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ICS13.100CCSC70團(tuán) 體 標(biāo) 準(zhǔn)T/COSHA011—2022化工園區(qū)化學(xué)品急性中毒與致癌風(fēng)險評價技術(shù)指南Guidelinesforacutepoisoningandcarcinogenicriskassessmenttechniquesofchemicalsinchemicalindustrypark2022-08-19發(fā)布 2022-08-19實施中國職安全協(xié)會 發(fā)布T/COSHA011T/COSHA011—2022II目 次前言 II112范引文件 13語定義 14略語 25本則 26學(xué)物性毒定量險價法 37學(xué)癌職暴量風(fēng)評方法 5附錄A(范)化毒物性毒故量險評程序 8附錄B(料)化品急毒關(guān)水平 9附錄C(料)泄化學(xué)的態(tài)設(shè)管及泄孔的擇 12附錄D(范)化毒物漏散薦型 14附錄E(料)?;瘜W(xué)物性毒死率計參數(shù) 21附錄F(料)概變量Y與性毒死率P(%)之的表方法 22附錄G(料)化毒物漏性毒故散模計示例 23附錄H(料)化毒物漏性毒故量風(fēng)計示例 25附錄I(范)化致癌職暴定風(fēng)評價序 27附錄J(料)常確認(rèn)類學(xué)癌的入單風(fēng)險 28附錄K(料)EPA入單風(fēng)模計化致癌超風(fēng)應(yīng)示例 29附錄L(料)多模型算學(xué)癌超致癌險用例 30參考獻(xiàn) 31T/COSHA011T/COSHA011—2022鏈鏈鏈鏈前 言本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件由中國職業(yè)安全健康協(xié)會提出并歸口。)II化工園區(qū)化學(xué)品急性中毒與致癌風(fēng)險評價技術(shù)指南范圍本文件規(guī)定了化工園區(qū)化學(xué)品急性中毒與致癌風(fēng)險評價的基本原則,給出了化學(xué)毒物急性中毒事故定量風(fēng)險評價方法和化學(xué)致癌物職業(yè)暴露定量風(fēng)險評價方法的技術(shù)指南。(GB/T18664呼吸防護(hù)用品的選擇、使用與維護(hù)GBZ2.1工作場所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分:化學(xué)有害因素GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范GBZ/T300工作場所空氣有毒物質(zhì)測定AQ/T3046化工企業(yè)定量風(fēng)險評價導(dǎo)則下列術(shù)語和定義適用于本文件。化工園區(qū)chemicalindustrypark化學(xué)品chemical工業(yè)用的化學(xué)原料、中間體、產(chǎn)品等單分子化合物、聚合物以及不同化學(xué)物質(zhì)組成的混合劑與產(chǎn)品。化學(xué)毒物toxicant[toxicsubstance(s)]GBZ/T224-2010,定義11.1.4]職業(yè)危害occupationalhazardGBZ/T224-2010,定義2.6]風(fēng)險riskGBZ/T224-2010,定義2.16]風(fēng)險評價riskassessment對職業(yè)病危害因素導(dǎo)致的職業(yè)病危害風(fēng)險進(jìn)行評估、對職業(yè)病危害防護(hù)控制措施的充分性加以考慮以及對風(fēng)險是否可接受予以確定的過程。1危害辨識hazardidentification對化學(xué)品引起不良健康反應(yīng)的潛力進(jìn)行定性評價的過程。暴露評估exposureassessmentGBZ/T224-2010,定義7.2]劑量—反應(yīng)關(guān)系dose-responserelationshipGBZ/T224-2010,定義11.4.18]風(fēng)險表征riskcharacterization風(fēng)險應(yīng)對riskresponse縮略語下列縮略語適用于本文件。AEGLs(AcuteExposureGuidelineLevels)AIHA(AmericanIndustrialHygieneAssociation)ALOHA:危險氣體區(qū)域定位軟件(ArealLocationsofHazardousAtmospheres)CFD:計算流體動力學(xué)(ComputationalFluidDynamics)ERDEM:暴露相關(guān)劑量估算模型(ExposureRelatedDoseEstimatingModel)ERPGs:緊急響應(yīng)計劃指南(EmergencyResponsePlanningGuidelines)IARC:國際癌癥研究機(jī)構(gòu)(InternationalAgencyforResearchonCancer)IDLH:直接致害濃度(ImmediatelyDangeroustoLifeorHealth)LC50:半數(shù)致死濃度(MedianLethalConcentration)LD50:半數(shù)致死量(MedianLethalDose)NIOS(NtioalntitutfoOcupaionlSafetanHelthOEL(OccupationalExposureLimit)PBPK:生理藥代動力學(xué)(PhysiologicallyBasedPharmacokinetic)USEPA:美國環(huán)境保護(hù)署(UnitedStatesEnvironmentalProtectionAgency)2T/COSHA011—2022T/COSHA011—2022化學(xué)毒物急性中毒事故定量風(fēng)險評價、化學(xué)致癌物職業(yè)危害定量風(fēng)險評價方法的基本程序均應(yīng)遵鏈鏈鏈鏈化學(xué)毒物急性中毒事故定量風(fēng)險評價程序應(yīng)符合附錄A的規(guī)定,按如下步驟進(jìn)行:應(yīng)通過工程分析和現(xiàn)場調(diào)查,辨識可能發(fā)生事故的環(huán)節(jié)和可能發(fā)生泄漏造成急性中毒的化學(xué)毒物,收集如下資料:(LD50、LC50()(((C在事故場景未知的情況下,應(yīng)預(yù)測可能發(fā)生的不同危害程度的事故場景。