儀器分析現(xiàn)代分析測(cè)試技術(shù)

儀器分析/現(xiàn)代分析測(cè)試技術(shù)復(fù)習(xí)題選擇題（其中第3、7、8、14、15小題為多重選擇題，其余為單選題）1．下列說(shuō)法中正確的是（）。Beer定律，濃度c與吸光度A之間的關(guān)系是一條通過(guò)原點(diǎn)的直線；Beer定律成立的必要條件是稀溶液，與是否單色光無(wú)關(guān)；E1%稱比吸光系數(shù)，與吸光度A成正比，與溶液濃度c和吸收池厚度l成反比；1cm同一物質(zhì)在不同的波長(zhǎng)處吸光系數(shù)不同，不同物質(zhì)在同一的波長(zhǎng)處吸光系數(shù)相同。某有色溶液，當(dāng)用1cm吸收池時(shí)，其透光率為T若改用2cm吸收池，則透光率應(yīng)為（）。A.2T； B.2lgT； C.、T； D.D。下列敘述中正確的是（ ）。受激分子從激發(fā)態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)返回到基態(tài)時(shí)所發(fā)射的光為熒光；熒光發(fā)射波長(zhǎng)大于熒光激發(fā)波長(zhǎng)；磷光發(fā)射波長(zhǎng)小于熒光激發(fā)波長(zhǎng)；溶液中存在順磁性物質(zhì)可使熒光減弱。用波長(zhǎng)為320nm的入射光激發(fā)硫酸奎寧的稀硫酸溶液時(shí)將產(chǎn)生320nm的（ ）。A.熒光； B.磷光； C.Rayleigh光； D.Raman光。5?有三種化合物：甲R(shí)—COCH2CH3、乙R—COCH=C（CH3）2、丙R—COC1，問(wèn)其vC=O波數(shù)大小次序?yàn)椋ǎ┍炯祝疽遥?B.乙＞甲＞丙； C.丙＞乙＞甲； D.甲＞乙＞丙。TOC\o"1-5"\h\z同一分子中的某基團(tuán)，其各振動(dòng)形式的頻率大小順序?yàn)椋?）A. y＞卩〉v； B. v＞卩〉y； C.卩〉v＞y； D.卩〉y＞v。兩組分在分配色譜柱上分離的原因是（ ）。A.結(jié)構(gòu)上有差異；B.在固定液中的溶解度不同；C.相對(duì)校正因子不等；D.極性不同。VanDeemter方程中，影響A項(xiàng)的主要因素是（ ）。A.固定相顆粒大??；B.載氣流速；C.載氣相對(duì)分子質(zhì)量；D.柱填充的均勻程度。衡量色譜柱選擇性的指標(biāo)是（ ）。A.理論塔板數(shù)； B.容量因子； C.相對(duì)保留值； D.分配系數(shù)。在一定柱長(zhǎng)條件下，某一組分色譜峰的寬度主要取決于組分在色譜柱中的（ ）。A.保留值； B.擴(kuò)散速率； C.分配系數(shù)； D.容量因子。組分在固定相中的質(zhì)量為mA（g），在流動(dòng)相中的質(zhì)量為mB（g），而該組分在固定相中的濃度為cA（g/mL），在流動(dòng)相濃度為cB（g/mL）,則組分的分配系數(shù)是（ ）。ABA. mA/mB； B. mB/mA； C. mA/（mA+mB）； D. cA/cB； E. cB/cA。在氣相色譜中，色譜柱的使用上限溫度取決于（ ）。A.樣品中沸點(diǎn)最高組分的沸點(diǎn)；B.樣品中各組分沸點(diǎn)的平均值；C?固定液的沸點(diǎn)； D?固定液的最高使用溫度。HPLC與GC比較，可以忽略縱向擴(kuò)散項(xiàng)，主要原因是（）。A.柱前壓力高；B.流速比GC的快；C.流動(dòng)相黏度大； D.柱溫低。屬于質(zhì)量型檢測(cè)器的是（ ）。A.熱導(dǎo)池檢測(cè)器；B.氫火焰離子化檢測(cè)器；C.電子捕獲檢測(cè)器；D.火焰光度檢測(cè)器。在外磁場(chǎng)中，質(zhì)子發(fā)生核磁共振的條件為（ ）。A.照射頻率等于核進(jìn)動(dòng)頻率；照射電磁波的能量等于質(zhì)子進(jìn)動(dòng)的能量；照射電磁波的能量等于質(zhì)子進(jìn)動(dòng)的兩個(gè)相鄰能級(jí)差;照射電磁波的能量等于使核吸收飽和所需的能量。