銅鈦氰廢水的治理

銅鈦氰廢水的治理摘要：銅酞菁顏料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的壓濾母液經(jīng)過回收CaCL2后，蒸發(fā)冷凝液和沖洗廢水混合，混合后廢水的CODcr≤1600mg/L；NH3-N≤1000mg/L；Cu2+≤100mg/L。對(duì)混合廢水采用微電解、吹脫、沉淀、A/O生化法相結(jié)合的處理工藝，處理后的廢水達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。關(guān)鍵字：銅酞菁母液微電解吹脫A/O生化法江蘇某化工廠是是以生產(chǎn)銅酞酞菁為主要產(chǎn)產(chǎn)品的企業(yè)。銅銅酞菁是生產(chǎn)產(chǎn)酞菁顏料，染染料的母體，亦亦可用作有機(jī)機(jī)導(dǎo)體，光電電導(dǎo)，感光性性樹脂的增感感劑，以苯酐酐、尿素、氯氯化亞銅等為為原料，通過過原料研磨、反反應(yīng)合成、純純化、壓濾干干燥等工序，生生產(chǎn)出銅酞菁菁產(chǎn)品。在銅銅酞菁的純化化過程中產(chǎn)生生的壓濾母液液和沖洗水，色色度深，酸度度強(qiáng)，有害物物質(zhì)含量高，處處理難度比較較大。我公司司人員經(jīng)過對(duì)對(duì)廢水的小試試，確定了母母液回收氯化化鈣，混合廢廢水經(jīng)過微電電解、吹脫、沉沉淀、A/O生化法相結(jié)結(jié)合的處理路路線，達(dá)到了了預(yù)期的效果果。

1污染源分析析廢水來自銅酞菁菁純化過程產(chǎn)產(chǎn)生的壓濾母母液和混合廢廢水。壓濾母母液的水量為為20m3/d，主要為廢廢鹽酸，鹽酸酸的含量大約約在10％左右?；旎旌蠌U水的水水量為1500mm3/d，廢水中主主要的污染物物為銅酞菁顏顏料、氨氮、銅銅離子和酸度度，廢水呈藍(lán)藍(lán)色?；旌蠌U廢水的水質(zhì)如如下：表1混合廢水水水質(zhì)一覽表表Tableoonetheschedduleoofmixxedwaastewaaterqqualitty水質(zhì)指標(biāo)CODcrBOD5NH3-N

Cu2+pH色度質(zhì)量濃度（mgg/l）≤1600≤500≤1000≤1001～2600倍2處理工藝、構(gòu)構(gòu)筑物及設(shè)備備2.1壓濾母母液的處理壓濾母液中鹽酸酸的含量比較較大，直接中中和處理排放放，處理費(fèi)用用高，資源浪浪費(fèi)大?？紤]慮到生產(chǎn)中需需用CaCL2產(chǎn)品，并且且要求的純度度也不高，經(jīng)經(jīng)過考察，決決定用石灰膏膏中和后回收收CaCL2，工藝流程程如下：（1）壓濾母液液經(jīng)過收集進(jìn)進(jìn)入中和槽，和和投加的石灰灰膏進(jìn)行中和和反應(yīng)。中和和槽為鋼混結(jié)結(jié)構(gòu)，有效容容積20m3，內(nèi)設(shè)攪拌拌機(jī)2臺(tái)，提升泵2臺(tái)。（2）反應(yīng)上清清液提升進(jìn)入入蒸發(fā)濃縮釜釜，蒸發(fā)液經(jīng)經(jīng)過冷凝后進(jìn)進(jìn)入調(diào)節(jié)池，濃濃縮液進(jìn)入結(jié)結(jié)晶槽。濃縮縮釜采用鏈排排爐加熱，為為減少煤的用用量，采用負(fù)負(fù)壓蒸發(fā)的方方式，余熱進(jìn)進(jìn)入烘爐。濃濃縮釜1只，碳鋼防防腐，有效容容積10m3。（3）結(jié)晶槽在在烘爐中烘干干后，既是成成品CaCL2。2.2混合廢廢水的處理混合廢水中含有有銅酞菁顏料料、氨氮、銅銅離子，廢水水呈強(qiáng)酸性。處處理流程如下下：（1）調(diào)節(jié)池為為鋼混結(jié)構(gòu)，花花崗巖防腐。設(shè)設(shè)計(jì)HRT＝6h，有效容積375m3。配備化工工離心泵2臺(tái)，不銹鋼鋼泵前水箱2只。（2）銅酞菁顏顏料的分子結(jié)結(jié)構(gòu)很穩(wěn)定，必必須將顏料的的發(fā)色基團(tuán)氧氧化后，才能能消除其對(duì)環(huán)環(huán)境的不良影影響，考慮到到廢水呈酸性性，因此利用用微電解塔對(duì)對(duì)其進(jìn)行氧化化還原反應(yīng)，并并且也可以置置換廢水中的的銅。微電解解塔內(nèi)填充鐵鐵屑和焦炭，使使其分別作為為微電池的陰陰陽兩極，電電極反應(yīng)產(chǎn)生生的新生態(tài)H，能與顏料料中的多種組組分發(fā)生氧化化還原反應(yīng)，破破壞廢水中的的發(fā)色物質(zhì)和和發(fā)色結(jié)構(gòu)。微微電解塔設(shè)計(jì)計(jì)HRT=66h，200％的回流率率，鐵屑和焦焦炭的質(zhì)量比比為1：1。微電解塔2只，碳鋼防防腐，配循環(huán)環(huán)泵2臺(tái)，空壓機(jī)2臺(tái)。（3）廢水中的的氨氮含量較較高，通常的的生化處理法法對(duì)氨氮的降降解率只有70％～80％，所以單單純采用生化化法處理難以以達(dá)到理想效效果。并且生生化法對(duì)污水水氨氮濃度有有一定要求，質(zhì)質(zhì)量濃度在1000