可按AQ/T3046的規(guī)定選擇合適的泄漏場景。3T/COSHA011T/COSHA011—2022鏈鏈鏈鏈在事故場景未知的情況下,可按應(yīng)急響應(yīng)時間假定不同的泄漏時間,也可按AQ/T3046的規(guī)定確定有效泄漏時間。預(yù)測計算時,應(yīng)根據(jù)泄漏化學(xué)品形成的氣云類型選擇合適的數(shù)學(xué)模型,可采用附錄D推薦的化學(xué)毒物泄漏擴(kuò)散數(shù)學(xué)模型進(jìn)行擴(kuò)散后果預(yù)測,模型選擇原則如下:AEGLsERPGsIDLHAEGL-2ERPG-2IDLHGB/T18664IDLH(劑量—反應(yīng)關(guān)系模型以公式(1)中概率變量Y和急性中毒致死概率P的函數(shù)關(guān)系表示:2 ??=1 ???5exp(???)???? (1)√2??2式中:P——急性中毒致死概率的數(shù)值;Y——概率變量的數(shù)值,可按公式(2)計算;u——積分變量。Y概率變量Y與接觸毒物濃度及接觸時間的關(guān)系如下: ??=??+??ln(??????) (2)式中:Y——概率變量的數(shù)值;4A,B,n——取決于毒物性質(zhì)的常數(shù)值,對不同的毒物有不同的取值,常見化學(xué)毒物的急性中毒致死概率計算參數(shù)參見附錄E;c——接觸毒物的體積濃度的數(shù)值,為氣體體積分?jǐn)?shù)與10-6的比值;t——接觸毒物的時間的數(shù)值,單位為分鐘(min)。查表法利用公式(2)計算出的概率變量Y可按附錄F的方法查表確定對應(yīng)的急性中毒致死概率P。在實際應(yīng)用中,也可按公式(3)基于概率變量Y計算對應(yīng)的急性中毒致死概率P: ??=0.5×[1+???5|???5|
|???5|)]··························································(3)(√2(式中:P——急性中毒致死概率的數(shù)值;erf——誤差函數(shù);Y——概率變量的數(shù)值,可按公式(2)計算?;@區(qū)用人單位急性化學(xué)中毒事故致死的可容許風(fēng)險水平應(yīng)設(shè)為1.0×10-3。1.0×10-3使用//1.0×10-3化學(xué)毒物泄漏急性中毒事故擴(kuò)散模擬計算示例參見附錄G,化學(xué)毒物泄漏急性中毒事故定量風(fēng)險計算示例參見附錄H。化學(xué)致癌物職業(yè)暴露定量風(fēng)險評價方法的步驟化學(xué)致癌物職業(yè)暴露定量風(fēng)險評價程序應(yīng)符合附錄I的規(guī)定,評價方法按如下步驟進(jìn)行:化學(xué)致癌物職業(yè)暴露定量風(fēng)險評價方法的內(nèi)容通過工程分析進(jìn)行化學(xué)品危害辨識,確定是否為化學(xué)致癌物,應(yīng)搜集的資料包括:5按GBZ159GBZ/T300GBZ2.1當(dāng)工作場所空氣中化學(xué)毒物濃度不能進(jìn)行實際測量時,化學(xué)毒物的職業(yè)暴露水平應(yīng)根據(jù)用人單位既往工作場所勞動者職業(yè)暴露的測量資料,并參考國內(nèi)同類化工企業(yè)暴露測量數(shù)據(jù)資料等進(jìn)行綜合評估?;瘜W(xué)致癌物內(nèi)暴露評估方法選擇原則如下:GBZ2.1PBPKERDEM
=
×??????···································································(4)????式中:air-adjC ——(mg/m3);air-adjairC——(mg/m3);airOET——與Cair相對應(yīng)的職業(yè)暴露總時數(shù),單位為小時(h);LT——終身總時數(shù),通常以70年總時數(shù)613200計算,單位為小時(h)?;瘜W(xué)致癌物劑量—反應(yīng)關(guān)系評估模型選擇原則如下:EPAEPA ??????????????????=??????×103×???????????????·······················································(5)式中:Risktumor——化學(xué)致癌物職業(yè)暴露超額風(fēng)險的數(shù)值;6IUR——1μg/m3Cair-adj——終身平均調(diào)整濃度,單位為毫克每立方米(mg/m3)。利用EPA吸入單位風(fēng)險模型計算化學(xué)致癌物超額風(fēng)險應(yīng)用示例參見附錄K。以多階模型建立化學(xué)致癌物劑量—反應(yīng)關(guān)系,將暴露評估得到的化學(xué)致癌物暴露水平代入建立的劑量—反應(yīng)關(guān)系函數(shù)中,計算職業(yè)暴露人群的致癌風(fēng)險。暴露于劑量為D(工作場所空氣中濃度)的化學(xué)致癌物所造成一生中患腫瘤的概率Pr可用公式(6)表示: Pr(??????????|??)=+(1???0)??[??(??)] (6)式中:P0——(mg/m3);f(D)——DD利用多階模型計算化學(xué)致癌物超額致癌風(fēng)險應(yīng)用示例參見附錄L?;瘜W(xué)致癌物超額風(fēng)險的可接受風(fēng)險水平應(yīng)設(shè)為1.0×10-4。01047T/COSHA011T/COSHA011—2022PAGEPAGE10附錄A(規(guī)范性)化學(xué)毒物急性中毒事故定量風(fēng)險評價程序危害辨識危害辨識毒理學(xué)信息理化性質(zhì)時位間置參和毒理學(xué)信息理化性質(zhì)時位間置參和數(shù)地氣形象參和數(shù)事故參數(shù)模型模擬參數(shù)化學(xué)毒物特性現(xiàn)場職業(yè)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查泄漏量和泄漏時間的預(yù)測事故場景的選擇概率變量與化學(xué)毒物急性中毒致死概率之間的關(guān)系劑量-反應(yīng)關(guān)系評估暴露評估減少生產(chǎn)泄漏量和泄漏時間的預(yù)測事故場景的選擇概率變量與化學(xué)毒物急性中毒致死概率之間的關(guān)系劑量-反應(yīng)關(guān)系評估暴露評估計算概率變量、使用計算概率變量化學(xué)毒物濃度預(yù)測非重氣云擴(kuò)散模型、重氣云擴(kuò)散?;瘜W(xué)毒物濃度預(yù)測非重氣云擴(kuò)散模型、重氣云擴(kuò)散模型、計算機(jī)軟件公式計算法查表法泄漏擴(kuò)散后果、運(yùn)輸量公式計算法查表法泄漏擴(kuò)散后果致死其他健康影響化學(xué)毒物急性中毒致死概率P風(fēng) 致死其他健康影響化學(xué)毒物急性中毒致死概率P險表征風(fēng)險可接受綜合性風(fēng)險應(yīng)對措施綜合性風(fēng)險應(yīng)對措施應(yīng)急疏散應(yīng)對圖A.1化學(xué)毒物急性中毒事故定量風(fēng)險評價程序
