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第三節(jié)鹽類的水解第1課時(shí)鹽類水解原理和規(guī)律[目標(biāo)要求]1.認(rèn)識(shí)鹽類水解的原理,能正確書寫鹽類水解的離子方程式。2.了解鹽溶液呈現(xiàn)酸、堿性的原因,掌握鹽溶液呈現(xiàn)酸、堿性的規(guī)律。3.理解鹽類水解的實(shí)質(zhì),能根據(jù)鹽的組成判斷鹽溶液的酸堿性。一、鹽溶液的酸堿性1.鹽的分類(按生成鹽的酸、堿的強(qiáng)弱劃分)鹽eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,如NaCl、KNO3,強(qiáng)酸弱堿鹽,如NH4Cl、Al2SO43,弱酸強(qiáng)堿鹽,如Na2CO3、CH3COONa,弱酸弱堿鹽,如NH4HCO3、CH3COONH4))2.鹽溶液的酸堿性探究(1)NaCl屬于強(qiáng)酸弱堿鹽,溶于水后,NHeq\o\al(+,4)和OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)NH3·H2O,使水的電離平衡向電離的方向移動(dòng)。使溶液中c(H+)>c(OH-),溶液呈酸性。離子方程式:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+。(2)CH3COONa屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,溶于水后,CH3COO-和H+結(jié)合生成弱電解質(zhì)CH3COOH,使水的電離平衡向電離方向移動(dòng)。使溶液中c(H+)<c(OH-),溶液呈堿性。離子方程式:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-。(3)NaCl屬于強(qiáng)堿強(qiáng)酸鹽,其溶液中不生成弱電解質(zhì),水的電離平衡未受影響,溶液中c(H+)=c(OH-),呈中性。二、鹽類的水解1.概念在溶液中,由鹽電離出來(lái)的離子跟水電離出來(lái)的H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2.特征(1)一般是可逆反應(yīng),在一定條件下達(dá)到化學(xué)平衡。(2)鹽類水解反應(yīng)是中和反應(yīng)的逆反應(yīng):鹽類水解是吸熱反應(yīng)。3.影響因素因素對(duì)鹽類水解程度的影響內(nèi)因組成鹽的酸或堿越弱,水解程度越大外因溫度升高溫度能夠促進(jìn)水解濃度鹽溶液濃度越小,水解程度越大外加酸堿水解顯酸性的鹽溶液,加堿會(huì)促進(jìn)水解,加酸會(huì)抑制水解,反之亦然外加鹽加入與鹽的水解性質(zhì)相反的鹽會(huì)促進(jìn)鹽的水解知識(shí)點(diǎn)一鹽溶液的酸堿性1.由一價(jià)離子組成的四種鹽:AC、BD、AD、BC的1mol·L-1的溶液,在室溫下,前兩種溶液的pH=7,第三種溶液pH>7,最后一種溶液pH<7,則()ABCD堿性AOH>BOHAOH<BOHAOH>BOHAOH<BOH酸性HC>HDHC>HDHC<HDHC<HD答案A解析根據(jù)鹽的水解規(guī)律可知:弱離子越弱,水解程度越大,該題我們可進(jìn)行歸類分析:eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(AD,pH>7?電離程度:AOH>HD,AC,pH=7?電離程度:AOH=HC))eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(BC,pH<7?電離程度:BOH<HC,BD,pH=7?電離程度:BOH=HD))綜上可知,電離程度:HC=AOH>HD=BOH,即酸性:HC>HD,堿性AOH>BOH,答案為A。2.常溫下,一定濃度的某溶液,由水電離出的c(OH-)=10-4mol·L-1,則該溶液中的溶質(zhì)可能是()A.Al2(SO4)3B.CH3COONaC.NaOHD.KHSO4答案B解析常溫下,由純水電離出的c(H+)=c(OH-)=10-7mol·L-1,因?yàn)?0-4>10-7,因而該溶液中的溶質(zhì)是促進(jìn)水的電離,且使溶液顯堿性即可得出結(jié)論。知識(shí)點(diǎn)二鹽類的水解3.下列有關(guān)鹽類水解的說法不正確的是()A.鹽類水解過程破壞了純水的電離平衡B.鹽類水解反應(yīng)是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)C.鹽類水解的結(jié)果使溶液不一定呈中性D.Na2S溶液中c(Na+)是c(S2-)的2倍答案D解析本題是對(duì)鹽類水解的原理和實(shí)質(zhì)的考查。由于鹽電離出的離子與水電離出的H+或OH-結(jié)合,從而促進(jìn)了水的電離,使溶液不一定呈中性;鹽類水解與酸堿中和反應(yīng)互為逆反應(yīng);D項(xiàng)中,Na2S溶液中若無(wú)S2-水解,則c(Na+)=2c(S2-)成立,由于S2-水解,故c(Na+)>2c(S2-4.下列關(guān)于鹽溶液呈酸堿性的說法錯(cuò)誤的是()A.鹽溶液呈酸堿性的原因是破壞了水的電離平衡B.NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H+)>c(OH-)C.在CH3COONa溶液中,由水電離的c(OH-)≠c(H+)D.水電離出的H+和OH-與鹽中弱離子結(jié)合,造成鹽溶液呈酸堿性答案C解析鹽溶液呈酸堿性的原因,就是破壞了水的電離平衡,使溶液中c(H+)≠c(OH-),故A對(duì);溶液顯酸性則一定有c(H+)>c(OH-),故B對(duì);根據(jù)水的電離方程式:H2OH++OH-,水在任何溶液中電離出的c(OH-)=c(H+),但在CH3COONa溶液中,由于生成了弱電解質(zhì)CH3COOH,使得c(OH-)>c(H+),故顯堿性,所以C項(xiàng)說法錯(cuò)誤;水電離出的H+和OH-與鹽中弱酸陰離子或弱堿陽(yáng)離子結(jié)合生成弱電解質(zhì),正是造成鹽溶液呈酸堿性的原因,所以D對(duì)。知識(shí)點(diǎn)三鹽類水解反應(yīng)離子方程式的書寫5.下列水解離子方程式正確的是()A.Na2CO3∶COeq\o\al(2-,3)+2H2OH2CO3+2OH-B.NH4Cl∶NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+OH-C.NaF∶F-+H2O=HF+OH-D.CuSO4∶Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+答案D解析多元弱酸強(qiáng)堿鹽水解應(yīng)分步寫,A錯(cuò);一元強(qiáng)酸弱堿鹽水解顯酸性,B錯(cuò);水解一般用“”號(hào),C錯(cuò);多元弱堿水解應(yīng)一步完成,D正確。6.下列離子方程式中,屬于水解反應(yīng)的是()A.HCOOH+H2OHCOO-+H3O+B.CO2+H2OHCOeq\o\al(-,3)+H+C.COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-D.HS-+H2OS2-+H3O+答案C解析A是HCOOH的電離方程式;B項(xiàng)不正確,正確式如下:CO2+H2OH2CO3HCOeq\o\al(-,3)+H+;C是COeq\o\al(2-,3)第一步水解反應(yīng);D是HS-的電離方程式。7.某同學(xué)利用AlCl3溶液和Na2S溶液制備Al2S3,結(jié)果得到的是白色沉淀和有臭雞蛋氣味的氣體,試寫出AlCl3溶液與Na2S溶液反應(yīng)的離子方程式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。寫出制備Al2S3的化學(xué)反應(yīng)方程式:_________________________________________。答案2Al3++3S2-+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑2Al+3Seq\o(=,\s\up7(△))Al2S3解析Al3+與S2-在溶液中可發(fā)生雙水解反應(yīng)生成Al(OH)3和H2S而不能得到Al2S3,故Al2S3只能利用單質(zhì)間的反應(yīng)制得。練基礎(chǔ)落實(shí)1.物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液中,含粒子種類最多的是()A.CaCl2B.CH3COONaC.NH3D.K2S答案D解析CaCl2不水解,溶液中存在的粒子有Ca2+、Cl-、OH-、H+、H2O5種;CH3COONa發(fā)生水解,溶液中存在Na+、CH3COO-、CH3COOH、H+、OH-、H2O6種粒子;氨水中存在NH3、NH3·H2O、NHeq\o\al(+,4)、OH-、H+、H2O6種粒子;K2S中S2-發(fā)生兩步水解,溶液中存在K+、S2-、HS-、H2S、OH-、H+、H2O7種粒子。