有機化學(xué)9醇醚酚

第九章

醇醚酚

（Alcohols,EthersandPhenols）

第一節(jié)醇第二節(jié)醚第三節(jié)酚本章主要內(nèi)容一、醇的分類和結(jié)構(gòu)二、醇的命名三、醇的制法四、醇的物理性質(zhì)五、醇的化學(xué)性質(zhì)※六、重要的醇第一節(jié)醇（alcolohs)醇可看成是水分子中的一個氫原子被烴基取代所形成的有機衍生物。醇是羥基連接在飽和sp3雜化碳原子上的化合物。

醇的官能團是羥基(hydroxylgroup)

－OH一、醇的分類和結(jié)構(gòu)（一）3種分類方法：1.根據(jù)官能團所連烴基類型primaryalcoholsecondaryalcoholtertiaryalcohol2.根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)

飽和醇不飽和醇芳香醇

3.根據(jù)羥基數(shù)目

一元醇二元醇多元醇（二）醇的結(jié)構(gòu)C，O都是sp3雜化不穩(wěn)定的醇二、醇的命名1.習(xí)慣命名某烴基醇2.系統(tǒng)命名1）飽和醇的命名選含羥基的最長的碳鏈為主鏈，從羥基一端開始編號，其它同烷烴的命名3－甲基－2－丁醇2－氯乙醇β-氯乙醇2）不飽和醇的命名選擇連有－OH和不飽和鍵的最長碳鏈為主鏈使得－OH的編號最小3－丁烯－1－醇3－異丙基－3－己烯－1－醇CH2=CHCH2CH2OH3）芳香醇的命名芳基作為取代基，－OH位次最小3－苯基－2－丙烯－1－醇1－苯乙醇4）多元醇的命名選擇包含多個－OH在內(nèi)的碳鏈為主鏈HOCH2CH2CH2OH1,3－丙二醇1,2,3－丙三醇（甘油）三、醇的制法1、由烯烴制備

2、由格氏試劑與羰基化合物的加成制備

3、由羰基化合物還原制備

4、由鹵代烴水解四、醇的物理性質(zhì)醇的沸點

比同碳原子數(shù)的烷烴、鹵代烴高，也比分子量相近的烷烴高。RHRCl

ROH醇的分子間氫鍵氫鍵20kJ/mol氫鍵：分子中氫原子和含有未共用電子對、電負性較強的原子（O,N,F）相互吸引而形成溶解度(Solubility)低級醇溶于水隨分子量增加溶解度降低多元醇易溶于水氧化反應(yīng)取代反應(yīng)脫水反應(yīng)酸性（被金屬取代）形成氫鍵形成

鹽五、醇的化學(xué)性質(zhì)※（一）與活潑金屬反應(yīng)氧氫鍵斷裂緩慢劇烈堿性

RONa＞

NaOH醇與Mg,Al反應(yīng)（二）鹵代烴的生成碳氧鍵斷裂1.與氫鹵酸反應(yīng)反應(yīng)活性：HI>HBr>HCl

烯丙醇＞叔醇>仲醇>伯醇LucasReagent(濃HCl/ZnCl2)用于鑒別6個碳及6個碳以下的低級伯、仲、叔醇預(yù)測下列化合物與盧卡斯試劑反應(yīng)速度的次序正丙醇2－甲基－2－戊醇二乙基甲醇2>3>1有些醇與HX反應(yīng)，有重排反應(yīng)重排反應(yīng)，環(huán)擴大2.與鹵化磷和氯化亞砜的反應(yīng)不發(fā)生分子重排劇毒?。ㄈ┡c無機酸反應(yīng)（四）脫水反應(yīng)(Dehydration)