附錄B(資料性)化學(xué)品急性毒性關(guān)注水平AEGLs由美國環(huán)保署(USEPA)制定。AEGLs針對持續(xù)時間為10min、30min、1h、4h和8h的化學(xué)毒物暴露劃分三個嚴(yán)重等級,并給出了相應(yīng)的濃度閾值。常見化學(xué)毒物的AEGLs值(10min、30min、60min)參見表B.1。(ERPGs)ERPGs(AIHA)ERPGshEPRG-260minERPG-1:規(guī)定了一個空氣中最大毒物濃度,在低于此濃度的毒物環(huán)境中暴露1h,對所有人員都不會產(chǎn)生不利影響,或只產(chǎn)生輕微的、短暫的、可恢復(fù)的影響,并且察覺不到明顯的異味。ERPG-2:規(guī)定了一個空氣中最大毒物濃度,在低于此濃度的毒物環(huán)境中暴露1h,對所有人員都不會產(chǎn)生不可恢復(fù)的嚴(yán)重健康危害或影響人員逃生行動的癥狀。ERPG-3:規(guī)定了一個空氣中最大毒物濃度,在低于此濃度的毒物環(huán)境中暴露1h,不會威脅到人的生命安全。常見化學(xué)毒物的ERPGs值參見表B.2。(IDLH)IDLH(NIOSH)IDLH常見化學(xué)毒物的IDLH濃度參見表B.2。常見化學(xué)品的AEGL表B.1常見化學(xué)品的AEGL值a中文名化學(xué)文摘號(CASNo.)AEGL-1AEGL-2AEGL-310min30min60min10min30min60min10min30min60min氨7664-41-7303030220220160270016001100苯71-43-2130735220001100800970056004000苯胺62-53-348168.07224121204020丙烯腈107-13-11.51.5—1305028碘甲烷74-88-454312220012082670400290二甲苯混合物1330-20-713013013025001300920720036002500二甲基甲酰胺68-12-2———11011091970670530二硫化碳75-15-0171713200200160600600480二氧化氮10102-44-00.500.500.50201512342520二氧化硫7446-09-5二氧化硫7446-09-00.750.750.75303030酚108-95-2191915292923———氟化氫7664-39-31.01.01.09534241706244光氣75-44-5———0.600.600.305環(huán)氧乙烷75-21-8———808045360360200甲苯108-88-367676714007605601000052003700甲醇67-56-1670670530110004000210040000140007200甲醛50-00-00.900.900.901414141007056磷化氫7803-51-2———4.04.02.0硫化氫7783-06-40.750.600.51413227765950硫酸二甲酯77-78-10.0350.0350.024.02.31.6氯7782-50-50.500.500.50502820氯丙烯107-05-696954180180140氯乙酸79-11-8———128.36.6———氯乙烯75-01-44503102502800160012001200068004800偏二甲基肼57-14-7———186.03.0652211氰化氫74-90-17107.1272115三氯乙烯79-01-6260180130960620450610061003800砷化氫7784-42-1———0.3010.630.50四氯化碳56-23-5———271813700450340羰基鎳13463-39-3———0.100.0720.0360.460.320.16溴甲烷74-83-9———94038021033001300740一甲胺74-89-51515151609264910510350一氧化碳630-08-0———420150831700600330乙腈75-05-8131313808050240240150正己烷110-54-3———4000290029001200086008600AEGL值為25℃、一個標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下理想氣體體積分?jǐn)?shù)與10-6的比值。表B.2表B.2 見學(xué)的ERPG、IDLH值a中文名化學(xué)文摘號(CASNo.)ERPG-1ERPG-2ERPG-3IDLH氨7664-41-7251501500300苯71-43-2501501000500苯胺62-53-3———100丙烯腈107-13-110357560碘甲烷74-88-42550125100二甲苯95-47-6、106-42-3、108-38-3———900二甲基甲酰胺68-12-22100200500二硫化碳75-15-01505005001,2-二氯乙烷107-06-25020030050二氧化氮10102-44-01153013二氧化硫7446-09-50.3325100酚108-95-21050200250氟化氫7664-39-32205030光氣75-44-5—0.51.52環(huán)氧乙烷75-21-8—50500800甲苯108-88-3503001000500甲醇67-56-1200100050006000甲醛50-00-01104020磷化氫7803-51-2—0.5550硫化氫7783-06-40.130100100硫酸二甲酯77-78-1———7氯7782-50-5132010氯丙烯107-05-1340300250氯乙烯75-01-4氯乙烯75-01-4500500020000—偏二甲基肼57-14-7———15氰化氫74-90-8—102550三氯乙烯79-01-610050050001000砷化氫7784-42-1—0.51.53四氯化碳56-23-520100750200羰基鎳13463-39-3———2溴甲烷74-83-9—50200250一甲胺74-89-510100500100一氧化碳630-08-02003505001200乙腈75-05-8———137正己烷110-54-3———1100ERPG、IDLH值為25℃、一個標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下理想氣體體積分?jǐn)?shù)與10-6的比值。