2.下列說法正確的是()A.HCOeq\o\al(-,3)在水溶液中只電離,不水解B.硝酸鈉溶液水解之后呈中性C.可溶性的鋁鹽都能發(fā)生水解反應(yīng)D.可溶性的鉀鹽都不發(fā)生水解反應(yīng)答案C解析HCOeq\o\al(-,3)在水溶液中既可水解,又可電離;NaNO3為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,不水解;Al3+為弱堿陽(yáng)離子,一定能發(fā)生水解;鉀鹽中K+不水解,但陰離子可能水解,如K2CO3。3.一元酸HA溶液中,加入一定量強(qiáng)堿MOH溶液后,恰好完全反應(yīng),反應(yīng)后的溶液中,下列判斷一定正確的是()A.c(A-)≥c(M+)B.c(A-)=c(M+)C.若MA不水解,則c(OH-)<c(H+)D.若MA水解,則c(OH-)>c(H+)答案D解析若MA不水解,溶液呈中性,c(OH-)=c(H+);若MA水解,說明HA為弱酸,則MA溶液中c(OH-)>c(H+)。4.下列離子方程式正確的是()A.碳酸的電離:H2CO32H++HCOeq\o\al(-,3)B.將金屬鈉加入水中:2Na+2H2O=2Na++2OH-+H2↑C.硫化鈉水解:S2-+2H2OH2S↑+2OH-D.向氯化鋁溶液中加入過量的燒堿溶液:Al3++3OH-=Al(OH)3↓答案B解析A項(xiàng)為H2CO3H++HCOeq\o\al(-,3),HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3);C項(xiàng)為多元弱酸強(qiáng)堿鹽水解的離子方程式,應(yīng)分步書寫S2-+H2OHS-+OH-,HS-+H2OH2S+OH-;D項(xiàng)由于加入過量燒堿,應(yīng)生成NaAlO2,Al3++4OH-=AlOeq\o\al(-,2)+2H2O。5.將標(biāo)準(zhǔn)狀況下的2.24LCO2通入150mL1mol·L-1NaOH溶液中,下列說法正確的是A.c(HCOeq\o\al(-,3))略大于c(COeq\o\al(2-,3))B.c(HCOeq\o\al(-,3))等于c(COeq\o\al(2-,3))C.c(Na+)等于c(COeq\o\al(2-,3))與c(HCOeq\o\al(-,3))之和D.c(HCOeq\o\al(-,3))略小于c(COeq\o\al(2-,3))答案A解析molCO2與molNaOH反應(yīng)生成Na2CO3和NaHCO3各mol,由于COeq\o\al(2-,3)水解能力比HCOeq\o\al(-,3)強(qiáng),且COeq\o\al(2-,3)水解又生成HCOeq\o\al(-,3),因此溶液中c(HCOeq\o\al(-,3))略大于c(COeq\o\al(2-,3))。練方法技巧6.物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液中,符合按pH由小到大的順序排列的是()A.Na2CO3NaHCO3NaClNH4ClB.Na2CO3NaHCO3NH4ClNaClC.(NH4)2SO4NH4ClNaNO3Na2SD.NH4Cl(NH4)2SO4Na2SNaNO3答案C解析(NH4)2SO4、NH4Cl溶液因NHeq\o\al(+,4)水解而呈酸性,(NH4)2SO4中的NHeq\o\al(+,4)濃度大于NH4Cl溶液中的NHeq\o\al(+,4)濃度,其水解產(chǎn)生的c(H+)應(yīng)較大,故前者pH??;NaNO3為強(qiáng)酸與強(qiáng)堿生成的鹽溶液,呈中性(pH=7);在Na2S溶液中,因S2-水解使溶液呈堿性(pH>7)。本題考查鹽顯酸、堿性的實(shí)質(zhì),關(guān)鍵把握水解的離子。7.NH4Cl溶于重水(D2O)后,產(chǎn)生的一水合氨和水合氫離子均正確的是()A.NH2D·H2O和D3O+B.NH3·D2O和HD2O+C.NH3·HDO和D3O+D.NH2D·HDO和H2DO+答案C解析NH4Cl水解的實(shí)質(zhì)就是其電離出的NHeq\o\al(+,4)與重水電離出的OD-結(jié)合生成一水合氨,即D2OD++OD-,NHeq\o\al(+,4)+OD-NH3·HDO,D+與D2O結(jié)合生成D3O+。8.(1)常溫下,mol·L-1NH4Cl溶液pH______7(填“>”、“=”或“<”)。(2)相同物質(zhì)的量濃度的Na2S溶液與NaHS溶液,pH大?。篘a2S________NaHS(填“>”、“=”或“<”),兩種溶液中粒子種類:Na2S________NaHS(填“>”、“=”或“<”)。(3)NaHCO3溶液呈堿性的原因是______________________________________________(用文字說明并寫出有關(guān)的離子方程式)。答案(1)<(2)>=(3)NaHCO3電離出的HCOeq\o\al(-,3)水解:HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-,而使溶液呈堿性解析(1)NHeq\o\al(+,4)發(fā)生水解反應(yīng)NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,使溶液顯酸性,溶液pH<7。(2)S2-分兩步水解,HS-只有一步水解,且水解程度S2->HS-,因此等濃度時(shí)溶液pH:Na2S>NaHS;Na2S溶液:Na2S=2Na++S2-、S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+H+、H2OH++OH-,故溶液中存在七種粒子:Na+、S2-、HS-、H2S、H2O、H+、OH-。NaHS溶液中:NaHS=Na++HS-、HS-+H2OH2S+OH-、HS-H++S2-、H2OH++OH-,故溶液中含有:Na+、HS-、H2O、H2S、OH-、S2-、H+七種粒子。(3)NaHCO3溶于水時(shí)發(fā)生電離:NaHCO3=Na++HCOeq\o\al(-,3),電離出的HCOeq\o\al(-,3)水解:HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-,而使溶液中c(OH-)>c(H+),顯堿性。練綜合拓展9.(1)室溫下pH=9的NaOH溶液和pH=9的CH3COONa溶液,設(shè)由水電離產(chǎn)生的OH-的物質(zhì)的量濃度分別為A和B,則A和B的關(guān)系為__________。(2)在純堿溶液中滴入酚酞,溶液變紅色,若在該溶液中再滴入過量的BaCl2溶液,所觀察到的現(xiàn)象是______________,其原因是____________________________________。(3)對(duì)于鹽AmBn的溶液:①若為強(qiáng)酸弱堿鹽,其水解的離子方程式是_________________________;②若為弱酸強(qiáng)堿鹽,其水解的離子方程式是____________________。答案(1)A∶B=10-4∶1(2)產(chǎn)生白色沉淀,且紅色褪去在純堿溶液中COeq\o\al(2-,3)水解:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-,加入BaCl2后Ba2++COeq\o\al(2-,3)=BaCO3↓(白色),由于COeq\o\al(2-,3)的濃度減小,水解平衡左移,OH-濃度減小,酚酞褪色(3)①An++nH2OA(OH)n+nH+②Bm-+H2OHB(m-1)-+OH-解析(1)水的電離平衡為H2OH++OH-。在NaOH溶液中,由于加入了OH-,水的電離平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),c(H+)減??;在pH=9的NaOH溶液中,c水(H+)=10-9mol·L-1,其H+全部是水電離產(chǎn)生出來(lái)的;因?yàn)閏水(H+)=c水(OH-),即c(A)=10-9mol·L-1。在CH3COONa溶液中,由于CH3COO-離子結(jié)合了水中的H+,水的電離平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),c(OH-)增大;在pH=9的CH3COONa溶液中,c(OH-)=1×10-5mol·L-1,其OH-全部是水電離產(chǎn)生的,即c(B)=10-5mol·L-1,所以,c(A)∶c(B)=10-9mol·L-1∶10-5mol·L-1=10-4∶1。(3)正確地表示An+、Bm-符號(hào)及Bm-水解產(chǎn)物HB(m-1)-至關(guān)重要。10.(1)BiCl3的水解產(chǎn)物中有BiOCl生成。①寫出BiCl3水解反應(yīng)的方程式:____________________________________________。②醫(yī)藥上將BiOCl稱為次氯酸鉍,該名稱________(填“正確”或“不正確”)。③如何配制BiCl3溶液?