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第15講物質(zhì)構(gòu)造與性質(zhì)1.(2018·江蘇卷)臭氧(O)在[Fe(H2O)6]2+催化下能將煙氣中的SO、NO分別氧化為2-32x4-N。和NO,NO也可在其余條件下被復(fù)原為3x2(1)SO2-中心原子軌道的雜化種類為-的空間構(gòu)型為________(用文字描43述)。[命題點(diǎn):雜化種類及空間構(gòu)型](2)Fe2+基態(tài)核外電子排布式為________。[命題點(diǎn):電子排布式]與O3分子互為等電子體的一種陰離子為________(填化學(xué)式)。[命題點(diǎn):等電子體](4)N2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)量比n(σ)∶n(π)=___________。[命題點(diǎn):共價(jià)鍵](5)[Fe(H2O)6]2+與NO反響生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中,NO以N原子與Fe2+形成配位鍵。請?jiān)赱Fe(NO)(H2O)5]2+構(gòu)造表示圖的相應(yīng)地點(diǎn)補(bǔ)填缺乏的配體。[命題點(diǎn):配位鍵][分析](1)SO2-中S原子的價(jià)層電子對數(shù)為4,所以采納3-4sp雜化。NO中氮原子上無32-(正)三角形。(2)Fe3的原子序數(shù)是26,F(xiàn)e2+核外有24個(gè)電子,其基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d6。(3)等電子體是指價(jià)電子總數(shù)和原子數(shù)均同樣的分子、離子或原子團(tuán),O3與-NO2均為3原子18價(jià)電子的粒子,故兩者互為等電子體。(4)N2分子中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵。(5)注意[Fe(NO)(H2O)5]2+中N原子與Fe2+形成配位鍵即可。[答案](1)sp3平面(正)三角形(2)[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6(3)NO-2(4)1∶2(5)2.(2017·全國卷Ⅱ)我國科學(xué)家近來成功合成了世界上首個(gè)五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答以下問題:氮原子價(jià)層電子對的軌道表達(dá)式(電子排布圖)為______________________________。[命題點(diǎn):電子排布圖]元素的基態(tài)氣態(tài)原子獲得一個(gè)電子形成氣態(tài)負(fù)一價(jià)離子時(shí)所放出的能量稱作第一電子親和能(E1)。第二周期部分元素的E1變化趨向如圖(a)所示,此中除氮元素外,其余元素的E1自左而右挨次增大的原由是________________________;氮元素的E1體現(xiàn)異樣的原由是____________________________________________________________________________________________________________。[命題點(diǎn):親和能力比較]經(jīng)X射線衍射測得化合物R的晶體構(gòu)造,其局部構(gòu)造如圖(b)所示。①從構(gòu)造角度剖析,R中兩種陽離子的同樣之處為________,不一樣之處為________。(填標(biāo)號(hào))A.中心原子的雜化軌道種類中心原子的價(jià)層電子對數(shù)C.立體構(gòu)造D.共價(jià)鍵種類-n表示,其5m中m代表參加形成大π鍵的原子數(shù),n代表參加形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π6),則-鍵可表示為ΠN中的大π鍵應(yīng)表示為________。65+4物質(zhì)構(gòu)型](4)R的晶體密度為dg·cm-3,其立方晶胞參數(shù)為anm,晶胞中含有y個(gè)[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]單元,該單元的相對證量為,則y的計(jì)算表達(dá)式為M____________________________。[命題點(diǎn):晶體構(gòu)造及計(jì)算][分析](1)N原子位于第二周期第ⅤA族,價(jià)電子是最外層電子,即電子排布圖是;(2)依據(jù)圖(a),電子親和能增大(除N外),同周期從左向右非金屬性加強(qiáng),得電子能力加強(qiáng),所以同周期自左而右電子親和能增大;氮元素的p能級(jí)達(dá)到半滿狀態(tài),原子相對穩(wěn)固,不易獲得1個(gè)電子;(3)①依據(jù)圖(b),陽離子是+++(5-1-4×1)/2=0,價(jià)層電子NH4和H3O,NH4中心原子N含有4個(gè)σ鍵,孤電子對數(shù)為3+個(gè)σ鍵,孤電子對數(shù)為(6-1-3)/2對數(shù)為4,雜化種類為sp,HO中心原子是O,含有33=1,空間構(gòu)型為正周圍體形,價(jià)層電子對數(shù)為4,雜化種類為sp3,空間構(gòu)型為三角錐形,所以同樣之處為ABD,不一樣之處為C;②依據(jù)圖--(b)N5中σ鍵總數(shù)為5個(gè);依據(jù)信息,N5的大π鍵應(yīng)是表示為6++Π5;③依據(jù)圖(b)還有的氫鍵是:(H3O)O—HN(NH4)N—HN;(4)y×M×-73Ada10N。依據(jù)密度的定義有:=-73g/cm3,解得y=da×10M[答案](1)同周期元素隨核電荷數(shù)挨次增大,原子半徑漸漸變小,故聯(lián)合一個(gè)電子開釋出的能量挨次增大N的p能級(jí)處于半充滿狀態(tài),擁有穩(wěn)固性,故不易聯(lián)合一個(gè)電子(3)①ABDC②5Π6++534da×10-73×A(4)M題型特色:選做題填空題考向評析:原子構(gòu)造在高考取常有的命題角度有原子核外電子的排布規(guī)律及其表示方法、原子構(gòu)造與元素電離能和電負(fù)性的關(guān)系及其應(yīng)用;分子構(gòu)造則環(huán)繞某物質(zhì)判斷共價(jià)鍵的種類和數(shù)量,分子的極性、中心原子的雜化方式,微粒的立體構(gòu)型,氫鍵的形成及對物質(zhì)的性質(zhì)影響等;晶體構(gòu)造在高考取常有的命題角度有晶體的種類、構(gòu)造與性質(zhì)的關(guān)
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