常用催化劑：H2SO4,H3PO4,Al2O3

1.分子內(nèi)脫水，脫水產(chǎn)物為烯遵循Saytzeff規(guī)則，生成取代基較多的烯烴可能發(fā)生重排反應(yīng)若用Al2O3，不會發(fā)生重排反應(yīng)2.分子間脫水，生成醚（五）氧化和脫氫1.氧化反應(yīng)選擇性氧化2.催化脫氫六、重要的醇可由木材干餾而得，b.p.64.5℃易燃，易揮發(fā)溶于水及多數(shù)有機物有毒，能損害視神經(jīng)，致死量25g用途：溶劑，合成甲醛，甲基化試劑，燃料甲醇(木醇,woodalcohol)2.乙醇(酒精)b.p.78.3℃；工業(yè)乙醇(95％)b.p.78.15℃易燃，易揮發(fā)少量有興奮作用，大量則有麻痹作用與CaCl2,MgCl2形成結(jié)晶醇絡(luò)合物用途：防腐消毒劑(70~75%)，溶劑，有機合成變性酒精——加有甲醇及少量色素的酒精b.p.197℃，可做為高沸點溶劑抗凍劑，40％～60％水溶液冰點-25~-49℃合成聚乙二醇、聚酯的原料3.乙二醇(甘醇,Glycol)4.丙三醇(甘油，Glycerol)無色粘稠狀，有甜味，密度1.2613b.p.290℃有很強吸濕性用途：制醇酸樹脂，硝化甘油，抗凍劑，潤濕劑，化妝品，皮革，煙草一、醚的分類和命名二、醚的制法三、醚的物理性質(zhì)四、醚的化學(xué)性質(zhì)五、環(huán)氧化合物第二節(jié)醚（ethers）一、分類和命名分類根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)可分為飽和醚、不飽和醚和芳醚(1)無環(huán)醚(2)環(huán)醚環(huán)醚環(huán)氧化合物大環(huán)多醚環(huán)氧化合物(Epoxides,oxiranes)大環(huán)多醚(Cyclicpolyether)2.命名1）習(xí)慣命名法：二個烴基名＋醚(ether)二個烴基名中文按“次序規(guī)則”，英文按字母排列2）系統(tǒng)命名法:把醚看成是烴的烷氧衍生物，取較長的烴基做母體二、醚的制法1.醇的分子間脫水，制單醚2.Williamson合成法，制混合醚三、物理性質(zhì)b.p.比同碳原子數(shù)的醇低得多水中溶解度小(環(huán)醚除外)1.形成鹽四、化學(xué)性質(zhì)鹽醚溶于強酸（濃H2SO4，HCl），形成鹽，遇水很快分解為原來的醚，可將醚從RH，RX中分離2.醚鍵的斷裂（HI為最常用試劑）斷裂是從含碳原子較少的烷基處斷裂等摩爾反應(yīng)生成鹵代烴和醇，過量的HI則全部生成鹵代烴3、醚在空氣中的氧化形成的過氧化物受熱容易爆炸，所以儲存時間長的醚在使用前必須檢驗有無過氧化物檢驗方法和除去方法P239五、環(huán)氧化合物1.環(huán)氧乙烷（三元環(huán)，不穩(wěn)定，易開環(huán)）伯醇（增加2個C）2.1，4－二氧六環(huán)(二噁烷，1，4－二氧雜環(huán)己烷）六元環(huán)，較穩(wěn)定，優(yōu)良的有機溶劑第三節(jié)酚（phenols)一、酚的分類和命名二、酚的制法三、酚的物理性質(zhì)四、酚的化學(xué)性質(zhì)※

酚是羥基直接連接在苯環(huán)上的化合物。一、分類和命名分類：根據(jù)分子中羥基的數(shù)目分為一元酚，二元酚和多元酚命名：苯環(huán)上連有－X，－R，－NO2,

苯酚為母體命名苯環(huán)上連有－COOH，－SO3H等基團，－OH作為取代基3－羥基苯甲酸2－羥基苯磺酸二、酚的制法1.異丙苯氧化法2.氯苯水解法3.磺酸鹽堿熔法三、酚的物理性質(zhì)大多數(shù)酚是結(jié)晶形固體，少數(shù)烷基酚為高沸點液體具有特殊氣味能形成分子間氫鍵，沸點較高，水中有一定溶解度具腐蝕性和殺菌能力四、酚的化學(xué)性質(zhì)※（一）酚羥基的性質(zhì)1.弱酸性R－COOHH2CO3ArOHROHpKa3.5~56.41015以上苯酚溶于堿→酚鈉利用此反應(yīng)，可將煤焦油中的苯酚分離出來，提純含酚的污水也可用此方法處理CH3CH2OH+NaOH→×酸性增強在－OH的鄰對位連有－X，－NO2等吸電子基，酚的酸性增強，所連的吸電子基越多，酸性越強。當(dāng)連有給電子基時，酸性減弱。在－OH的鄰對位連有吸電子基，有－I和－C效應(yīng)－I和－C效應(yīng)使得O－H鍵易斷裂，酸性↑－NO2連在間位時，只有－I效應(yīng)，而無－C效應(yīng)∴酸性增強不如鄰對位的多，但比苯酚酸性強3.與三氯化鐵的顯色反應(yīng)4.酚醚的生成5.酯的生成酚與羧酸直接酯化較困難，一般用酰氯或酸酐反應(yīng)阿司匹林(Aspirin)反應(yīng)實例2-(乙酰氧基)苯甲酸水楊酸（二）芳環(huán)上的反應(yīng)1.鹵化反應(yīng)2.硝化反應(yīng)：苯酚易被氧化，用硝酸硝化一般產(chǎn)率偏低3.磺化反應(yīng)：4.付