mg/L以上時(shí)會(huì)使使微生物中毒毒，進(jìn)而影響響生化系統(tǒng)的的去除效率。因因此，必須采采用一種切實(shí)實(shí)可行的預(yù)處處理方法，先先去除部分氨氨氮，使廢水水中的氨氮濃濃度降至140mgg/L以下，再采采用生化處理理方法去除殘殘留氨氮，以以達(dá)到最終去去除氨氮的目目的。因此對(duì)對(duì)70%的廢水先采采用吹脫的方方法，使氨氮氮含量降低，再再和剩余廢水水一起進(jìn)入生生化處理系統(tǒng)統(tǒng)。吹脫時(shí)先先將廢水的pH值調(diào)到10，然后鼓氣氣吹脫，氣水水比為2500：1。本設(shè)計(jì)采采用穿流式篩篩板吹脫池，池池內(nèi)篩板孔徑徑6

mm，篩板間距300

mmm。水自上向向下噴淋，穿穿過篩孔流下下，空氣則自自下向上流動(dòng)動(dòng)，控制空塔塔的氣流速度度達(dá)到2.0m//s。吹脫池1座，鋼混結(jié)結(jié)構(gòu)，配備離離心風(fēng)機(jī)2臺(tái)，噴淋泵2臺(tái)。（4）吹脫后的的廢水和剩余余廢水混合后后進(jìn)入反應(yīng)池池，此時(shí)廢水水的pH值在9左右，可以以生成Fe(OHH)3沉淀，因?yàn)闉殂~離子能使使生物酶失去去活性，對(duì)生生物氧化系統(tǒng)統(tǒng)有毒性效應(yīng)應(yīng)，為徹底去去除廢水中的的銅，加入硫硫化鈉，以生生成硫化銅沉沉淀。反應(yīng)池池和初沉池合合建，1座，鋼混結(jié)結(jié)構(gòu)。反應(yīng)池池HRT＝30min，初沉池HRT＝2h，池內(nèi)安裝φ80的玻璃鋼斜斜管。（5）沉淀上清清液進(jìn)入A/O生化系統(tǒng)，A/O法對(duì)廢水中中的有機(jī)物和和氨氮有很高高的去除率。因因廢水中含有有的有毒物質(zhì)質(zhì)和大分子有有機(jī)物，容易易造成活性污污泥的膨脹，因因此在好氧生生化處理前采采用水解酸化化作為生化預(yù)預(yù)處理工藝。許許多研究表明明，在通常的的生物處理前前加一級(jí)水解解酸化預(yù)處理理可以明顯提提高其對(duì)污染染物的去除效效果。其目的的有二個(gè)：第第一需要降解解大分子物質(zhì)質(zhì)；第二提高高微生物的活活性，抵抗有有毒有害物質(zhì)質(zhì)侵害，防止止污泥膨脹和和微生物的流流失。生物硝硝化脫氮是一一個(gè)兩階段的的生物反應(yīng)過過程，第一過過程為硝化過過程，分兩部部進(jìn)行，首先先NH4-N在亞硝化菌菌的作用下生生成NO2-，其后NO2-再在硝化化菌的作用下下氧化生成NO3-。第二過過程為反硝化化過程，是完完成生物脫氮氮的最后一步步，NO3--N在反硝化菌菌的作用下，以以有機(jī)碳為碳碳源和能源，以以硝酸鹽作為為電子受體，將將硝酸鹽還原原為氣態(tài)氮。生生化處理系統(tǒng)統(tǒng)運(yùn)行中，控控制廢水溫度度在22～28℃，pH為7.5～8.0，為硝化菌菌和反硝化菌菌提供適宜的的環(huán)境。控制制缺氧池溶解解氧濃度低于于0.5

mmg/L，HRT=66h；好氧池溶溶解氧濃度2.5～3.0

mmg/L，HRT=114h；MLSS==3000mmg/l；回流率100％。采用雙雙傘形散流曝曝氣器，SSR-2200羅茨風(fēng)機(jī)2臺(tái)。（6）生化處理理廢水經(jīng)過活活性碳吸附過過濾后達(dá)標(biāo)排排放?；钚蕴刻窟^濾池1座，HRT＝1h，內(nèi)置活性性炭3噸，蒸汽再再生。3

