有機(jī)立體化學(xué)Slid5

個(gè)人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)第五章無不對(duì)稱中心的手性分子5.1軸向手性化合物ABDC手性軸15.1.1軸向手性化合物的命名

個(gè)人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)HCCC

H

HHHCO2HCCH3CCH3AHO2CCH3NO2ClD

HO2CClH3CHBCOOHOHOFE2個(gè)人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)(1)加上“前面的基團(tuán)老是優(yōu)先于后邊的基團(tuán)”這條限制，能夠用CIP規(guī)則對(duì)軸向手性化合物進(jìn)行命名，用aR和aS表示，此中a為axis的縮寫。只考慮大基團(tuán)。(2)不一樣于Fisher投影式，沒有橫鍵、豎鍵之分。(3)不論從分子的哪一端看，結(jié)果相同。(4)用螺旋手性命名時(shí)，前面大基團(tuán)到后邊大基團(tuán)的指向?yàn)轫槙r(shí)針為P，指向?yàn)槟鏁r(shí)針為M。（aS往常對(duì)應(yīng)P，aR往常對(duì)應(yīng)M，但不老是這樣。）(5)F種類的螺環(huán)化合物按中心手性辦理更方便，原則是“相同基團(tuán)前面的優(yōu)先”。3個(gè)人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)HHHHHCO2HCCCCCCH3ClHCH3CHO2CH3ABC(4)(2)(3)(1)H(4)H(2)CO2H(2)(3)(1)H3CHHClHCH3CH3CO2HH(3)(1)(4)aR(M)aR(M)aR(M)4個(gè)人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)HO2CCH3OHHONO2ClDE(2)(2)(3)CO2H(3)CH(4)(4)O2NCH3HOCHClOH(1)(1)aS(P)aS(P)5個(gè)人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)O(2)O(1)(4)

(3)FaS(M)65.1.2軸向手性化合物的合成H3C

個(gè)人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)H

CCCROO

LAHH3CHR

H

CCCRH

CCCH

RHOCH2COC2H5

H

CCCCH2CO2C2H57個(gè)人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)OCH3H3CHCH3NC+PHNORHCH3RHONHNHHO2CCH2CO2Et1,SOCl2OLAH2,NH3NHNHNHO(R)-(-)O8個(gè)人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)5.1.3聯(lián)苯型手性化合物的穩(wěn)固性UXYV要求：(1)X≠Y,U≠VX－U，X－V，Y－U，Y－V之間的作用足夠大，造成旋轉(zhuǎn)受阻。“足夠大”確實(shí)切含義因?yàn)檗k理的對(duì)象不一樣，要求不一樣，不行能有一個(gè)一致的規(guī)定。?ki（1983年）曾規(guī)定旋轉(zhuǎn)受阻異構(gòu)體的t1/2起碼為1000sec.（17.6min）才能被分別判定。但這規(guī)定也并無說明G≠究竟多大，因?yàn)镚≠與溫度相關(guān)。絕大部分鄰位四代替的聯(lián)苯型化合物的對(duì)映異構(gòu)體能夠拆分，只有當(dāng)此中兩個(gè)為F原子等體積較小的基團(tuán)時(shí)不行拆分。鄰位三代替聯(lián)苯當(dāng)基團(tuán)較大時(shí)對(duì)映異構(gòu)體能夠拆分。如2-羧基-2-硝基-2'-硝基聯(lián)苯的兩9個(gè)人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)個(gè)對(duì)映異構(gòu)體在室溫下能夠拆分。鄰位二代替聯(lián)苯只有當(dāng)基團(tuán)特別大時(shí)對(duì)映異構(gòu)體才能夠拆分。如聯(lián)萘在室溫能夠拆分，但在熔點(diǎn)以上溫度消旋特別快，T＝160oC，t1/2=0.5sec.，G≠＝23.5Kcal/mol。HO2NHHHHHBrNO2(H3C)3As+-O3SOHO2C室溫下能夠穩(wěn)固T=160C,°t1/2=0.5sec.獨(dú)一拆分的單代替聯(lián)苯105.2平面手性化合物5.2.1平面手性化合物的命名CO2HcabOOH2CCH2(CH2)6pR(M)5.2.2手性環(huán)芳烴化合物的穩(wěn)固性

個(gè)人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)H(1)H2CCH2Cr(CO)3c(2)CH3b(4)HaH2CCH2CH3*ba(3)cH3CCO2HpS(P)pS(P)pSCO2H(CH2)n11個(gè)人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)5.3螺旋手性化合物采納右手螺旋P(plus)和左手螺旋M(Minus)命名。3CCH33CCH2OHCH2OHCH3ABC(P)Newman（1947年）將化合物A拆分，發(fā)現(xiàn)室溫下幾分鐘就所有消旋?；衔顱的對(duì)映異構(gòu)體在室溫下能夠穩(wěn)固存在。而化合物C的對(duì)映異