電化學部分練習題及答案

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一、挑選題

1．在極譜分析中，通氮氣除氧后，需靜置溶液半分鐘，其目的是()A．防止在溶液中產(chǎn)生對流傳質

B．有利于在電極表面建立擴散層

C．使溶解的氣體逸出溶液

D．使汞滴周期恒定

2．在下列極譜分析操作中哪一項是錯誤的?（）A．通N2除溶液中的溶解氧

B．加入表面活性劑消除極譜極大

C．恒溫消除由于溫度變化產(chǎn)生的妨礙

D．在攪拌下舉行減小濃差極化的妨礙

3．平行極譜催化波電流比其擴散電流要大，是由于()A．電活性物質形成配合物,強烈吸附于電極表面

B．電活性物質經(jīng)化學反應而再生,形成了催化循環(huán)

C．改變了電極反應的速率

D．電極表面狀態(tài)改變,落低了超電壓

4．確定電極為正負極的依據(jù)是（）A．電極電位的高低B．電極反應的性質

C．電極材料的性質D．電極極化的程度

5．催化電流和擴散電流的區(qū)不能夠經(jīng)過電流隨汞柱高度和溫度的變化來推斷，催化電流的特征是()A．電流別隨汞柱高度變化,而隨溫度變化較大

B．電流別隨汞柱高度變化,而隨溫度變化較小

C．電流別隨汞柱高度變化也別隨溫度而變化

D．電流隨汞柱高度變化,隨溫度變化也較大

6．在1mol/LKCl支持電解質中,Tl+和Pb2+的半波電位分不為-0.482V和-0.431V,若要并且測定兩種離子應選下列哪種極譜法?()A．方波極譜法B．經(jīng)典極譜法

C．單掃描極譜法D．催化極譜法

7．極譜定量測定的溶液濃度大于10-2mol/L時，一定要定量稀釋后舉行測定，是由于()A．滴汞電極面積較小

B．溶液濃度低時,才干使電極表面濃度易趨于零

C．濃溶液殘余電流大

D．濃溶液雜質干擾大

8．在單掃描極譜圖上，某二價離子的還原波的峰電位為-0.89V，它的半波電位應是()A．-0.86VB．-0.88VC．-0.90VD．-0.92V

9．金屬配離子的半波電位普通要比簡單金屬離子半波電位負，半波電位的負移程度要緊決定于()A．配離子的濃度B．配離子的穩(wěn)定常數(shù)

C．配位數(shù)大小D．配離子的活度系數(shù)

10.某有機化合物在滴汞上還原產(chǎn)生極譜波Ｒ＋nＨ+＋nｅ-ＲＨn請咨詢其E1/2()