________________________________________________________________________。(2)將pH=2的某酸HnA與pH=12的某堿B(OH)m等體積混合后溶液的pH=8。①若生成的鹽中只有一種離子水解,該離子水解的離子方程式為________________________________________________________________________。②簡(jiǎn)述該混合液呈堿性的原因。答案(1)①BiCl3+H2OBiOCl+2HCl②不正確③將適量的BiCl3固體溶于少量濃鹽酸,再加水稀釋(2)①Bm++mH2OB(OH)m+mH+②等體積混合時(shí),酸中的H+與堿中的OH-完全中和,pH=8說明堿為弱堿,發(fā)生反應(yīng)H++OH-=H2O后,堿繼續(xù)電離出OH-,使溶液顯堿性。解析(1)因?yàn)锽iCl3+H2OBiOCl+2HCl,所以在配制BiCl3溶液時(shí)防止其水解的方法是將BiCl3溶解在少量濃鹽酸中,然后加水稀釋。因?yàn)樵贐iOCl中氯元素的化合價(jià)為-1,而在HClO中氯元素的化合價(jià)為+1,故將BiOCl稱為氯酸鉍不正確。(2)因?yàn)樗岬膒H與堿的pH之和等于14,等體積混合后pH=8>7,說明堿為弱堿,Bm+水解的離子方程式是Bm++mH2OB(OH)m+mH+。HnA與B(OH)m等體積混合后,已電離的H+與OH-完全中和,弱堿繼續(xù)電離產(chǎn)生OH-,溶液顯堿性。第2課時(shí)鹽類水解原理的應(yīng)用[目標(biāo)要求]1.了解影響鹽類水解程度的主要因素。2.掌握鹽類水解的原理,能舉例說明鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用。一、影響水解反應(yīng)的因素1.內(nèi)因:鹽本身的性質(zhì)。組成鹽的酸根相對(duì)應(yīng)的酸越弱(或陽(yáng)離子對(duì)應(yīng)的堿越弱),水解程度就越大。2.外因:受溫度、濃度及外加酸堿等因素的影響。(1)溫度:鹽的水解是吸熱反應(yīng),升高溫度水解程度增大;(2)濃度:鹽的濃度越小,水解程度越大;(3)外加酸堿:加酸、加堿能促進(jìn)或者抑制鹽的水解。以NH4Cl為例NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+填表?xiàng)l件平衡移動(dòng)方向水解程度c(NHeq\o\al(+,4))pH升溫正變大減小減小加水正變大減小變大加HCl逆減小變大減小加NaOH(s)正變大減小變大加NH4Cl(s)正變小變大減小通入NH3逆減小變大變大二、鹽類水解的應(yīng)用(用離子方程式表示)1.泡沫滅火器的滅火原理:Al2(SO4)3與NaHCO3溶液混合,Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑;2.熱堿去油污效果好:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-;3.明礬凈水:Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+;4.銨態(tài)氮肥不能與草木灰混合施用:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-、NHeq\o\al(+,4)+OH-=NH3+H2O;5.制備Fe(OH)3膠體:Fe3++3H2O(沸水)eq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(膠體)+3H+;6.較活潑金屬溶于強(qiáng)酸弱堿鹽溶液中,會(huì)放出氣體,如鎂與NH4Cl溶液反應(yīng):Mg+2NHeq\o\al(+,4)=Mg2++2NH3↑+H2↑;7.鹽溶液的配制及貯存,如配制FeCl3、CuSO4等溶液時(shí),需在溶液中分別加入少量的鹽酸、硫酸。知識(shí)點(diǎn)一影響鹽類水解的主要因素1.在一定濃度的FeCl3溶液中,存在如下水解平衡:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,在此溶液中滴入飽和的FeCl3溶液,下列哪個(gè)變化的說法正確()A.水解平衡不移動(dòng)B.水解平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)C.溶液中H+濃度增大D.Fe3+的水解程度增大答案C解析滴入飽和的FeCl3溶液,則溶液中c(Fe3+)增大,使平衡向右移動(dòng),溶液中c(H+)增大;但FeCl3的水解程度減小,因?yàn)樗獬潭龋絜q\f(nFeCl3,已水解,nFeCl3,總),由于FeCl3的增多,使水解程度減小。2.在一定條件下,Na2CO3溶液存在水解平衡:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-。下列說法正確的是()A.稀釋溶液,水解平衡常數(shù)增大B.通入CO2,平衡朝正反應(yīng)方向移動(dòng)C.升高溫度,eq\f(cHCO\o\al(-,3),cCO\o\al(2-,3))減小D.加入NaOH固體,溶液pH減小答案B解析A項(xiàng)水解平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),稀釋溶液溫度未改變,所以水解平衡常數(shù)不變;C項(xiàng)升高溫度,由于鹽類水解是吸熱反應(yīng),水解平衡向右移動(dòng),所以eq\f(cHCO\o\al(-,3),cCO\o\al(2-,3))應(yīng)增大;D項(xiàng)加入NaOH固體,使溶液中OH-濃度明顯增大,所以溶液pH增大;B項(xiàng)通入的CO2與OH-反應(yīng),使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),符合題意。3.欲使CH3COONa稀溶液中c(CH3COO-)/c(Na+)比值增大,可在溶液中(恒溫)加入少量下列物質(zhì)中的①固體NaOH②固體KOH③固體CH3COONa④固體NaHSO4()A.①或④B.②或③C.①或②D.③或④答案B解析①加入少量NaOH固體,c(Na+)增大,c(CH3COO-)也增大,但c(CH3COO-)增大的倍數(shù)不如c(Na+)增大的倍數(shù)大,因此c(CH3COO-)/c(Na+)比值減??;②加入KOH固體,c(OH-)增大,使CH3COONa水解平衡逆向移動(dòng),c(CH3COO-)增大,所以c(CH3COO-)/c(Na+)比值增大;③加入固體CH3COONa,則相當(dāng)于CH3COONa稀溶液變?yōu)闈馊芤?,而根?jù)“稀釋促進(jìn)水解”可知在濃溶液中,c(CH3COO-)/c(Na+)將變大;④加入NaHSO4固體顯然促進(jìn)了水解,使c(CH3COO-)變小,c(Na+)變大,則c(CH3COO-/c(Na+)比值變小。4.為了使Na2S溶液中c(Na+)/c(S2-)的比值變小,可采取的措施是()①適量鹽酸②適量NaOH(s)③適量KOH(s)④適量KHS(s)⑤加水⑥通H2S(g)⑦加熱A.②③④B.①②⑤⑥⑦C.②③D.③④答案D解析欲使溶液中c(Na+)/c(S2-)的比值變小,即使c(S2-)增大,從S2-+H2OHS-+OH-的平衡角度分析,增加c(OH-)或c(HS-)可抑制S2-水解,使平衡向左移動(dòng),但不能加入Na+,顯然③④可以,②不可以;①條件2H++S2-=H2S↑,使比值變大,⑦⑤促進(jìn)Na2S水解,使比值變大;通入H2S后,發(fā)生如下反應(yīng):H2S+S2-=2HS-,使比值變大。知識(shí)點(diǎn)二鹽類水解的應(yīng)用5.下列有關(guān)問題,與鹽的水解有關(guān)的是()①NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接金屬中的除銹劑②用NaHCO3與Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑③草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用④實(shí)驗(yàn)室盛放碳酸鈉溶液的試劑瓶不能用磨口玻璃塞⑤加熱蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固體A.①②③B.②③④C.①④⑤D.①②③④⑤答案D解析①中NH4Cl與ZnCl2溶液水解均顯酸性,可以除去金屬表面的銹。②HCOeq\o\al(-,3)與Al3+兩種離子水解相互促進(jìn),產(chǎn)生二氧化碳,可做滅火劑。③草木灰的主要成分為碳酸鉀,水解顯堿性,而銨態(tài)氮肥水解顯酸性,兩物質(zhì)水解相互促進(jìn)放出氨氣因而不能混合施用。④碳酸鈉溶液水解顯堿性,而磨口玻璃塞中的二氧化硅會(huì)與堿反應(yīng)生成硅酸鈉將瓶塞與瓶口黏合在一起而打不開,因此實(shí)驗(yàn)室盛放碳酸鈉的試劑瓶應(yīng)用橡膠塞。