運(yùn)行情況況工程由20000年1月份進(jìn)入調(diào)調(diào)試運(yùn)行。母母液回收由于于已有成功的的經(jīng)驗(yàn)，經(jīng)過過1個(gè)月的調(diào)試試，基本運(yùn)行行正常，產(chǎn)出出的CaCL2純度在85％左右，滿滿足生產(chǎn)需要要，經(jīng)濟(jì)效益益明顯。生化池的啟動(dòng)采采用接種的方方法，共接種種污水處理廠廠脫水生化污污泥20噸，大糞水50噸。經(jīng)過悶悶曝5天后，出現(xiàn)現(xiàn)了草履蟲、大大口鐘蟲等原原生動(dòng)物，活活性污泥已恢恢復(fù)。開始少少量進(jìn)水，進(jìn)進(jìn)水量為10m3/h，每天進(jìn)水10h，并定量投投加面粉和磷磷酸鈣。20天后，生化化池污泥的SV在20％左右，鏡鏡檢原生動(dòng)物物活躍，出水水水質(zhì)指標(biāo)較較好。此時(shí)加加大進(jìn)水量，24小時(shí)連續(xù)運(yùn)運(yùn)行，20天后，生化化池CODcr的去除率達(dá)達(dá)到70％左右，SV在30％左右，生生物相以鐘蟲蟲、累枝蟲、圓圓筒蓋蟲和楯楯纖蟲等為主主，生化系統(tǒng)統(tǒng)啟動(dòng)成功。正常運(yùn)行后，出出水指標(biāo)完全全達(dá)到國家一一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)，各部分的的去除率如表表2所示。表2污染物去去除率一覽表表Tablettwothheschheduleeofttheraatiooofconntaminnationnwipiingofff指標(biāo)原水微電解塔吹脫池初沉池生化處理過濾池出水去除率出水去除率出水去除率出水去除率出水去除率CODcr（mmg/l）1600130020%90030%40055%12070%≤100≥20%Cu2＋（mgg/l）1002080%1050%190%0.550%≤0.5≥20%NH3-N（mmg/l）100080020%4095%40/1080%≤15≥20%色度（倍）60020060%15025%6060%4030%≤50≥20%pH1～24～5/10/9/7/6～9≥20%4技術(shù)經(jīng)濟(jì)分分析污水處理廠總投投資280萬元，其中中母液回收投投資80萬元，混合合污水處理投投資200萬元。每天天回收成品CaCL21.5噸，每噸的的售價(jià)在1200元，則每天天的收益為1800元。污水處理站總裝裝機(jī)容量為106.55kw，實(shí)用功率率為75kw，每天的電電費(fèi)為864元；石灰膏膏的用量每天天4噸，費(fèi)用為1200元；硫化鈉鈉的用量每天天30kg，費(fèi)用為30元；PAM的用量每天1.5kg，費(fèi)用為30元；煤的耗耗量每天為4噸，費(fèi)用為1200元；人工費(fèi)費(fèi)每天200元。則除收益外，每每天凈投入的的運(yùn)行費(fèi)用為為1724元，即1.15元/m3.污水。5

結(jié)論銅酞菁生產(chǎn)過程程中產(chǎn)生的壓壓濾母液和沖沖洗廢水，對(duì)對(duì)壓濾母液中中和后回收CaCL2，沖洗廢水水經(jīng)過微電解解、吹脫除氮氮和除銅后，再再進(jìn)行生化處處理，實(shí)踐證證明是可行的的。銅酞菁生生產(chǎn)廢水的濃濃度高、毒性性大，直接生生化處理的難難度比較大。生生化處理法對(duì)對(duì)污水氨氮濃濃度和銅離子子濃度都有一一定的適應(yīng)范范圍，氨氮質(zhì)質(zhì)量濃度在1000mmg/L以上、銅離離子質(zhì)量濃度度在5mg/L以上時(shí)會(huì)使使微生物中毒毒，進(jìn)而影響響生化系統(tǒng)的的去除效率。因因此，必須采采用一種切實(shí)實(shí)可行的預(yù)處處理方法，先先去除部分氨氨氮和銅離子子，使廢水中中的氨氮濃度度降至140.00mg/L以下、銅離離子濃度降至至5mg/L以下，再