成環(huán)醚有機(jī)化學(xué)反應(yīng)速率依次減小反應(yīng)速率與生成環(huán)的大小相關(guān)：當(dāng)前9頁(yè)，總共27頁(yè)。14.2.4醇的脫水反應(yīng)SN1SN2對(duì)于叔醇，容易形成碳正離子，但由于空間位阻，易消去得烯烴不易取代得醚對(duì)于二元醇，分子內(nèi)反應(yīng)的環(huán)醚；分子間反應(yīng)的二氧環(huán)醚當(dāng)前10頁(yè)，總共27頁(yè)。14.3醚的物理性質(zhì)甲醚，甲乙醚為氣體，大多數(shù)為易燃液體。沸點(diǎn)比同碳數(shù)的醇低，在水中的溶解度相似。醚氧的結(jié)構(gòu)，決定其有一定的偶極矩。是良好的有機(jī)溶劑。

物理常數(shù)見書P369表10-1有機(jī)化學(xué)當(dāng)前11頁(yè)，總共27頁(yè)。14.4醚的化學(xué)性質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定，可用鈉干燥。14.4.1醚的堿性钅羊鹽的生成醚溶于強(qiáng)酸，生成鹽，此鹽用冰水稀釋,則分解而又析出醚有機(jī)化學(xué)····钅羊鹽穩(wěn)定格氏試劑當(dāng)前12頁(yè)，總共27頁(yè)。首先生成钅羊鹽14.4.2酸性裂解醚在HI或HBr的作用下，C–O鍵斷裂，生成醇與鹵代烷等----Zeisel醚裂解反應(yīng)

伯烷基醚發(fā)生SN2反應(yīng)，反應(yīng)機(jī)理如下I-與钅羊鹽發(fā)生SN2反應(yīng)OrganicChemistryWenzhouUniversitySN2當(dāng)前13頁(yè)，總共27頁(yè)。叔烷基醚容易發(fā)生SN1反應(yīng)，常用來保護(hù)羥基有機(jī)化學(xué)14.3Claisen重排苯基烯丙基醚加熱分子內(nèi)重排生成鄰烯丙基苯酚當(dāng)前14頁(yè)，總共27頁(yè)。14.4醚的自氧化反應(yīng)有機(jī)化學(xué)可用碘化鉀淀粉試紙或硫酸亞鐵、硫氰酸鉀溶液檢驗(yàn)；可加入亞硫酸鈉，或硫酸亞鐵破壞過氧化物。也可加入金屬鈉避免過氧化物產(chǎn)生

14.5環(huán)氧化物的制備和開環(huán)反應(yīng)1、β-鹵代醇分子內(nèi)Williamson反應(yīng)當(dāng)前15頁(yè)，總共27頁(yè)。反式共平面消除有機(jī)化學(xué)β-鹵代醇由烯烴加次鹵酸得到構(gòu)型保持不變當(dāng)前16頁(yè)，總共27頁(yè)。有機(jī)化學(xué)2、醚的開環(huán)反應(yīng)環(huán)氧乙烷的開環(huán)在酸催化下，環(huán)氧化合物發(fā)生親核取代反應(yīng)，開環(huán)生成2-取代乙醇當(dāng)前17頁(yè)，總共27頁(yè)。

（1）不對(duì)稱的環(huán)氧化合物在酸催化下，發(fā)生SN1反應(yīng)，Nu:優(yōu)先進(jìn)攻取代較多的C原子：反應(yīng)具有SN1的性質(zhì)有機(jī)化學(xué)當(dāng)前18頁(yè)，總共27頁(yè)。（2）環(huán)氧化合物在堿的催化下易發(fā)生親核取代反應(yīng)有機(jī)化學(xué)

不對(duì)稱的環(huán)氧化合物在堿催化下，發(fā)生SN2反應(yīng)，Nu:-優(yōu)先進(jìn)攻取代較少的C原子：當(dāng)前19頁(yè)，總共27頁(yè)?？偨Y(jié)：不對(duì)稱的環(huán)氧烷，如環(huán)氧丙烷的親核取代反應(yīng)，在酸催化時(shí)進(jìn)攻取代多的碳原子，在堿催化時(shí)，進(jìn)攻取代少的碳原子：SN2（位阻的影響）SN1(先形成碳正離子中間體)1818OrganicChemistryWenzhouUniversity空間效應(yīng)決定堿性開環(huán)方向；電子效應(yīng)決定酸性開環(huán)方向。當(dāng)前20頁(yè)，總共27頁(yè)。有機(jī)化學(xué)14.6大環(huán)多醚和超分子化學(xué)相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)20世紀(jì)60年代，美國(guó)化學(xué)家PedersenCJ二苯并大環(huán)多醚冠醚含有多個(gè)氧原子（4，5，6以至更多）的大環(huán)醚，常用于相轉(zhuǎn)移催化劑；結(jié)構(gòu)中有-OCH2CH2-重復(fù)單位，以“m-冠-n”命名，m代表環(huán)中所有原子數(shù)，n為環(huán)中氧原子數(shù)，如15-冠-5，18-冠-615-冠-518-冠-6當(dāng)前21頁(yè)，總共27頁(yè)。有機(jī)化學(xué)14.7硫醇、硫醚、砜和磺酸類化合物

S1s2、2s2、2p6、3s2、3p4、3d014.7.1硫醇、硫酚

-SH巰（qiu）基，或硫氫基-SR烷硫基R-SH、Ph-SH、R-S-R、R-S-S-R硫醇的制備硫酚的制備當(dāng)前22頁(yè)，總共27頁(yè)。有機(jī)化學(xué)1、酸性大于相應(yīng)的醇，顯弱酸性，可溶于稀氫氧化鈉溶液中硫醇的重金屬鹽，如砷、汞、鉛、鉛、銅等能引起人畜中毒，常用的解毒劑為二巰基丙醇，也叫巴爾（BAL）當(dāng)前23頁(yè)，總共27頁(yè)。2、氧化有機(jī)化學(xué)二硫化物硫醚的制備14.7.2硫醚、亞砜和砜亞砜砜例子：二甲亞砜CH3SOCH3,DMSO當(dāng)前24頁(yè)，總共27頁(yè)。有機(jī)化學(xué)14.7.3磺酸類化合物芳香族磺酸為強(qiáng)酸，含有結(jié)晶水1、芳環(huán)上的磺酸基也易被取代，可逆，很有用的定位基團(tuán)2、磺酸和氨反應(yīng)得到磺酰銨，脫水