⑤AlCl3溶液中存在水解平衡:AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl,加熱時(shí),HCl揮發(fā)使平衡不斷右移,最終得到Al(OH)3固體。6.下列過程或現(xiàn)象與鹽類水解無(wú)關(guān)的是()A.純堿溶液去油污B.粗鹽在空氣中易潮解C.加熱氯化鐵溶液顏色變深D.濃硫化鈉溶液有臭味答案B解析A項(xiàng),碳酸鈉溶液水解顯堿性,利用油污在堿性條件下水解生成可溶于水的物質(zhì)而達(dá)到去污目的;C項(xiàng),氯化鐵溶液中發(fā)生Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,在加熱條件下水解平衡正向移動(dòng)造成體系顏色加深;D項(xiàng),硫化鈉溶液中存在S2-+H2OHS-+OH-,HS-+H2OH2S+OH-,水解產(chǎn)物H2S是產(chǎn)生臭味的原因;B項(xiàng),粗鹽中混有MgCl2、CaCl2易結(jié)合空氣中的水蒸氣發(fā)生潮解,這與鹽類的水解無(wú)關(guān)。7.下面的問題中,與鹽類水解有關(guān)的是()①為保存FeCl3溶液,要在溶液中加入少量鹽酸;②實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的試劑瓶應(yīng)用橡膠塞;③在NH4Cl或AlCl3溶液中加入鎂條會(huì)產(chǎn)生氣泡;④長(zhǎng)期使用硫酸銨,土壤酸性增強(qiáng)。A.只有①④B.只有②③C.只有③④D.全部答案D解析題中涉及的四個(gè)問題都與鹽類的水解有關(guān)系。具體解釋依次如下:①保存FeCl3溶液,在溶液中加入少量鹽酸,可以抑制FeCl3發(fā)生水解反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀。②Na2CO3、Na2SiO3可以發(fā)生水解使溶液顯堿性,從而能腐蝕玻璃,故實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的試劑瓶應(yīng)用橡膠塞,不能用玻璃塞,避免瓶塞和瓶口粘連在一起。③NH4Cl、AlCl3發(fā)生水解,溶液呈酸性,鎂可以置換溶液中的氫,放出H2,從而產(chǎn)生氣泡。④硫酸銨水解呈酸性,長(zhǎng)期使用此化肥,土壤酸性將增強(qiáng)。練基礎(chǔ)落實(shí)1.下列實(shí)驗(yàn)操作能達(dá)到目的的是()①用Na2S溶液和Al2(SO4)3溶液反應(yīng)制取Al2S3固體②用加熱蒸發(fā)K2CO3溶液的方法獲得K2CO3晶體③用Na2S溶液和CuSO4溶液反應(yīng)制取CuS固體④加熱MgCl2溶液制取MgCl2固體A.①②B.②③C.③④D.①③答案B解析Al3+和S2-會(huì)在溶液中發(fā)生雙水解:2Al3++3S2-+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑,得不到Al2S3;MgCl2會(huì)水解:MgCl2+2H2OMg(OH)2+2HCl,加熱時(shí)水蒸發(fā),HCl揮發(fā),最后得到Mg(OH)2,灼燒得MgO,而得不到MgCl2。2.在Al3++3H2OAl(OH)3+3H+的平衡體系中,要使平衡向水解的方向移動(dòng),且使溶液的pH增大,應(yīng)采取的措施是()A.加熱B.通入HCl氣體C.加入適量的NaOH溶液D.加固體AlCl3答案C解析鹽類的水解存在一個(gè)平衡狀態(tài),當(dāng)條件發(fā)生變化時(shí),平衡可能發(fā)生移動(dòng),狀態(tài)發(fā)生改變。A、C、D都可促使水解平衡正向移動(dòng),B抑制水解反應(yīng)的進(jìn)行。改變條件后,溶液的pH增大的是C,溶液的pH減小的是A、B、D。綜上所述,符合題意的答案為C。3.向三份mol·L-1CH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固體(忽略溶液體積變化),則CH3COO-濃度的變化依次為()A.減小、增大、減小B.增大、減小、減小C.減小、增大、增大D.增大、減小、增大答案A解析醋酸鈉溶液存在水解平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,水存在電離平衡:H2OOH-+H+,可知:加入少量NH4NO3,由于NH4NO3電離生成的銨根離子和水電離的氫氧根離子結(jié)合生成一水合氨,使氫氧根離子濃度降低,水的電離平衡正向移動(dòng),破壞了CH3COO-的水解平衡,使平衡正向移動(dòng),CH3COO-濃度減??;加入少量Na2SO3,由于Na2SO3電離生成的亞硫酸根離子和水電離的氫離子結(jié)合生成亞硫酸,氫離子濃度減小,使水的電離平衡正向移動(dòng),氫氧根離子濃度增大,從而導(dǎo)致CH3COO-的水解平衡逆向移動(dòng),CH3COO-濃度增大;加入少量FeCl3,由于+3價(jià)鐵離子水解生成氫氧化鐵和H+,使氫氧根離子濃度減小,從而導(dǎo)致CH3COO-的水解平衡正向移動(dòng),CH3COO-濃度減小。4.實(shí)驗(yàn)室有下列試劑,其中必須用帶橡膠塞的試劑瓶保存的是()①NaOH溶液②水玻璃③Na2S溶液④Na2CO3溶液⑤NH4Cl溶液⑥澄清石灰水⑦濃HNO3⑧濃H2SO4A.①⑥B.①②③④⑥C.①②③⑥⑦⑧D.⑤⑦⑧答案B解析堿及水解呈堿性的鹽,因OH-與玻璃中的SiO2反應(yīng)生成硅酸鹽,使試劑瓶瓶頸與瓶塞粘結(jié),因而不能用帶玻璃塞的試劑瓶貯存,必須用帶橡膠塞的試劑瓶保存;酸性及強(qiáng)氧化性的物質(zhì)不能用帶橡膠塞的試劑瓶盛放。答案為B。練方法技巧5.有①Na2CO3溶液②CH3COONa溶液③NaOH溶液各25mL,物質(zhì)的量濃度均為mol·L-1,下列說法正確的是()A.3種溶液pH的大小順序是③>②>①B.若將3種溶液稀釋相同倍數(shù),pH變化最大的是②C.若分別加入25mLmol·L-1鹽酸后,pH最大的是①D.若3種溶液的pH均為9,則物質(zhì)的量濃度的大小順序是③>①>②答案C解析本題考查溶液酸堿性及加水稀釋時(shí)pH的變化。相同物質(zhì)的量濃度的①、②、③溶液:pH的大小順序應(yīng)為③>①>②,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;稀釋相同倍數(shù)時(shí),①、②存在水解平衡,③中pH變化最大,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;若pH相同的三種溶液,物質(zhì)的量濃度大小順序應(yīng)為②>①>③,故D項(xiàng)錯(cuò)誤;與25mLmol·L-1鹽酸反應(yīng)后①中為NaHCO3和NaCl溶液,②中為CH3COOH和NaCl溶液,③中為NaCl溶液,pH最大的是①,故C項(xiàng)正確。6.25℃時(shí)mol·L-1的醋酸溶液的pH約為3,當(dāng)向其中加入醋酸鈉晶體,等晶體溶解后發(fā)現(xiàn)溶液的pH增大。對(duì)上述現(xiàn)象有兩種不同的解釋:甲同學(xué)認(rèn)為醋酸鈉水解呈堿性,c(OH-)增大了,因而溶液的pH增大;乙同學(xué)認(rèn)為醋酸鈉溶于水電離出大量醋酸根離子,抑制了醋酸的電離,使c(H+)減小,因此溶液的pH增大(1)為了驗(yàn)證上述解釋哪種正確,繼續(xù)做如下實(shí)驗(yàn):向mol·L-1的醋酸溶液中加入少量下列物質(zhì)中的______(填編號(hào)),然后測(cè)定溶液的pH(CH3COONH4溶液呈中性)。A.固體CH3COOKB.固體CH3COONH4C.氣體NH3D.固體NaHCO3(2)若________(填“甲”或“乙”)的解釋正確,(1)中所測(cè)溶液的pH應(yīng)________(填“增大”、“減小”或“不變”)。(3)CH3COONa溶液中各離子的濃度大小順序?yàn)開___________________。答案(1)B(2)乙增大(3)c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)解析由題意要求,要判斷甲、乙兩種解釋正確與否,可加入一種含有CH3COO-而不顯堿性的鹽,如CH3COONH4,其溶液呈中性,從水解的角度對(duì)醋酸溶液的pH變化無(wú)影響;但CH3COONH4電離產(chǎn)生的CH3COO-,可使醋酸的電離平衡CH3COOHCH3COO-+H+向左移動(dòng),c(H+)減小,pH增大,從而說明甲不正確,乙正確。由于CH3COO-水解顯堿性,c(OH-)>c(H+),且c(Na+)>c(CH3COO-),又因?yàn)镃H3COO-的水解程度很微弱,因此有c(CH3COO-)>c(OH-),故c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)。7.在氯化鐵溶液中存在下列平衡:FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HClΔH>0(1)加熱FeCl3溶液,溶液的顏色會(huì)不斷加深,可得到一種紅褐色透明液體。