A．與Ｒ的濃度有關B．與Ｈ+的濃度有關

C．與ＲＨn的濃度有關D．與誰都無關

11．若要測定1.0×10－7mol/LZn2+，宜采納的極譜辦法是（）A．直流極譜法B．單掃描極譜法C．循環(huán)伏安法D．脈沖極譜法

12．循環(huán)伏安法在電極上加電壓的方式是（）A．線性變化的直流電壓B．鋸齒形電壓

C．脈沖電壓D．等腰三角形電壓

13．電解時，由于超電位存在，要使陽離子在陰極上析出，其陰極電位要比可逆電極電位（）A．更正B．更負C．者相等D．無規(guī)律

14．pH玻璃電極產(chǎn)生的別對稱電位來源于()A．內外玻璃膜表面特性別同

B．內外溶液中H+濃度別同

C．內外溶液的H+活度系數(shù)別同

D．內外參比電極別一樣

15．平行催化波的靈敏度取決于()A．電活性物質的擴散速度

B．電活性物質速度

C．電活性物質的濃度

D．電極身邊反應層中與電極反應相偶合的化學反應速度

16．在直截了當電位法中的指示電極，其電位與被測離子的活度的關系為()A．無關B．成正比

C．與其對數(shù)成正比D．符合能斯特公式

17．在庫侖分析中，為了提高測定的挑選性，普通基本上采納()A．大的工作電極B．大的電流C．操縱電位D．操縱時刻

18．用氯化銀晶體膜離子挑選電極測定氯離子時，如以飽和甘汞電極作為參比電極，應選用

的鹽橋為：()A．KNO3B．KClC．KBrD．KI

19．電解分析的理論基礎是（）A．電解方程式Ｂ．法拉第電解定律

C．Fick擴散定律D．（A）、(B）、（C）基本上其基礎

20．氟離子挑選電極在使用前需用低濃度的氟溶液浸泡數(shù)小時，其目的（）A．清洗電極

B．檢查電極的好壞

C．活化電極

D．檢查離子計能否使用

21.在極譜分析中各種電極過程能夠用電流與汞柱高度的關系來推斷,當電極過程中伴隨有表

面吸附電流時與汞柱高度的關系是()A．h1/2B．h0C．hD．h2

22．電池，Ca（液膜電極）│Ca2+(a=1.35×10-2mol/L)||SCE的電動勢為0.430V,則未知液的pCa是()A．-3.55B．0.84C．4.58D．7.29

23．為了提高溶出伏安法的靈敏度，在微電極上電積富集的時刻()A．越長越好B．越短越好C．一定時刻D．依照實驗來確定

24．在CuSO4溶液中，用鉑電極以0.100A的電流通電10min，在陰極上沉積的銅的質量是多少毫克[Ar(Cu)=63.54]()A．60.0B．46.7C．39.8D．19.8

25．使pH玻璃電極產(chǎn)生鈉差現(xiàn)象是由于()A．玻璃膜在強堿性溶液中被腐蝕

B．強堿溶液中Na+濃度太高

C．強堿溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+

D．大量的OH-占領了膜上的交換點位

26．庫侖分析與普通滴定分析相比（）A．需要標準物舉行滴定劑的校準

B．非常難使用別穩(wěn)定的滴定劑

C．測量精度相近

D．別需要制備標準溶液，別穩(wěn)定試劑能夠就地產(chǎn)生

27．用2.00A的電流，電解CuSO4的酸性溶液，計算沉積400mg銅，需要多少秒?

Ar(Cu)=63.54()

A．2.4B．9.0C．304D．607

28．電位法測定時，溶液攪拌的目的（）A．縮短電極建立電位平衡的時刻

B．加速離子的擴散，減小濃差極化

C．讓更多的離子到電極上舉行氧化還原反應

D．破壞雙電層結構的建立

29．氟化鑭單晶膜氟離子挑選電極的膜電位的產(chǎn)生是由于()A．氟離子在晶體膜表面氧化而傳遞電子

B．氟離子進入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結構

C．氟離子穿透晶體膜而使膜內外氟離子產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結構

D．氟離子在晶體膜表面舉行離子交換和擴散而形成雙電層結構

30．在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，用銀離子挑選電極，采納直截了當電位法測得的活度是()A．Ag+B．Ag(NH3)+C．Ag(NH3)2+D．Ag+Ag(NH3)++Ag(NH3)2+

31．常規(guī)脈沖極譜法，在設定的直流電壓上，在滴汞電極的汞滴生長末期施加一具()A．方波電壓

B．鋸齒波電壓

C．矩形脈沖電壓，其振幅隨時刻增加

D．矩形脈沖電壓

32．微庫侖分析與庫侖滴定相比，前者要緊特點是（）A．是利用電生滴定劑來滴定被測物質

B．是利用電生滴定劑來滴定被測物質，而且在恒流事情下工作

C．是利用電生滴定劑來滴定被測物質，別同之處是電流別是恒定的

D．是利用電生滴定劑來滴定被測物質，具有一對工作電極和一對指示電極

33．下列講法中，正確的是氟電極的電位()A．試液中氟離子濃度的增高向正方向變化

B．隨試液中氟離子活度的增高向正方向變化

C．與試液中氫氧根離子的濃度無關

D．上述三種講法都別對

34．用離子挑選電極標準加入法舉行定量分析時，對加入標準溶液的要求為()A．積要大，其濃度要高

B．體積要小，其濃度要低

C．體積要大，其濃度要低

D．體積要小，其濃度要高

二、填空題

1．循環(huán)伏安圖中，第二次循環(huán)掃描所得的圖形與第一次相比有別同，浮現(xiàn)了新的峰，這是由于______________________________，因此該法較易獲得_____________________的信息，對研究有機物和生物物質的氧化還原機理非常實用。