附錄C(資料性)泄漏化學(xué)品的相態(tài)、設(shè)備管道及泄漏孔徑的選擇C.1表C.1 不狀泄的見例泄漏物質(zhì)狀態(tài)泄漏舉例液體泄漏常壓液體儲罐或管道液面以下泄漏自然沸點(diǎn)高于環(huán)境溫度的加壓液體儲罐或管道液面以下泄漏氣體泄漏加壓氣體儲罐或管道泄漏過熱液體儲罐的泄漏(液面上)氣液兩相泄漏自然沸點(diǎn)低于環(huán)境溫度的加壓液體儲罐或管道液面以下泄漏儲罐內(nèi)失控反應(yīng)導(dǎo)致的液體泄漏C.2。表C.2 泄設(shè)及壞徑設(shè)備類型名稱典型泄漏情況損壞尺寸管道(管道、法蘭、接頭、彎管)法蘭泄漏20%管徑管道泄漏100%或20%管徑接頭損壞100%或20%管徑撓性連接器(軟管、波紋管、鉸接器)破裂泄漏100%或20%管徑接頭泄漏20%管徑連接機(jī)構(gòu)損壞100%管徑過濾器(濾器、濾網(wǎng))濾體泄漏100%或20%管徑管道泄漏20%管徑閥門(蝶形閥、阻氣門、保險、超硬鋁合金閥)殼泄漏100%或20%管徑蓋子泄漏20%管徑桿損壞20%管徑壓力容器及反應(yīng)器(分離器、氣體洗滌器、接觸器開關(guān)、反應(yīng)器、熱交換器、火焰加熱器、圓柱體、生鐵槽/容器、接受器、再沸器)容器破裂全部破裂容器泄漏100%大管徑進(jìn)入孔蓋泄漏20%管徑噴嘴斷裂100%管徑儀表管路破裂100%或20%管徑內(nèi)部爆炸全部破裂泵(離心泵、往復(fù)泵)機(jī)殼損壞100%或20%管徑密封壓蓋泄漏20%管徑壓縮機(jī)(離心式壓縮機(jī)、軸流式壓縮機(jī)、往復(fù)式壓縮機(jī))機(jī)殼損壞100%或20%管徑密封套泄漏20%管徑儲罐(露天儲罐、連接管道部分和周圍輔助設(shè)施)容器損壞全部破裂接頭泄漏100%或20%管徑加壓或冷凍容器(壓力容器或運(yùn)輸容器)氣爆(僅為不埋設(shè)情況下)全部破裂(點(diǎn)燃)破裂全部破裂焊接點(diǎn)斷裂100%或20%管徑表C.2 漏備損徑()設(shè)備類型名稱典型泄漏情況損壞尺寸火炬燃燒裝置或放空管(多歧接頭、排氣式氣體洗滌器、分離罐)多歧接頭/圓筒泄漏100%或20%管徑
附錄D(規(guī)范性)化學(xué)毒物泄漏擴(kuò)散推薦模型m/s(x,y,z)在????瞬時泄漏時:???????? ??????
=
exp(?(???????)2???2){exp[?(?????)2]+exp[?(??+??)2]} (D.1)??,??,??,??,??瞬時泄漏時:
3
2??2
2??2
2??2
2??2 ??
=
exp(???2){exp[?(?????)2]+exp[?(??+??)2]} (D.2)式中:
??,??,??,??
????????????
2??2
2??2
2??2Q——瞬時泄漏物質(zhì)質(zhì)量的數(shù)值,單位為千克(kg);Q’——固定的質(zhì)量釋放速率的數(shù)值,單位為千克(kg);σx、σy和σz——x,y和z方向擴(kuò)散系數(shù)的數(shù)值,單位為米(m)。可參照AQ/T3046中大氣穩(wěn)定度分類以及擴(kuò)散參數(shù)(σx,σy,σz)的規(guī)定,結(jié)合地面風(fēng)速、日照量、云量等事故發(fā)生情景確定擴(kuò)散參數(shù);H——泄漏源高度的數(shù)值,單位為米(m);u——風(fēng)速的數(shù)值,單位為米每秒(m/s)。在(D.3)(D.4)瞬時泄漏時: 連續(xù)泄漏時:
2??3==
(當(dāng)???????=0,即??=????時) (D.3)
= ??,
······································································(D.4)常用的重氣擴(kuò)散模型分為工程應(yīng)用模型和計算流體力學(xué)模型,其中常用的工程應(yīng)用模型中盒子模型適用于瞬時泄漏,平板模型適用于連續(xù)擴(kuò)散。對于化學(xué)毒物近地面泄漏形成的重氣云團(tuán)在空氣中的擴(kuò)散過程推薦采用盒子模型,盒子模型使用1/2ar2r22tg0aV01/2a式中:
0
(D.5)r——t時刻重氣云團(tuán)半徑的數(shù)值,單位為米(m);r0——重氣云團(tuán)初始半徑的數(shù)值,單位為米(m);t——泄漏開始后時間的數(shù)值,單位為秒(s);0a0ρ——(kg/m3);ρ——(kg/m3);V——(m3)0a0在重氣云團(tuán)擴(kuò)散過程中,擴(kuò)散后氣云體積V與初始擴(kuò)散體積V0存在如下函數(shù)關(guān)系:0式中:0
VV(x/V1/3)3/20 0
xV
·························································(D.6)x——下風(fēng)向距離的數(shù)值,單位為米(m),它與時間t和風(fēng)速u之間的關(guān)系為x=ut。V——擴(kuò)散后氣云體積的數(shù)值,單位為立方米(m3);0V(m3)00 0
hV(x/V1/3)3/2/r2
·····························································(D.7)h——重氣云高度的數(shù)值,單位為米(m);x——下風(fēng)向距離的數(shù)值,單位為米(m);0V(m3);0r——t時刻重氣云團(tuán)半徑的數(shù)值,單位為米(m);在重氣云團(tuán)擴(kuò)散過程中,初始時刻和t時刻重氣云團(tuán)內(nèi)部毒氣濃度C0和C之間存在如下關(guān)系:0CV0(0
x)3/2式中:
C0 V V
·································································(D.8)0C——(kg/m3);C——t(kg/m3);x——0V——擴(kuò)散后氣云體積的數(shù)值,單位為立方米(m3);0V(m3)00式中:0