向這種液體中加入MgCl2溶液,產(chǎn)生的現(xiàn)象為_____________________________________________。(2)在配制FeCl3溶液時(shí),為防止渾濁,應(yīng)加入___________________________________。(3)向FeCl3溶液中加入少量濃苯酚鈉溶液,預(yù)計(jì)可能看到的現(xiàn)象是________________________________________________________________________。答案(1)有紅褐色沉淀(2)少許稀鹽酸(3)產(chǎn)生紅褐色沉淀,溶液變?yōu)樽仙馕?1)加熱FeCl3溶液,得到Fe(OH)3膠體,加入MgCl2使膠體凝聚而得到紅褐色沉淀。(2)為防止FeCl3水解,應(yīng)加入少許稀鹽酸抑制FeCl3水解。(3)因Fe3++3+3H2O=Fe(OH)3↓+3,所以得到紅褐色沉淀,同時(shí)與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),溶液變?yōu)樽仙?。練綜合拓展8.已知氨水的電離程度與醋酸的電離程度在同溫、同濃度下相等。現(xiàn)向少量的Mg(OH)2懸濁液中加入適量的飽和氯化銨溶液,懸濁固體完全溶解。甲同學(xué)的解釋是Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-①NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+②H++OH-H2O③由于NHeq\o\al(+,4)水解顯酸性,產(chǎn)生的H+與Mg(OH)2電離出的OH-反應(yīng)生成水,導(dǎo)致反應(yīng)①平衡右移,固體溶解。乙同學(xué)的解釋是Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-①NHeq\o\al(+,4)+OH-NH3·H2O②由于NH4Cl電離出的NHeq\o\al(+,4)與Mg(OH)2電離出的OH-的結(jié)合,生成了弱電解質(zhì)NH3·H2O,導(dǎo)致反應(yīng)①的平衡右移,Mg(OH)2固體溶解。(1)丙同學(xué)不能肯定哪位同學(xué)的解釋合理,于是選用下列的一種試劑來(lái)證明,他選用的試劑是________。A.NH4NO3B.CH3COONH4C.Na2CO3D.NH3(2)請(qǐng)你說明丙同學(xué)作出選擇的理由:_________________________________________。(3)丙同學(xué)將所選的試劑滴入Mg(OH)2的懸濁液中,Mg(OH)2沉淀溶解,由此可知______同學(xué)的解釋更合理。(4)寫出NH4Cl飽和溶液使Mg(OH)2懸濁固體溶解的離子方程式:________________________________________________________________________。答案(1)B(2)由題意可知CH3COONH4溶液顯中性,加入到Mg(OH)2懸濁液中,若Mg(OH)2固體溶解,則說明乙同學(xué)的解釋正確;若Mg(OH)2固體不溶,則說明甲同學(xué)的解釋正確(3)乙(4)Mg(OH)2+2NHeq\o\al(+,4)=Mg2++2NH3·H2O解析有的同學(xué)受到“Mg(OH)2易溶于酸中”的影響,不加思考就認(rèn)為是由于NHeq\o\al(+,4)水解顯酸性,H+與OH-結(jié)合使c(OH-)減少,從而使Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-平衡向右移動(dòng),故Mg(OH)2固體溶解。此處問題的癥結(jié)在于H+與OH-的結(jié)合,還是NHeq\o\al(+,4)與OH-的結(jié)合而使c(OH-)減少,從而使Mg(OH)2固體溶解。根據(jù)題給信息可以設(shè)計(jì):利用CH3COONH4水解顯中性,加CH3COONH4,若Mg(OH)2溶解,則乙對(duì);若Mg(OH)2不溶解,則甲對(duì)。因?yàn)镹H4NO3溶液中既有NHeq\o\al(+,4),又水解顯酸性,故不能判斷哪位同學(xué)的解釋合理;NH3·H2O溶液中NHeq\o\al(+,4)與H+都少,且氨水與Mg(OH)2不反應(yīng),所以不能選用;Na2CO3水解顯堿性,與Mg(OH)2不反應(yīng),同樣不能選用。9.①碳酸鉀溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是________________________________________________________________________,原因是_________________________________________________________________。KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是________________________________________________________________________,原因是___________________________________________________________________。碳酸氫鋇溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是________________________________________________________________________,原因是_________________________________________________________________。亞硫酸鈉溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是________________________________________________________________________,原因是__________________________________________________________________。氯化鋁溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是________________________________________________________________________,原因是_________________________________________________________________。⑥鹽酸與硫酸各1mol·L-1的混合酸10mL,加熱濃縮至1mL,最后的溶液為________,原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案①K2CO3盡管加熱過程促進(jìn)水解,但生成的KHCO3和KOH反應(yīng)后又生成K2CO3②KAl(SO4)2·12H2O盡管Al3+水解,但由于H2SO4為難揮發(fā)性酸,最后仍然為結(jié)晶水合物。③BaCO3Ba2(HCO3)2eq\o(=,\s\up7(△))BaCO3↓+CO2↑+H2O④Na2SO42Na2SO3+O2=2Na2SO4⑤Al(OH)3加熱,使HCl揮發(fā),促進(jìn)水解進(jìn)行到底⑥H2SO4溶液HCl揮發(fā)只剩余H2SO4第3課時(shí)溶液中離子濃度的比較[目標(biāo)要求]1.能熟練判斷與鹽類水解有關(guān)的離子濃度大小。2.會(huì)判定溶液中離子的共存。離子濃度大小的比較規(guī)律1.多元弱酸溶液根據(jù)多步電離分析。例如:在H2CO3的溶液中,c(H+)>c(HCOeq\o\al(-,3))?c(COeq\o\al(2-,3))。2.多元弱酸的正鹽溶液根據(jù)弱酸根的分步水解分析。例如:Na2CO3溶液中,c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HCOeq\o\al(-,3))。3.多元弱酸的酸式鹽溶液要考慮酸根離子的電離程度與水解程度的相對(duì)大小。如HCOeq\o\al(-,3)以水解為主,NaHCO3溶液中c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+);而HSOeq\o\al(-,3)以電離為主,NaHSO3溶液中c(Na+)>c(HSOeq\o\al(-,3))>c(H+)>c(OH-)。4.不同溶液中同一離子濃度的比較要考慮溶液中其他離子對(duì)其影響的因素。例如:在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中:b.CH3COONH4c.NH4HSO4,c(NHeq\o\al(+,4))由大到小的順序是c>a>b。5.混合溶液中各離子濃度的大小比較根據(jù)電離程度、水解程度的相對(duì)大小分析。