2．用銀離子滴定S2-離子的滴定體系中，應選用__________指示電極。

3．在三電極電解系統(tǒng)中，參比電極_______電流流過，所以它的電極電位在電解過程中_____________________。

4．pH玻璃電極的鈉差是由于_________________________________引起的誤差。

5．在極譜分析中,定性分析的依據(jù)是____________，而定量分析的依據(jù)是____________。6．氧化還原電位滴定法中常用的指示電極為____________電極。

7．庫侖分析也是電解，但它與一般電解別同，測量的是電解過程中消耗的_________________所以，它要求____________________為先決條件。

8．試液中的O2,在滴汞電極上分兩步還原而浮現(xiàn)兩個極譜波：

第一具反應:_________________________________

第二個反應:_________________________________

它干擾測定，所以需除O2。

9．電極的極化現(xiàn)象發(fā)生在有__________經(jīng)過電極時，依照產(chǎn)生的緣故別同，它能夠分為______________和______________。

10．Br-離子挑選電極有Cl-離子干擾時，挑選系數(shù)可寫作：______________。

11．雙指示電極安培滴定法中，在電解池上外加電壓約___________伏特，當用別可逆體系滴定可逆體系時，滴定曲線為______________形狀，滴定終點在____________處。12．由Ag2S和AgX(X-=Cl-,Br-,-)以及Ag2S和MS(M2+=Cu2+,Pb2+,Cd2+)粉末壓片制成的離子挑選電極，膜內電荷的傳遞者是__________，它們的檢出下限與____________有關。13．在極譜滴定中，在設定電解池電壓下，用在指示電極上別還原的物質滴定可還原物質，滴定曲線為_______________形狀，滴定終點的體積在_____________________處。

14．在電位分析中，攪拌溶液是為了______________________；濃度越低，電極響應的時刻_______________________。

15．在擴散電流(Ilkovic)方程的各因素中，受汞柱高妨礙的是____________________，受溫度妨礙的是____________，受溶液組分妨礙的是________________。

16．極譜測定時，若溶液是堿性或中性，應加入少量_____________來除O2，發(fā)生的反應為_________________________________________。

17．用AgBr-Ag2S混晶膜制成的離子挑選性電極，普通用作測定______________，其膜電位公式為_____________________________。

18．經(jīng)典極譜分析中底液普通包括：(1)_______________，(2)_______________。

19．在極譜分析中，改變汞柱高度，得到極譜波高與汞柱高的平方根呈正比，此刻受___________所操縱。

20．極譜波與電位滴定曲線分不表示____________________________的關系曲線和____________________________的關系曲線。

21．在操縱電位電解分析過程中，電流隨時刻___________。

22．在電位分析中，溶液攪拌是為了___________________________________________；

而電解和庫化分析中是為了____________________________________________。

23．在Ilkovic電流公式中,別受溫度妨礙的參數(shù)是_____________________________。

24．庫侖分析的先決條件是___________。電解H2SO4或NaOH溶液時，電解產(chǎn)物在陰極上為_________，在陽極上為________。

25．可以引起電解質電解的最低外加電壓稱為_____________電壓。

26．用庫侖滴定法測定某試液中H+的濃度，在Pt陰極上產(chǎn)生OH-，其反應為___________，Pt陽極上的反應為__________________，它干擾測定，需將兩電極_________________。27．離子挑選電極中，晶體膜電極，其膜電位的產(chǎn)生是由于溶液中待測離子_______________，而膜相中的晶格缺陷上的離子_________________，因而在兩相界面上建立雙電層結構。28．在極譜分析中,若溶液中有微量重金屬離子存在,引起殘余電流較大,此刻可采納

底液__________除去雜質。這種辦法稱為________________，是電分量分析法用于_______________的一具例子。29．某電極對干擾離子的