填空題生色團(tuán)是指有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)中，含有 或 躍遷的基團(tuán)，能在紫外一可見(jiàn)光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的原子團(tuán)。17?兩個(gè)同樣的長(zhǎng)共軛分子，分子的 和 越大，則其熒光效率越高?；菊駝?dòng)產(chǎn)生紅外吸收的條件是： TOC\o"1-5"\h\z分子吸收一定波長(zhǎng)的紅外線，振動(dòng)能級(jí)由基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收峰，稱為 。影響化學(xué)位移的因素有 、 、 、 。21.色譜分離的基礎(chǔ) 。速率理論認(rèn)為，譜帶擴(kuò)展是由于色譜動(dòng)力學(xué)因素的影響造成的，這些動(dòng)力學(xué)元素主要有兩類，即 和 。在GC中為改善寬沸程樣品的分離常采用 的方法；在HPLC中為改善組分性質(zhì)差異較大樣品的分離常采用 的方法。高效液相色譜所使用的流動(dòng)相，在進(jìn)入高壓泵之前應(yīng)先進(jìn)行 和 處理。氣相色譜法的分離效果主要取決于組分本身的性質(zhì)和外部實(shí)驗(yàn)條件的選擇，實(shí)驗(yàn)條件 和 的選擇為關(guān)鍵。TOC\o"1-5"\h\z在正相色譜法中，固定相的極性 流動(dòng)相的極性；在反相色譜法中，固定相的極性 流動(dòng)相的極性。27.在高效液相色譜中，溶劑的種類主要影響 ，溶劑的配比主要影響 。質(zhì)譜中出現(xiàn)的離子主要有 、 、 、 、和等五種。紅外分光光度計(jì)的光源為 或 ，紫外一可見(jiàn)分光光度計(jì)的光源為 和 。目前核磁共振研究和測(cè)定的原子核的自旋量子數(shù)I為 ，產(chǎn)生核磁共振信號(hào)的必要條件是 和 。氣相色譜儀一般由 、 - 和 等六大部分組成。名詞解釋振動(dòng)馳豫——化學(xué)位移——摩爾吸光系數(shù)(￡)容量因子(k)——梯度洗脫——問(wèn)答題簡(jiǎn)述熒光和磷光產(chǎn)生的基本原理。

38．39404142五4344454647．在氣相色譜中，影響分離度的主要因素是什么？它們是如何影響分離度的？在高效液相色譜中，根據(jù)分離方程式分析，流動(dòng)相（溶劑系統(tǒng)）是如何影響分離度的？請(qǐng)簡(jiǎn)述光譜分析和色譜分析兩者的一般結(jié)構(gòu)組成部分，核心部分分別是什么？簡(jiǎn)述氣相色譜程序升溫與液相色譜梯度洗脫的異同點(diǎn)。在乙酸丙烯酯的IR光譜中（如圖），羰基歹 二1743cm—1,T=4%峰很強(qiáng)；烯鍵?二1650cm—i,c=o c=cT=44%峰相對(duì)較弱。兩者的波數(shù)（頻率）相差不大，峰位很接近，但它們的譜帶強(qiáng)度相差很大，AT=40%，為什么？1（）（）4000 3000 2000 1500 1000 500o/cm-JOIIH3C—C—O—CH?—CH=CH；2計(jì)算取在105干燥恒定質(zhì)量的咖啡酸，精密稱取10.00mg，加少量乙醇溶解，轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，加水至刻度搖勻。移取5.00mL至50mL容量瓶中，加6mol/L的HCl4.00mL，加水至刻度搖勻。取此溶液于1cm石英吸收池中，在波長(zhǎng)323nm處測(cè)得吸光度為0.360，已知咖啡酸E1%二927.9。求1cm咖啡酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。有一含有4種組分的樣品，用氣相色譜法FID檢測(cè)器測(cè)定含量，實(shí)驗(yàn)步驟分兩步：第一步，測(cè)定校正因子：準(zhǔn)確配制苯（基準(zhǔn)物、內(nèi)標(biāo)物）與組分A、B、C及D的純品混合溶液，它們的質(zhì)量（g）分別為0.435、0.653、0.864、0.864及1.760。吸取混合溶液0.2吐，進(jìn)樣三次，測(cè)得平均峰面積分別為4.00、6.50、7.60、8.10及15.0面積單位。