(1)分子的電離大于相應(yīng)離子的水解例如:等物質(zhì)的量濃度的NH4Cl與NH3·H2O混合溶液,c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。(2)分子的電離小于相應(yīng)離子的水解例如:在mol·L-1的NaCN和mol·L-1的HCN溶液的混合液中,各離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。6.利用守恒規(guī)律知識(shí)點(diǎn)一溶液中離子濃度大小比較1.mol·L-1的HCN溶液與mol·L-1NaCN溶液等體積混合,已知混合溶液中c(CN-)<c(Na+),則下列關(guān)系中,正確的是()A.c(Na+)>c(CN-)>c(H+)>c(OH-)B.c(HCN)+c(CN-)=mol·L-1C.c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)D.c(CN-)>c(HCN)答案C解析根據(jù)電荷守恒定律有:c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-),因?yàn)閏(Na+)>c(CN-),所以c(H+)<c(OH-),則有c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。根據(jù)CN-物料守恒有c(HCN)+c(CN-)=mol·L-1。因?yàn)閏(H+)<c(OH-),故溶液顯堿性,NaCN的水解程度大于HCN的電離程度,故c(CN-)<c(HCN)。2.等物質(zhì)的量濃度、等體積的氫氧化鈉溶液和醋酸溶液完全反應(yīng)后,溶液中有關(guān)離子濃度之間不存在的關(guān)系是()A.c(H+)·c(OH-)=KWB.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)C.c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)D.c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)答案C解析等物質(zhì)的量濃度、等體積的氫氧化鈉溶液和醋酸溶液完全反應(yīng)后,所得到的溶液的溶質(zhì)為CH3COONa。部分CH3COONa發(fā)生水解生成CH3COOH,溶液顯堿性。因此,溶液中的c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)。又因?yàn)槿芤簽殡娭行?,帶電粒子的濃度關(guān)系有c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),C項(xiàng)表述的關(guān)系明顯不成立。另外,只要在水溶液中,KW都等于溶液中H+、OH-濃度的乘積。該題答案為C。3.MOH強(qiáng)堿溶液和等體積、等濃度的HA弱酸溶液混合后,溶液中有關(guān)離子的濃度應(yīng)滿足的關(guān)系是()A.c(M+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)B.c(M+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)C.c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)D.c(M+)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)答案C解析MOH強(qiáng)堿溶液和等體積、等濃度的HA弱酸溶液混合,二者恰好發(fā)生反應(yīng),生成強(qiáng)堿弱酸鹽MA:MOH+HA=MA+H2O,MA中弱酸根離子A-發(fā)生水解:A-+H2OHA+OH-,導(dǎo)致溶液顯堿性,則有c(OH-)>c(H+);據(jù)溶液中電荷守恒關(guān)系有c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),從而推知c(M+)>c(A-)。知識(shí)點(diǎn)二離子共存4.向某無(wú)色溶液中加入鐵粉能產(chǎn)生大量H2,則該溶液中可能含有的能大量共存的離子組是()A.Na+、Ca2+、Cl-、NOeq\o\al(-,3)B.Fe3+、K+、Cl-、HCOeq\o\al(-,3)C.Cu2+、Na+、Cl-、SOeq\o\al(2-,4)D.K+、Na+、Cl-、SOeq\o\al(2-,4)答案D解析向無(wú)色溶液中加入鐵粉能產(chǎn)生大量的H2,說明該溶液為強(qiáng)酸性溶液。此時(shí),若A項(xiàng)中的NOeq\o\al(-,3)大量共存,則H+和NOeq\o\al(-,3)形成的HNO3可以被鐵還原成NOx,無(wú)H2放出;B項(xiàng)中的兩種離子Fe3+、HCOeq\o\al(-,3)可發(fā)生雙水解反應(yīng)而不能在溶液中大量共存且Fe3+的溶液為淺黃色的溶液;C項(xiàng)中含Cu2+的溶液為藍(lán)色。綜上所述,答案為D。5.下列微粒在溶液中能大量共存的是()A.Na+、Fe2+、SOeq\o\al(2-,4)、NOeq\o\al(-,3)B.Fe3+、K+、Cl-、COeq\o\al(2-,3)C.Al3+、Na+、SOeq\o\al(2-,4)、AlOeq\o\al(-,2)D.Ca2+、H+、NOeq\o\al(-,3)、SOeq\o\al(2-,3)答案A6.下列各組離子中,在溶液里能大量共存,且溶液為無(wú)色透明的是()A.NHeq\o\al(+,4)、NOeq\o\al(-,3)、Al3+、Cl-B.Na+、SiOeq\o\al(2-,3)、NOeq\o\al(-,3)、Fe3+C.Na+、MnOeq\o\al(-,4)、K+、SOeq\o\al(2-,4)D.Na+、HCOeq\o\al(-,3)、SOeq\o\al(2-,4)、Al3+答案A練基礎(chǔ)落實(shí)1.在FeCl3和Fe2(SO4)3的混合溶液中,若不計(jì)Fe3+的水解,當(dāng)溶液中c(Fe3+)=c(SOeq\o\al(2-,4))時(shí),下列判斷正確的是()A.c(Fe3+)>c(Cl-)B.c(SOeq\o\al(2-,4))>c(Cl-)C.c(SOeq\o\al(2-,4))<c(Cl-)D.FeCl3和Fe2(SO4)3的物質(zhì)的量相等答案D解析根據(jù)溶液中電荷守恒可得:3c(Fe3+)=2c(SOeq\o\al(2-,4))+c(Cl-);由于c(Fe3+)=c(SOeq\o\al(2-,4)),代入得c(SOeq\o\al(2-,4))=c(Fe3+)=c(Cl-),故A、B、C項(xiàng)錯(cuò);根據(jù)c(SOeq\o\al(2-,4))=c(Cl-),可得FeCl3和Fe2(SO4)3的物質(zhì)的量相等,故D項(xiàng)正確。2.下列各組離子在溶液中能大量共存的是()A.Ca2+、HCOeq\o\al(-,3)、Cl-、K+B.Al3+、AlOeq\o\al(-,2)、HCOeq\o\al(-,3)、Na+C.Fe2+、H+、SOeq\o\al(2-,4)、S2-D.Fe3+、SCN-、Na+、COeq\o\al(2-,3)答案A解析B組中Al3+與AlOeq\o\al(-,2)或HCOeq\o\al(-,3)能發(fā)生雙水解反應(yīng)而不能共存;C組中Fe2+與S2-生成FeS沉淀而不能共存;D組中Fe3+與SCN-因發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)而不能共存,另外Fe3+與COeq\o\al(2-,3)能發(fā)生雙水解反應(yīng)也不能共存。3.用mol·L-1的鹽酸滴定mol·L-1的氨水,滴定過程中不可能出現(xiàn)的結(jié)果是()A.c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-),c(OH-)>c(H+)B.c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-),c(OH-)=c(H+)C.c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4)),c(OH-)>c(H+)D.c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4)),c(H+)>c(OH-)答案C解析溶液中不可能出現(xiàn)陰離子均大于陽(yáng)離子的情況,不遵循電荷守恒,故C項(xiàng)錯(cuò);A項(xiàng)為氨水過量較多的情況;B項(xiàng)為氨水適當(dāng)過量;D項(xiàng)為氨水不足或恰好中和。4.在25℃時(shí),將pH=11的NaOH溶液與pH=3的CH3COOH溶液等體積混合后,下列關(guān)系式中正確的是A.c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)B.c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)C.