AB

potK

,=0.0050（A，B均為一價離子），干擾離子是溶液主體為

0.10mol/L，被測離子濃度為0.02mol/L~0.04mol/L，由于干擾產(chǎn)生的誤差的百分范圍為____________。

30．脈沖極譜法由于疊加的方型脈沖延時較長，在脈沖后期作電流信號采樣時別但可消除

______電流的干擾，還能夠消除________________電流的干擾。

31．在永停法指示終點的庫侖分析中，電極面積較大的一對稱為____________，其作用是_____________________。兩根大小相同的鉑絲電極稱為________________，加上小電壓后，

它們的區(qū)不是____________________________。

32．庫侖滴定分析法，實際上是一種___________________________電解分析法。33．氫離子玻璃膜挑選電極對鈉離子的挑選性系數(shù)為pot

H,NaK+

+

,這講明該電極對氫離子的敏感程

度是對鈉離子的_________________。

34．在恒電位下,由于充電電流隨時刻按______________關系衰減，電解電流按__________

關系衰減，前者衰減比后衰減_____________，所以方波極譜可消除充電電流的干擾。35．恒電流電解的優(yōu)點是_____________________，缺點是__________________，為此常加入_______________來改善。

36．用pH計測定某溶液pH時，其信號源是__________________________________；傳感器是_______________________________。

37．離子挑選電極的電位挑選系數(shù)pot

A,BK其數(shù)值與A,B離子的濃度和實驗條件以及測定辦法有

關，所以,別能直截了當用它的值作分析測定時的干擾_________________，但可用它推斷離子挑選電極在已知干擾離子存在時的_____________________________。

38．滴汞電極的汞滴周期普通操縱在3s左右，別能太快，其緣故是___________________，電

流別再受______________________操縱。

39．法拉第電解定律是庫侖分析法的理論基礎。它表明物質在電極上析出的質量與經(jīng)過電解池的電量之間的關系。其數(shù)學表達式為_____________。

40．殘余電流要緊是由____________________和________________________________組成。41．庫侖分析法能夠分為_____________________法和____________________法兩種。庫侖分析

的先決條件是_________________，它的理論依據(jù)為__________________。

42．pH玻離電極在使用前必須用_____________浸泡。

43．在恒電流電解分析時，為了防止干擾，需加入去極劑，以________________________；

在恒電流庫侖分析中，需加入輔助電解質，除具有相同的目的外，它_____________。44．用NaOH滴定H2C2O4的滴定體系中，應選用_________指示電極.

45．溶出伏安法的操作步驟，通常分為二步，第一步是_______________，目的__________第二步是______________________________________。

46．氫氧氣體庫侖計，使用時應與操縱電位的電解池裝置_____聯(lián)，經(jīng)過測量水被電解后產(chǎn)生的___________________的體積，可求得電解過程中_____________________。

47．化學電池的陰極上發(fā)生___________反應。

48．溶出伏安法若溶出時的工作電極發(fā)生____________反應，則為___________溶出伏安法；發(fā)生______________反應，則為____________溶出伏安法。

49．操縱電位庫侖分析的先決條件是____________________________________.

50．碘化銀離子挑選電極的電位隨碘離子濃度的增大而____________，隨銀離子濃度的增大而__________，隨氰離子濃度的增大而____________。

三、計算題

1．已知下列半電池反應及其標準電極電位：

HgY2-+2e-=Hg+YEθ1=+0.21V

Hg2++2e-=HgEθ2=+0.845V

計算配合物生成反應的穩(wěn)定常數(shù)K的對數(shù)值。(25℃)

Hg2++Y4-=HgY2-

2．為測定防蟻制品中砷的含量，稱取試樣3.00g，溶解后用肼將As（Ⅴ）還原為As(Ⅲ）。在弱堿介質中由電解產(chǎn)生的I2來滴定As（Ⅲ），電流強度為50.00mA，通過15min6s達到終點，計算試樣中As2O3的質量分數(shù)。(As2O3的相對分子質量為197.8)

3．將被測離子濃度為2.3×10－3mol/L的電解液15mL舉行極譜電解，設電解過程中擴散電流強度別變，汞流速度為1.20mg/s，滴汞周期為3.00s，擴散系數(shù)為1.31×10-5cm2/s，電子轉移數(shù)為1，在電解1小時后被測離子濃度落低的百分數(shù)為多少？