第二步，測(cè)定樣品：在相同實(shí)驗(yàn)條件下，取樣品0.5叫進(jìn)樣三次，測(cè)得A、B、C及D的峰面積分別為3.50、4.50、4.00、及2.00面積單位。已知它們的相對(duì)分子質(zhì)量分別為32.0、60.0、74.0及88.0。計(jì)算：⑴各組分的相對(duì)質(zhì)量校正因子和相對(duì)摩爾校正因子；⑵各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和摩爾分?jǐn)?shù)。（結(jié)果請(qǐng)保留3位有效數(shù)）在30.0cm柱上分離A、B混合物，A與B的保留時(shí)間分別為16.40min和17.63min,峰底寬分別為1.11min和1.21min,不保留物1.30min流出色譜柱。計(jì)算：（1）A、B兩峰的分離度；⑵平均理論塔板數(shù)及理論塔板高度；⑶達(dá)到1.5分離度所需柱長(zhǎng)；⑷在柱上達(dá)到完全分離時(shí)，洗脫B物質(zhì)所需的最少時(shí)間。在1.00m長(zhǎng)的填充柱上，化合物A與其異構(gòu)體B的保留時(shí)間分別為5.80min和6.60min，峰寬分別為0.78min和0.82min,空氣通過(guò)色譜柱需1.10min。計(jì)算：⑴載氣的平均線速率u（cm/s）；⑵組分A和B的k；⑶該色譜柱的平均理論塔板數(shù)；⑷組分A、B的R；⑸組分A和B達(dá)到完全分離時(shí)所需柱長(zhǎng)。在某色譜系統(tǒng)中，兩組分A、B的保留時(shí)間分別為90s和100s，如果它們的理論塔板數(shù)近似均為1600。⑴通過(guò)計(jì)算說(shuō)明兩色譜峰能否分開(kāi);⑵如果不能分開(kāi)，當(dāng)理論塔板數(shù)至少為多少時(shí)才能分開(kāi)？

六綜合圖譜解析圖1未知物的IR圖譜及數(shù)據(jù)102先解核磁共振氫譜、再解紅外光譜，最后解質(zhì)譜及驗(yàn)證。)推斷該化合物的結(jié)構(gòu)式。(提示：吸收峰b/cm-13067、30352966、289317431498、14661381、13631229、1027751698、578峰的歸屬，苯環(huán)的C-H伸縮振動(dòng)卜圖1未知物的IR圖譜及數(shù)據(jù)102先解核磁共振氫譜、再解紅外光譜，最后解質(zhì)譜及驗(yàn)證。)推斷該化合物的結(jié)構(gòu)式。(提示：吸收峰b/cm-13067、30352966、289317431498、14661381、13631229、1027751698、578峰的歸屬，苯環(huán)的C-H伸縮振動(dòng)卜H，甲基、亞甲基的C-H伸縮振動(dòng)―C-H，羰基C=O伸縮振動(dòng)特征峰c=o，苯環(huán)雙鍵、骨架振動(dòng)C二C0 ，甲基、亞甲基的C-H面內(nèi)變形振動(dòng)C-Has、Vs，酯的特征峰，峰很強(qiáng)C_O_C C_O_C丫 ，苯環(huán)氫的面外變形振動(dòng)4H '丫 ，甲基、亞甲基的C-H面外變形振動(dòng)C_H 結(jié)構(gòu)推斷100-80-60-40-20-5012525IT15075 100m/zX4OTU3U-<D>4DQ乍圖2未知物的MS圖譜及數(shù)據(jù)m/z裂解過(guò)程與歸屬結(jié)構(gòu)推斷43.0酯基裂解產(chǎn)生的離子峰51.0苯離子失去CH三CH后的產(chǎn)物C4H3+離子