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)D.c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)答案D解析pH=11的NaOH溶液中c(NaOH)=c(OH-)=10-3mol·L-1,而pH=3的CH3COOH溶液中c(H+)=10-3mol·L-1,c(CH3COOH)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于10-3mol·L-1。兩者等體積混合后,形成CH3COOH與CH3COONa混合液,且c(CH3COOH)遠(yuǎn)大于c(CH3COONa),溶液呈酸性,電荷恒等關(guān)系為c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),離子濃度大小順序?yàn)閏(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。5.下列各溶液中,粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A.mol·L-1Na2CO3溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)B.mol·L-1NH4Cl溶液:c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)C.向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸,得到酸性的混合溶液:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)D.向硝酸鈉溶液中滴加稀鹽酸得到pH=5的混合溶液:c(Na+)=c(NOeq\o\al(-,3))+c(Cl-)答案A解析在mol·L-1Na2CO3溶液中,存在如下平衡:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-,HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-,H2OH++OH-,根據(jù)電荷守恒有:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3));根據(jù)物料守恒有:c(Na+)=2c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+2c(H2CO3),綜合上述兩式可得:c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)。在mol·L-1NH4Cl溶液中,NHeq\o\al(+,4)發(fā)生水解,故c(NHeq\o\al(+,4))<c(Cl-)。醋酸鈉和醋酸的酸性混合溶液中,存在關(guān)系c(H+)>c(OH-),根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),則c(CH3COO-)>c(Na+),因此溶液中的離子濃度關(guān)系為c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。硝酸鈉與稀鹽酸得到pH=5的混合溶液,硝酸鈉不發(fā)生水解,忽略水的電離,根據(jù)電荷守恒則有c(Na+)=c(NOeq\o\al(-,3))。練方法技巧6.某酸式鹽NaHY的水溶液c(OH-)>c(H+),下列敘述正確的是()A.H2Y的電離方程式:H2Y2H++Y2-B.HY-的水解方程式:HY-+H2OH3O++Y2-C.該酸式鹽溶液中離子濃度關(guān)系:c(Na+)>c(HY-)>c(OH-)>c(H+)D.該酸式鹽溶液中離子濃度關(guān)系:c(Na+)>c(Y2-)>c(HY-)>c(OH-)>c(H+)答案C解析H2Y是弱酸,分步電離,所以A項(xiàng)一步電離是錯(cuò)誤的;依題意,它的酸式鈉鹽溶液呈堿性,說明HY-以水解為主,HY-+H2OH2Y+OH-,B項(xiàng)不正確;溶液中存在:NaHY=Na++HY-,HY-+H2OH2Y+OH-,c(Na+)>c(HY-)>c(OH-)>c(H2Y)>c(H+),C項(xiàng)正確;D項(xiàng),根據(jù)HY-水解程度大于電離程度,離子濃度大小有:c(Na+)>c(HY-)>c(H2Y)>c(Y2-)。本題關(guān)鍵是NaHY水溶液呈堿性,即NaHY的水解程度大于電離程度。7.下列各種情況下一定能大量共存的離子組為()A.pH=7的溶液中:Fe3+、Cl-、Na+、NOeq\o\al(-,3)B.水電離出的c(H+)=1×10-3mol·L-1的水溶液中Na+、COeq\o\al(2-,3)、Cl-、K+C.pH=1的水溶液中NHeq\o\al(+,4)、Cl-、Mg2+、SOeq\o\al(2-,4)D.Al3+、HCOeq\o\al(-,3)、I-、Ca2+答案C解析A中由于Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,所以有Fe3+大量存在的溶液一定為酸性;B中因?yàn)橛伤婋x出的c(H+)=1×10-3mol·L-1,此時(shí)溶液可能顯酸性,COeq\o\al(2-,3)在酸性溶液中不能大量共存;C中因NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,Mg2++2H2OMg(OH)2+2H+均使溶液呈酸性,C符合題意;D中發(fā)生Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑的雙水解反應(yīng)。本題考查離子共存,看清楚題干中的條件。8.已知在mol·L-1的NaHSO3溶液中有關(guān)微粒濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na+)>c(HSOeq\o\al(-,3))>c(SOeq\o\al(2-,3))>c(H2SO3)。(1)該溶液中c(H+)________c(OH-)(填“>”、“<”或“=”),簡(jiǎn)述理由:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)現(xiàn)向NH4HSO3溶液中,逐滴加入少量含有酚酞的NaOH溶液,可觀察到的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________;寫出該反應(yīng)的離子方程式_________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)>HSOeq\o\al(-,3)H++SOeq\o\al(2-,3),HSOeq\o\al(-,3)+H2OH2SO3+OH-,由已知條件知電離程度大于水解程度,故c(H+)>c(OH-)(2)紅色逐漸變淺直至變?yōu)闊o(wú)色HSOeq\o\al(-,3)+OH-=SOeq\o\al(2-,3)+H2O解析由溶液中離子濃度大小可判斷NaHSO3溶液顯酸性(電離大于水解),則c(H+)>c(OH-)'。當(dāng)加入少量含有酚酞的NaOH溶液后,OH-+HSOeq\o\al(-,3)=SOeq\o\al(2-,3)+H2O,則紅色逐漸變淺,甚至褪去。練綜合拓展9.已知某溶液中存在OH-、H+、NHeq\o\al(+,4)、Cl-四種離子,某同學(xué)推測(cè)其離子濃度大小順序有如下四種關(guān)系:①c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(OH-)②c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(OH-)>c(H+)③c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)④c(Cl-)>c(H+)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(OH-)填寫下列空白:(1)若溶液中只溶解了一種溶質(zhì),則該溶質(zhì)是________,上述四種離子濃度的大小順序?yàn)開_______(填序號(hào))。(2)若上述關(guān)系中③是正確的,則溶液中的溶質(zhì)為________;若上述關(guān)系中④是正確的,則溶液中的溶質(zhì)為____________________________________________________________。(3)若該溶液是由體積相等的稀鹽酸和氨水混合而成,且恰好呈中性,則混合前c(HCl)______c(NH3·H2O)(填“大于”、“小于”或“等于”,下同),混合前酸中c(H+)和堿中c(OH-)的關(guān)系為c(H+)______c(OH-)。