CC0(x/V1/3)3/2
·································································(D.9)0C——(kg/m3);C——t(kg/m3);x——00V(m3)0平板模型適用于分析近地面連續(xù)泄漏形成的重氣云羽在空中的擴(kuò)散過程,它假設(shè)重氣云羽橫截面在平板模型的擴(kuò)散過程中,重氣云羽橫截面半寬隨下風(fēng)向距離x的變化由公式(D.10)確定:0 gh1/22/30bb
1
0 0 a 式中:
(D.10)b——重氣云羽的橫風(fēng)向半寬的數(shù)值,單位為米(m);b0——泄漏源點(diǎn)重氣云羽的橫風(fēng)向半寬的數(shù)值,單位為米(m);x——關(guān)注點(diǎn)與泄漏點(diǎn)下風(fēng)向距離的數(shù)值,單位為米(m);u——重氣云羽的軸向蔓延速度即風(fēng)速的數(shù)值,單位為米每秒(m/s);g——重力加速度的數(shù)值,通常取值為9.8,單位為米每二次方秒(m/s2);h0——泄漏源點(diǎn)重氣云羽的高度的數(shù)值,單位為米(m);0ρ——?dú)庠频某跏济芏鹊臄?shù)值,單位為千克每立方米(kg/m3);0aρ——環(huán)境空氣密度的數(shù)值,單位為千克每立方米(kg/m3)。aV'1/2b02h00u(D.11)式中:b0——泄漏源點(diǎn)重氣云羽的橫風(fēng)向半寬的數(shù)值,單位為米(m),b0=2h0是平板模型的基本假設(shè);h0——泄漏源點(diǎn)重氣云羽的高度的數(shù)值,單位為米(m);0V’——(m3/s);0u——重氣云羽的軸向蔓延速度即風(fēng)速的數(shù)值,單位為米每秒(m/s)。重氣云羽高度變化與下風(fēng)向距離的關(guān)系如下:式中:
dht
Wedxu
·····································································(D.12)ht——重氣云羽高度的數(shù)值,單位為米(m);We——空氣卷吸系數(shù)的數(shù)值,單位為米每秒(m/s),由公式(D.13)確定;u——重氣云羽的軸向蔓延速度即風(fēng)速的數(shù)值,單位為米每秒(m/s);x——關(guān)注點(diǎn)與泄漏點(diǎn)下風(fēng)向距離的數(shù)值,單位為米(m)。3.5v'* 11.67(D.13)式中:We——空氣卷吸系數(shù)的數(shù)值,單位為米每秒(m/s);v*’——垂直方向的特征湍流速度的數(shù)值,單位為米每秒(m/s),由公式(D.14)確定;Ri——當(dāng)?shù)氐腞ichardson數(shù),由公式(D.15)確定。v1.3v4db2v
1/2式中:
'* *u *
9dt
u2(D.14)v*’——垂直方向的特征湍流速度的數(shù)值,單位為米每秒(m/s);v*——摩擦速度的數(shù)值,單位為米每秒(m/s),近似等于10m高度風(fēng)速的5%~10%之間;u——重氣云羽的軸向蔓延速度即風(fēng)速的數(shù)值,單位為米每秒(m/s);b——重氣云羽的橫風(fēng)向半寬的數(shù)值,單位為米(m);t——距離泄漏開始發(fā)生時刻的時間的數(shù)值,單位為秒(s)。gpaRi
v2式中:Ri——當(dāng)?shù)氐腞ichardson數(shù);
a* (D.15)g——重力加速度的數(shù)值,通常取值為9.8,單位為米每二次方秒(m/s2);pρ——云團(tuán)密度的數(shù)值,單位為千克每立方米(kg/m3);paρ——環(huán)境空氣密度的數(shù)值,單位為千克每立方米(kg/m3);aht——重氣云羽高度的數(shù)值,單位為米(m);v*——摩擦速度的數(shù)值,單位為米每秒(m/s),近似等于10m高度風(fēng)速的5%~10%之間。dbudbdt dx (D.16)式中:b——重氣云羽的橫風(fēng)向半寬的數(shù)值,單位為米(m);t——距離泄漏開始發(fā)生時刻的時間的數(shù)值,單位為秒(s);u——重氣云羽的軸向蔓延速度即風(fēng)速的數(shù)值,單位為米每秒(m/s);x——關(guān)注點(diǎn)與泄漏點(diǎn)下風(fēng)向距離的數(shù)值,單位為米(m)。根據(jù)公式(D.10)~公式(D.16),得到任意下風(fēng)向距離x重氣云羽的高度ht。對于任意下風(fēng)向距離重氣云羽的高度ht,重氣云團(tuán)內(nèi)部化學(xué)毒物濃度Ct為:/) (D.17)式中:tC——t(kg/m3);tb0——泄漏源點(diǎn)重氣云羽的橫風(fēng)向半寬的數(shù)值,單位為米(m);h0——泄漏源點(diǎn)重氣云羽的高度的數(shù)值,單位為米(m);0 C——(kg/m30 b——重氣云羽的橫風(fēng)向半寬的數(shù)值,單位為米(m);ht——重氣云羽高度的數(shù)值,單位為米(m)。式中:
F100Cp
H'
·····························································(D.18)F——泄漏時直接蒸發(fā)的液體所占百分?jǐn)?shù);Cp——液體的定壓比熱的數(shù)值,單位為焦每千克開(J/(kg·K));T1——泄漏前液體的熱力學(xué)溫度的數(shù)值,單位為開(K);T0——液體在常壓下的沸點(diǎn)的數(shù)值,單位為開(K);H’——液體的氣化熱的數(shù)值,單位為焦每千克(J/kg)。F>0.2F<0.2FF=02) F=0.1503) F=0.2式中:
V22.4WF(273+T0)g 273M
·························································(D.19)gV——(m3);gW——泄漏量的數(shù)值,單位為千克(kg);F——泄漏時直接蒸發(fā)的液體所占百分?jǐn)?shù);T0——(K);M——(g/mol)式中:
Vl
WF
································································(D.20)l V——(m3l W——泄漏量的數(shù)值,單位為千克(kg);F——泄漏時直接蒸發(fā)的液體所占百分?jǐn)?shù);Y’——ρ——(kg/m3)VV
V(273)
W(1F)Y'式中:
0 g
273M