65.0罩鎓離子失去CHNH后的產(chǎn)物C5H5+離子77.0C6H5+離子79.0C6h7+離子90.0C7H6+離子91.0罩鎓離子C7H7+108.0100%基峰，酯基裂解后產(chǎn)生的離子峰150.0分子離子峰8ppm8ppm7.335H單峰2.063H單峰6ppm5.0810 98765432 1 0化學(xué)位移8/ppm峰歸屬結(jié)構(gòu)推斷7.33,5H，單峰單取代苯的氫，該組質(zhì)子無(wú)鄰碳偶合5.08，2H,單峰亞甲基氫，無(wú)鄰碳偶合2.06，3H10 98765432 1 0化學(xué)位移8/ppm峰歸屬結(jié)構(gòu)推斷7.33,5H，單峰單取代苯的氫，該組質(zhì)子無(wú)鄰碳偶合5.08，2H,單峰亞甲基氫，無(wú)鄰碳偶合2.06，3H，單峰甲基氫，無(wú)鄰碳偶合2.某未知物的分子式為CHNO，質(zhì)譜中的分子離子峰M+=179,10132和核磁共振氫譜及有關(guān)數(shù)據(jù)如下，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)式。(12分)10D其紅外吸收光譜、質(zhì)譜ppm圖3未知物的1H-NMR圖譜及數(shù)據(jù)30002000MVENUmERlil150010005DO圖1未知物的紅外吸收光譜及數(shù)據(jù)5D75 100m/zm/zint./%27.07.443.032.452.07.475 100m/zm/zint./%27.07.443.032.452.07.453.010.180.014.381.013.1108.0100.0109.090.2137.048.2179.067.4180.07.9未知物的質(zhì)譜圖及數(shù)據(jù)125aJLA R Assign.Shift/ppmA7.94(1HjB7.36(2H)-C6.80(2HhD3.98(2H)E2.09(3HjF1.38(3H)ppm圖3未知物的核磁共振氫譜及數(shù)據(jù)【解】計(jì)算未知物的不飽和度：U=2*2%：*1-13=5，可能具有苯環(huán)和一個(gè)雙鍵。1)紅外光譜解析吸收峰峰的歸屬結(jié)構(gòu)推斷1661v ，羰基特征峰C=O酰胺基團(tuán)ONCH32861556v，N—H伸縮振動(dòng)NH0NH，N-H面內(nèi)變形振動(dòng)2982、2928、2880827、547v，ch3、ch2伸縮振動(dòng)CH 3 2丫，ch3、ch2面外變形振動(dòng)CH 3 2-CH>-CH—3 2

3193、31321600、1511、1483838芳?xì)渖炜s振動(dòng)特征峰苯環(huán)C=C、骨架振動(dòng)丫訊，對(duì)位雙取代苯^0^1246、1049Vas 、Vse-o-c e-o-c12671176、1117、1049C—N（芳香）伸縮振動(dòng)C-N（脂肪）伸縮振動(dòng)—of」一廠C-CH3推斷結(jié)構(gòu)式2）核磁共振氫譜解析代號(hào)化學(xué)位移/ppm積分曲線高度（基團(tuán)氫個(gè)數(shù)） 結(jié)構(gòu)式推斷A7.941H,單峰峰形比較鈍，是胺基氫，1個(gè)氫是仲 NH胺，單峰說(shuō)明是孤立胺基。 —NH—BC7.366.802H,多重峰2H,多重峰在苯環(huán)氫的化學(xué)位移（6.0~9.5）范圍 岀內(nèi)，有兩種類型的氫，說(shuō)明是對(duì)位雙 ~\~取代，屬于AA'BB'高級(jí)偶合。 —D3.982H,四重峰亞甲基，一端與甲基相連另一端沒(méi)有 OnCH口CH偶合影響，一定是與氧相連，是醚基。 OCH2CH3E2.093H,單峰單峰說(shuō)明是孤立的甲基氫，可能與羰 o基的碳相連。 一C—ch3F1.383H,三重峰是甲基，與亞甲基相連。 一O—CH2—CH3結(jié)構(gòu)式推斷（結(jié)合IR圖譜的羰基、醚基）2 3HH 嚴(yán)珂 OH廠廠C_oT,#-廠廠廠HHH 丿\H H H H 3）質(zhì)譜解析及驗(yàn)證m/z離子峰離子裂解位置及結(jié)構(gòu)推斷108100%，最強(qiáng)峰，基峰醚基、胺基斷裂后產(chǎn)生的分子離子H込飛廠010990.2%,強(qiáng)峰，碎片離子峰醚基、胺基斷裂后產(chǎn)生的分子離子宦飛廠°H137碎片離子峰酰胺基的裂解產(chǎn)物H3C_C_0_〈 /NH2H243碎片離子峰酰胺基的裂解產(chǎn)物0C—CH3179分子離子峰驗(yàn)證：相對(duì)分子質(zhì)量M=179。推斷未知物為N-（4-乙氧苯基）乙酰胺。結(jié)構(gòu)式為：H3c—C—0Y尸廠「CH3180同位素離子峰3．從中藥茵陳蒿的提取物中分離得到某一有效成分的純組分，它具