答案(1)NH4Cl①(2)NH4Cl和NH3·H2ONH4Cl和HCl(3)小于大于解析(1)若溶液只有一種溶質(zhì),該溶質(zhì)為NH4Cl,因NHeq\o\al(+,4)水解溶液呈酸性,離子濃度的大小關(guān)系為c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(OH-)。(2)因?yàn)閏(OH-)>c(H+)、c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-),所以溶液中除含有NH4Cl外,還必須含有NH3·H2O。若c(Cl-)>c(H+)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(OH-),則說明溶液中含有NH4Cl和HCl。(3)NH4Cl水解溶液呈酸性,若等體積稀鹽酸與氨水混合后呈中性,說明氨水過量,故c(HCl)<c(NH3·H2O),混合前鹽酸中c(H+)大于弱堿氨水中c(OH-)。10.常溫下,某水溶液M中存在的離子有Na+、A-、H+、OH-。根據(jù)題意回答下列問題:(1)若溶液M由mol·L-1的HA溶液與mol·L-1的NaOH溶液等體積混合而得,則溶液M的pH不可能________7(填“大于”、“小于”或“等于”)。(2)若溶液M的pH>7,則c(Na+)________c(A-)(填“>”、“<”或“=”)。(3)常溫下,若溶液M由pH=3的HA溶液V1mL與pH=11的NaOH溶液V2mL混合反應(yīng)而得,則下列說法中正確的是________(填字母)。A.若溶液M呈中性,則溶液M中c(H+)+c(OH-)=2×10-7mol·L-1B.若V1=V2,則溶液M的pH一定等于7C.若溶液M呈酸性,則V1一定大于V2D.若溶液M呈堿性,則V1一定小于V2答案(1)小于(2)>(3)A、D解析(1)據(jù)題意知,HA與NaOH恰好完全反應(yīng),若HA為強(qiáng)酸,則溶液M的pH=7;若HA為弱酸,則溶液M的pH>7,故無(wú)pH<7的情況。(2)根據(jù)電荷守恒知c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-),若pH>7,即c(H+)<c(OH-),則c(Na+)>c(A-)。(3)A項(xiàng),若M呈中性,即c(H+)=c(OH-),因t=25℃,則c(H+)+c(OH-)=1×10-7mol·L-1+1×10-7mol·L-1=2×10-7mol·L-1,A正確;B項(xiàng),若V1=V2時(shí),如果HA為強(qiáng)酸,則二者恰好反應(yīng),pH=7,如果HA為弱酸,則HA過量,溶液顯酸性,pH<7,B錯(cuò)誤;結(jié)合B項(xiàng)分析知C錯(cuò)誤,同樣結(jié)合B項(xiàng)分析知若M呈堿性,必然為NaOH過量,即V1一定小于V2第4課時(shí)習(xí)題課1.下列說法正確的是()A.鹽溶液都是中性的B.鹽溶液的酸堿性與鹽的類型無(wú)關(guān)C.碳酸鈉溶液顯堿性,是因?yàn)槿芤褐衏(OH-)>c(H+)D.NaHCO3溶液顯酸性答案C解析鹽溶液有的顯酸性、有的顯堿性,并不是所有的鹽溶液都是中性,所以A錯(cuò);鹽溶液的酸堿性和鹽的類型有密切關(guān)系,所以B錯(cuò);溶液呈酸性或堿性,決定于溶液中c(OH-)和c(H+)的相對(duì)大小,碳酸鈉溶液顯堿性,則說明溶液中c(OH-)>c(H+),所以C對(duì);NaHCO3雖是酸式鹽,但其水溶液顯堿性,所以D錯(cuò)。2.物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液中,NHeq\o\al(+,4)濃度最大的是()A.NH4ClB.NH4HSO4C.CH3COONH4D.NH答案B解析NH4Cl溶液中,NHeq\o\al(+,4)自然水解,沒受另外因素的影響;NH4HSO4溶液中,NHeq\o\al(+,4)水解受到H+的抑制;而在CH3COONH4和NH4HCO3溶液中,NHeq\o\al(+,4)水解分別受到CH3COO-和HCOeq\o\al(-,3)水解的促進(jìn)。故c(NHeq\o\al(+,4))最大的是NH4HSO4溶液。3.把三氯化鐵溶液蒸干灼燒,最后得到固體產(chǎn)物是()A.無(wú)水三氯化鐵B.氫氧化鐵C.氧化亞鐵D.三氧化二鐵答案D解析在FeCl3溶液中存在的水解平衡:FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl,在不斷加熱條件下,水解平衡右移,當(dāng)水分減少時(shí),HCl不斷揮發(fā),進(jìn)一步導(dǎo)致水解平衡右移,當(dāng)蒸干時(shí),可得到Fe(OH)3,再灼燒又使Fe(OH)3分解:2Fe(OH)3eq\o(=,\s\up7(△))Fe2O3+3H2O,最后得Fe2O3。4.把mol·L-1CH3COOH溶液和mol·L-1NaOH溶液以等體積混合,混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A.c(CH3COO-)>c(Na+)B.c(CH3COOH)>c(CH3COO-)C.2c(H+)=c(CH3COO-)-c(CH3COOHD.c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=mol·L-1答案A解析溶液混合后,二者反應(yīng),但CH3COOH過量,故為CH3COONa和CH3COOH的混合體系。CH3COOH的電離和CH3COO-的水解相互抑制,但以CH3COOH電離為主,溶液顯酸性,即c(H+)>c(OH-),由電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),則有c(CH3COO-)>c(Na+),所以A對(duì);CH3COOH電離程度大于CH3COO-水解程度,所以B錯(cuò);對(duì)于C項(xiàng):由于存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-)的電荷守恒①和2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)的物料守恒②,聯(lián)立①②兩式可得:2c(H+)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)+2c(OH-),所以C錯(cuò);D項(xiàng)看似是物料守恒,但溶液的體積是原來(lái)的2倍,則c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=5.某酸性溶液中只有Na+、CH3COO-、H+、OH-四種離子。則下列描述正確的是()A.該溶液由pH=3的CH3COOH與pH=11的NaOH溶液等體積混合而成B.該溶液由等物質(zhì)的量濃度、等體積的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成C.加入適量NaOH,溶液中離子濃度為c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)D.加入適量氨水,c(CH3COO-)一定大于c(Na+)、c(NHeq\o\al(+,4))之和答案A解析pH=3的CH3COOH和pH=11的NaOH混合,生成CH3COONa的同時(shí),CH3COOH有大量剩余,因?yàn)镃H3COOH為弱酸,其濃度大于10-3mol·L-1,因此A正確;B中恰好反應(yīng)生成CH3COONa,由于CH3COO-水解而使溶液呈堿性,B不正確;C中電荷不守恒,兩種陰離子的濃度不可能都大于兩種陽(yáng)離子的濃度,C不正確;D中加入氨水,若恰好反應(yīng)呈中性,由于CH3COO-與NHeq\o\al(+,4)水解程度相同,因此c(CH3COO-)=c(NHeq\o\al(+,4))+c(Na+),若氨水過量,則c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))>c(CH3COO-),因此D不正確。6.下列哪組離子能在水溶液中大量共存()A.K+、COeq\o\al(2-,3)、HS-、S2-、Al3+、AlOeq\o\al(-,2)B.MnOeq\o\al(-,4)、Na+、SOeq\o\al(2-,4)、Fe3+、NHeq\o\al(+,4)C.SOeq\o\al(2-,4)、Ag+、SOeq\o\al(2-,3)、S2-、AlOeq\o\al(-,2)、K+D.Fe2+、Cl-、H+、NOeq\o\al(-,3)答案B解析A中有能發(fā)生雙水解反應(yīng)到底的離子;C中有能形成沉淀的離子;D中的Fe2+、H+、NOeq\o\al(-,3)可發(fā)生氧化還原反應(yīng)。7.下列各組離子能在溶液中大量共存的是()A.Na+、Mg2+、AlOeq\o\al(-,2)、Br-B.H+、Fe2+、SOeq\o\al(2-,4)、NOeq\o\al(-,3)C.K+、NHeq\o\al(+,4)、COeq\o\al(2-,3)、OH-D.Ca2+、Al3+、NOeq\o\al(-,3)

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