······································(D.21)0gV——(m3);V——(m3);0gl V——(m3l W——泄漏量的數(shù)值,單位為千克(kg);F——泄漏時直接蒸發(fā)的液體所占百分?jǐn)?shù);T0——(K);M——(g/mol);Y’——ρ——(kg/m3)氣云初始密度:式中:
0
W[FF'V0
···························································(D.22)ρ0——?dú)庠频某跏济芏鹊臄?shù)值,單位為千克每立方米(kg/m3);W——泄漏量的數(shù)值,單位為千克(kg);F——泄漏時直接蒸發(fā)的液體所占百分?jǐn)?shù);Y’——?dú)庠茙ё叩囊后w占直接蒸發(fā)后剩余液體的百分?jǐn)?shù);V0——?dú)怏w瞬時泄漏形成的云團(tuán)的初始體積的數(shù)值,單位為立方米(m3)。變的數(shù)學(xué)模型進(jìn)行計算。εRiε(0.001-0.0100fcr式中:00fcr
x(g'/g
)2/3V
····························································(D.23)0xf——(m);g’——(m/s2);0g——重力加速度的數(shù)值,通常取值為9.8,單位為米每二次方秒(m/s2);εcr——臨界ε值,在0.001-0.01之間;0V——(m3)0Ri如果Rixfg'V/(RiV1/3v2)式中:
00 cr0
·························································(D.24)0xf——g’——(m/s2);00V——?dú)怏w瞬時泄漏形成的云團(tuán)的初始體積的數(shù)值,單位為立方米(m3);Ricr——臨界Richardson數(shù),在0.1~10之間;0v*——摩擦速度的數(shù)值,單位為米每秒(m/s),近似等于10m高度風(fēng)速的5%~10%之間。xvxfx’重氣漏源虛源 轉(zhuǎn)變點(diǎn) 下風(fēng)xfx’圖D.1虛源和轉(zhuǎn)變點(diǎn)位置示意圖f式中:f
x'xx
xv (D.25)x’——關(guān)注點(diǎn)與虛源下風(fēng)向距離的數(shù)值,單位為米(m);x——關(guān)注點(diǎn)與泄漏點(diǎn)下風(fēng)向距離的數(shù)值,單位為米(m);xf——轉(zhuǎn)變點(diǎn)與泄漏點(diǎn)下風(fēng)向距離的數(shù)值,單位為米(m);xv——轉(zhuǎn)變點(diǎn)與虛源下風(fēng)向距離的數(shù)值,單位為米(m)。當(dāng)x=xf時,x’=xvCf=Cx,tVC(xfV
)3/2 2Qxyzxyz式中:
0 0
(2)3/2
·····················································(D.26)Cf——轉(zhuǎn)變點(diǎn)在t時刻的濃度的數(shù)值,單位為千克每立方米(kg/m3);Cx,t——泄漏源下風(fēng)向某點(diǎn)(x,0,0)在t時刻的濃度的數(shù)值,單位為千克每立方米(kg/m3);C0——初始時刻重氣云團(tuán)內(nèi)部化學(xué)毒物濃度的數(shù)值,單位為千克每立方米(kg/m3);xf——轉(zhuǎn)變點(diǎn)與泄漏點(diǎn)下風(fēng)向距離的數(shù)值,單位為米(m);V0——(m3);Q——(kg)Q=V0ρ0;σx,σy和σz——x,y和z方向擴(kuò)散系數(shù)的數(shù)值,單位為米(m),均為x’或xv(因x’=xv)的函數(shù)。x=xf(D.26)xv當(dāng)x>xD.當(dāng)x<xfD.2附錄E(資料性)常見化學(xué)毒物急性中毒致死概率計算參數(shù)表E.1(CCS199.S.oastGuar(19中文名化學(xué)文摘號(CASNo.)ABn氨7664-41-7-35.91.852苯71-43-2-109.785.32丙烯腈107-13-1-29.423.0081.43丙烯醛107-02-8-9.9312.0491二氧化氮10102-44-0-13.791.42二氧化硫7446-09-5-15.672.101.00氟化氫7664-39-3-25.873.3541.00光氣75-44-5-19.273.6861環(huán)氧丙烷75-56-9-7.4150.5092.00硫化氫7783-06-4-31.423.0081.43甲苯108-88-3-6.7940.4082.50甲醛50-00-0-12.241.32氯7782-50-5-8.290.922氯化氫7647-01-0-16.852.001.00氰化氫74-90-8-29.423.0081.43四氯化碳56-23-5-6.290.4082.50溴7726-95-6-9.040.922溴甲烷74-83-9-56.815.271.00一氧化碳630-08-0-37.983.71異氰酸甲酯624-83-9-5.6421.6370.653附錄F(資料性)YP(P(表F.1概率量Y與性毒死率P(之的關(guān)系概率變量Y急性中毒致死概率P(%)的第二部分0123456789急0—2.672.963.453.523.593.66性103.723.773.823.873.923.964.014.054.084.12中34.264.294.334.364.394.424.45毒304.484.504.534.564.594.614.644.674.694.72致死404.754.774.804.824.854.874.904.924.954.97概505.005.035.055.03率605.255.285.315.335.365.395.415.445.475.50P705.525.555.585.615.645.675.715.745.775.81(%)的805.845.885.925.955.996.046.03第906.286.346.416.486.556.646.756.887.057.33一0.0部分997.337.377.417.467.517.587.657.757.888.09YF.1P(步驟1:在表F.1中找到Y(jié)的數(shù)值所處的位置;步驟F.1步驟3:據(jù)要估性中致概P(%)一位示例1:已知概率變量Y=5.40,查表急性中毒致死概率P(%)a) 步驟1:在表F.1中找到Y(jié)=5.40處在5.39~5.41之間;2F.1中對應(yīng)的“”60,與“5%~6%65%~66%之間。3Y.05.95.1(%655%。示例2:已知概率變量Y=7.38,查表求急性中毒致死概率P(%)。a) 1F.1Y=7.387.37~7.41之間;2F.1中對應(yīng)的“”99,與“0.1%~0.2%99.1%~99.2%之間。3Y7.87.7741(%991。1