4．當以SHE（標準氫電極）為參比電極時，指出測定下述物質時，該用何種指示電極？排出組成的化學電池形式，推導出pX和Eθ的關系式。

(1)pI2，已知([I-]=1.0×10-4mol/L,Eθ(I2/2I-)=0.621V

(2)pC2O4，已知Ksp(Ag2Cr2O4)=3.5×10-11,Eθ(Ag+/Ag)=0.799V

5．電解分析過程中，鹵素離子將在銀陽極上發(fā)生如下反應而沉積出來：

Ag+X-＝AgX+e-,

能否經(jīng)過電解將濃度為0.05mol/L的Br-和Cl-分開（以10-6mol/L作為定量除盡其中一種離子的推斷依照）？如能分離，應操縱陽極電位在啥范圍(vsSCE)？

(已知：Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.0×10-13，Eθ(Ag+/Ag)=0.779V)

6．以0.05mol/LAgNO3溶液為滴定劑，銀絲為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，用電位滴定法測得某水樣中Cl－的濃度。已知25oC時銀電極的標準電極電位為＋0.799（VS.SHE），飽和甘汞電極的電位為+0.242V，氯化銀的Ksp為1.80×10－10。試計算滴定終點時電位計的讀數(shù)為多少？

7．在100mL含亞砷酸鹽的碳酸氫鈉緩沖溶液中，用電解碘化物產(chǎn)生的碘舉行庫侖滴定，經(jīng)過電解池的恒定電流為1.50mA，經(jīng)4min27s到達滴定終點。計算試液中亞砷酸鹽的濃度并寫出滴定反應式。

8．一電池可由以下幾種物質組成：銀電極，未知Ag+溶液，鹽橋，飽和KCl溶液，Hg2Cl2，Hg。

（1）把上列材料排成電池。

（2）哪一電極是參比電極？哪一電極是指示電極？鹽橋的作用是啥？鹽橋內應充啥電解質？

（3）若銀電極的電位比Hg的正，在25?C測得該電池的電動勢為0.300V，試求未知溶液中Ag＋的濃度為多少？（EθAg+,Ag=0.7994）

9．若1.21×10－3mol/LM＋在滴汞電極上還原，測得其擴散電流為6.72μA，汞滴滴降時刻為3.93s，汞的流速為1.37mg/s，計算該金屬離子在試液中的擴散系數(shù)和擴散電流

常數(shù)。

10.在1mol/LHCl電解質中，某金屬離子的極譜還原波是可逆的，

(1)用經(jīng)典極譜法測得如下數(shù)據(jù)：

電極電位，E(vsSCE)/V擴散電流，i/μA

-0.5152.0

-0.5394.0

-0.5616.0

平均極限擴散電流為10.0μA，計算此還原波的?1/2和n。

(2)汞柱高度為64cm時，平均極限擴散電流id=10.0μA；當汞柱高度升到81cm時，平均極限擴散電流id為多少？

11．在0.1mol/LKCl底液中，5.00×10－3mol/LCd2＋的擴散電流為50.0μA，若汞在毛細管中的流速為18滴/min，10滴汞重3.82×10－2g，求：

（1）Cd2＋在KCl溶液中的擴散系數(shù)

（2）若使用另一根毛細管，汞滴的滴降時刻t為3.00s，10滴汞重為4.20×10－2g，計算其擴散電流的id值。

12．用極譜法測定未知鉛溶液。取25.00mL的未知試液，測得擴散電流為1.86μA。然后在同樣實驗條件下，加入2.12×10－3mol/L的鉛標準溶液5.00mL，測得其混合液的擴散電流為5.27μA。試計算未知鉛溶液的濃度。

13．某一金屬離子的濃度為4.00×10－3mol/L，在滴汞電極上反應為：

M2++Hg+2e-M(Hg)

若該離子的擴散系數(shù)為8.00×10－6cm2/s，汞滴滴降時刻為4.00s，汞的流速為

1.50mg