附錄G(資料性)化學(xué)毒物泄漏急性中毒事故擴(kuò)散模擬計算示例根據(jù)技術(shù)資料已知:液氨儲罐體積為2m3,儲存量為80%,室外放置,工作壓力16kg,設(shè)計壓力20kg。假設(shè)環(huán)境溫度為20℃,發(fā)生容器破壞的瞬時泄漏,導(dǎo)致所有液體全部泄漏。經(jīng)計算,泄漏液體質(zhì)量W=976.48kg。擴(kuò)散計算步驟:判定為重氣→重氣擴(kuò)散計算→擴(kuò)散轉(zhuǎn)變點(diǎn)→高斯擴(kuò)散計算F100C
TT0%=1004.675kJ/(kgK)20K(33.43)K%=18.68%p H 1336.97
··················(G.1)當(dāng)F=18.68%時,Y=93.41%。形成的氣云初始體積:VV
V22.4WF(273t0)W(1F)Y211.780m30 g l氣云初始密度:
0W[FF]0V0
根據(jù)Britter和McQuaid提出的判斷準(zhǔn)則,對于瞬間泄漏,滿足判定條件:(g0'V0/v2)1/2/V1/36.190.20因此擴(kuò)散初期使用重氣云擴(kuò)散模型。
······················································(G.4)取??????=0.01,計算得出轉(zhuǎn)變點(diǎn)與泄漏源的距離為xf=244.21m。利用Excel軟件的計算過程的輸入信息參見表G.1。表G.1利用Excel軟件的液體泄漏下風(fēng)向空氣中化學(xué)毒物濃度計算過程的輸入信息輸入內(nèi)容數(shù)值輸入內(nèi)容數(shù)值輸入內(nèi)容數(shù)值定壓比熱Cp(kJ/(kg﹒K))4.675液體泄漏量(kg)976.48環(huán)境風(fēng)速(m/s)4.6泄漏前溫度T(℃)20液體密度ρ(kg/m3)610.3x=fm244.21沸點(diǎn)T0-33.43εcr0.01假設(shè)虛源距離xvm132.50氣化熱H(J/kg)1336.97環(huán)境空氣密度(kg/m3) 小于xf的xm50/100/150/200摩爾質(zhì)量M(g/mol)17.031g(/29.81大于xf的(250/300/400/…/1000液氨儲罐泄漏后,計算得出擴(kuò)散至下風(fēng)向不同距離x處的氨氣濃度,參見表G.2。表G.2液氨泄漏擴(kuò)散至下風(fēng)向不同距離處的氨氣濃度下風(fēng)向距離(m)重氣擴(kuò)散模型高斯擴(kuò)散模型501001502002503004005006007008009001000氨氣濃度(mg/m3)179624635073456922453146515846164868234620012685605~10min30min45minG.3。表G.3氨對人毒性危害濃度物質(zhì)名稱吸入可即時死亡濃度mg/m3(%)人持續(xù)吸5~10min致死的濃度mg/m3(%)mg/m3(%)吸入45min無刺激作用的濃度mg/m3(%)氨7000(0.9244)6603(0.5)140(0.0185)9.8(0.0013)對應(yīng)的下風(fēng)向距離(m)288.95292.46775.991772.86292.46775.99m30min1772.8645min2根據(jù)技術(shù)資料已知:液氯氣化裝置、氯氣緩沖罐及輸送管道露天布置;液氯鋼瓶規(guī)格為1t。4.1m3B20%100%(氯氣泄漏后擴(kuò)散影響區(qū)域利用ALOHA計算機(jī)軟件模擬結(jié)果匯總,參見表G.4。表G.4氯氣泄漏擴(kuò)散危害區(qū)域模擬結(jié)果模擬泄漏事故場景下風(fēng)向最大擴(kuò)散距離(m)ERPG-3ERPG-2ERPG-1吸入10min中毒致死濃度液氯鋼瓶破裂完全破裂2200520081001100閥門泄漏47713002200183緩沖罐泄漏及通過與管道的連接處破裂泄漏100%內(nèi)徑4601100170018720%內(nèi)徑3709201500151完全破裂56313002000230輸送管道泄漏100%內(nèi)/p>
附錄H(資料性)化學(xué)毒物泄漏急性中毒事故定量風(fēng)險計算示例某精細(xì)化工廠生產(chǎn)氯甲酸酯類產(chǎn)品。以該項目光氣泄漏急性中毒事故定量風(fēng)險評價為例。H.1.299%工藝過程由自動控制系統(tǒng)控制,作業(yè)工人在隔離的操作室內(nèi)操作。項目技術(shù)資料:光氣緩沖罐及部分輸送管道露天布置;緩沖罐直徑1.2m,高2.5m。模擬泄漏事故發(fā)生時的氣象條件:環(huán)境溫度為20℃,風(fēng)速為4.1m/s,濕度63%,風(fēng)速測量點(diǎn)高度10m,云層覆蓋度3,大氣穩(wěn)定度A,逆溫層不存在。20%選擇光氣的急性中毒評價指標(biāo)ERPG-3=1.5,ERPG-2=0.5,IDLH=2。采用ALOHA軟件對光氣泄漏后擴(kuò)散影響區(qū)域的模擬結(jié)果參見表H.1。表H.1光氣泄漏擴(kuò)散危害區(qū)域模擬結(jié)果模擬泄漏事故場景下風(fēng)向最大擴(kuò)散距離(m)ERPG-3ERPG-2IDLH緩沖罐完全破裂8171200737輸送管道泄漏100%內(nèi)徑64596157920%內(nèi)徑518814458123.4410min。((10-610-6Cmg/m322.4 273.15T
101325式中:
Cppm M
273.15
············································(H.1)Cppm——?dú)怏w體積分?jǐn)?shù)與10-6的比值;mg/mC 3——(mg/m3);M’——(g/mol);T’——mg/mP’——?dú)鈮旱臄?shù)值,單位為帕(Pa)。根據(jù)公式(H.1),計算該溫度、氣壓下光氣的氣體體積濃度:
Cppm
123.4422.4273.1520.010132530.098.92 273.15 101325
····································(H.2) 根據(jù)表E.1選擇光氣的急性中毒致死概率計算參數(shù):A=-19.27,B=3.686,n=1。根據(jù)公式(2)計算概率變量 Y19.273.686n30.01101.75··············································(H.3)1.751.7551.755 Y5 Y5 P0.5 erf 0.5
erf1.7555.85104Y5
2
2
(H.4)即該作業(yè)工人光氣急性中毒事故致死的風(fēng)險為5.85×10-4。不超過化學(xué)毒物急性中毒事故致死的可容許風(fēng)險水平1.0×10-3,屬于可接受的風(fēng)險。附錄I(規(guī)范性)化學(xué)致癌物職業(yè)暴露定量風(fēng)險評價程序風(fēng)險不可接受風(fēng)險表征理毒理學(xué)作用動物實驗等資料風(fēng)險不可接受風(fēng)險表征理毒理學(xué)作用動物實驗等資料人現(xiàn)場調(diào)查資料職業(yè)史及化群性流質(zhì)行固病有學(xué)危調(diào)害查危害辨識劑量-反應(yīng)關(guān)系評估劑量-反應(yīng)關(guān)系評估EPA模型、多階模型暴露評估空氣中致癌物濃度或內(nèi)劑量終身平均調(diào)整濃度綜合性風(fēng)險應(yīng)對措施風(fēng)險可接受綜合性風(fēng)險應(yīng)對措施表I.1化學(xué)致癌物職業(yè)暴露定量風(fēng)險評價程序附錄J(資料性)常見確認(rèn)人類化學(xué)致癌物的吸入單位風(fēng)險表J.1常見化學(xué)致癌物的吸入單位風(fēng)險(數(shù)據(jù)引自USEPA的IRIS數(shù)據(jù)庫)化學(xué)致癌物化學(xué)文摘號(CASNo.)導(dǎo)致腫瘤的種類吸入單位風(fēng)險(m3/μg)苯71-43-2白血病2.2×10-6~7.8×10-6a氯乙烯75-01-4肝血管肉瘤4.4×10-6聯(lián)苯胺92-87-5膀胱癌6.7×10-2六價鉻化合物18540-29-9肺癌1.2×10-21,3-丁二烯106-99-0白血病3×10-5雙氯甲醚542-88-1肺癌6.2×10-2砷及其無機(jī)化合物7440-38-2肺癌4.3×10-3鈹及其化合物7440-41-7肺癌2.4×10-3鎘及其化合物7440-43-9肺、氣管、支氣管腫瘤1.8×10-3環(huán)氧乙烷75-21-8淋巴癌、(女性)乳腺癌3×10-3三氯乙烯79-01-6腎細(xì)胞癌、非霍奇金淋巴瘤和肝腫瘤4.1×10-6a苯的致癌風(fēng)險計算可按吸入單位風(fēng)險區(qū)間計算超額風(fēng)險區(qū)間或按吸入單位風(fēng)險上限估計超額風(fēng)險的上限。附錄K(資料性)EPA吸入單位風(fēng)險模型計算化學(xué)致癌物超額風(fēng)險應(yīng)用示例1()81.052(4)(5)Cair-adj
1.08(452)250.068mg/m361320010610-6)10310-410-4該崗位作業(yè)工人苯致癌超額風(fēng)險超過致癌可接受風(fēng)險水平1.0×10-4。2()3.0mg/m322552Cair-adj
3.02(452)250.051613200Risktumor(2.2106~7.810-6)1030.051=1.110-4~4.010-4該崗位作業(yè)工人苯致癌超額風(fēng)險超過致癌可接受風(fēng)險水平1.0×10-4。
附錄L(資料性)多階模型計算化學(xué)致癌物超額致癌風(fēng)險應(yīng)用示例多階模型的一般形式見公式(L.1):k式中:
F(d)1exp(adiii0i
···························································(L.1)F(d)——劑量—反應(yīng)關(guān)系函數(shù),是值在0到1之間的任意單增函數(shù),F(xiàn)(0)=0;ai——需要擬合的模型參數(shù);k——單個正常細(xì)胞變?yōu)閻盒约?xì)胞前必須經(jīng)歷的k個階段;d——終身平均人體內(nèi)劑量。()選用國內(nèi)外4個流行病學(xué)調(diào)查實例的流行病學(xué)調(diào)查數(shù)據(jù),統(tǒng)計計算得出多階模型中的劑量—反應(yīng)關(guān)系函數(shù)F(d)值,參見表L.1。表L.1表L.1 流病調(diào)實的F(d)值流行病學(xué)調(diào)查實例F(d)鹽酸橡膠工廠工人7.69×10-3Dow化學(xué)工人2.24×10-3土耳其制鞋工人1.6×10-3中國工人9.12×10-4PBPKL.2表L.2表L.2 流病調(diào)實例終平苯露度和劑計結(jié)果暴露人群終身平均苯暴露濃度(mg/m3)鹽酸橡膠工廠工人12.95—46.82Dow化學(xué)工人1.91—5.70土耳其制鞋工人31.37—43.92中國工人0.978—48.92可根據(jù)表L.1和表L.2中暴露人群的白血病發(fā)病率與內(nèi)劑量間的對應(yīng)關(guān)系,擬合公式(L.1)中的參數(shù),得到a2=0.0000459,a1=0,a0=0。以天津市區(qū)1981年1月~2000年12月白血病流行情況的統(tǒng)計分析為例:天津市區(qū)1981年1月~2000年12月白血病發(fā)病率為4.71/100000。因此,選擇背景值為P0=4.71×10-5。苯職業(yè)暴露導(dǎo)致白血病的致癌風(fēng)險最終可表示為:d2(L.2)參 考 文 獻(xiàn)CenterforChemicalProcessSafety(CCPS).GuidelinesforConsequenceAnalysisChemicalReleases[M].NewYork:AmericanInstituteofChemicalEngineers,1999美(Louvar,J.F.)版[M2006UnitedStatesEnvironmentalProtectionAgency(USEPA).FinalAEGLs(188)[DB/OL].https:///aegl/access-acute-exposure-guideline-levels-aegls-values#
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