化工安全工程概論a職業(yè)毒害

化工安全工程概論a職業(yè)毒害第1頁/共108頁2023年3月8日2/108毒性物質(zhì)的毒害作用是有條件的。它涉及毒性物質(zhì)的數(shù)量、存在形態(tài)以及作用條件。例如氯化鈉作為普通食用鹽，被認(rèn)為無毒，但是如果濺到鼻黏膜上就會(huì)引起潰瘍，甚至使鼻中隔穿孔。如果一次服用200～250g，就會(huì)使人致死。這就是說，一切物質(zhì)在一定的條件下均可以成為毒物。由于生產(chǎn)工藝的需要以及所進(jìn)行的加工過程，例如加熱、加壓、破碎、粉碎、篩分、溶解等操作，使工業(yè)毒物常呈氣體、蒸氣、煙霧、煙塵、粉塵等形式存在。毒物存在的形式直接關(guān)系到接觸時(shí)中毒的危險(xiǎn)性，影響到毒物進(jìn)入人體的途徑和病因。第2頁/共108頁2023年3月8日3/108二、毒性物質(zhì)分類按化學(xué)性質(zhì)、用途和生物作用結(jié)合起來的分類方法分八種類型：1．金屬、類金屬及其化合物。迄今人們已知的元素有109種，在地球上穩(wěn)定存在的有95種，其中有80種是金屬和類金屬，再加上其化合物，所以這是毒物數(shù)量最多的一類。2．鹵素及其無機(jī)化合物，如氟、氯、溴、碘等及其化合物。3．強(qiáng)酸和堿性物質(zhì)，如H2SO4、HNO3、HCl、HF、NaOH、KOH、NH4OH、NaCO3等。

第3頁/共108頁2023年3月8日4/1084．氧、氮、碳的無機(jī)化合物，如O3、NOx、NCl3、CO、COCl2、COF2、NOCl等。5．窒息性惰性氣體，如He、Ne、Ar、Kr、Xe、Rn。6．有機(jī)毒物，按化學(xué)結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步分為脂肪烴類、芳香烴類、脂環(huán)烴類、鹵代烴類、氨基及硝基烴化合物、醇類、醚類、醛類、酮類、酰類、酸類、腈類、雜環(huán)類、羰基化合物等。7．農(nóng)藥類毒物，包括有機(jī)磷、有機(jī)氯、有機(jī)氟、有機(jī)氮、有機(jī)硫、有機(jī)汞、有機(jī)錫等。8．染料及中間體、合成樹脂、橡膠、纖維等。第4頁/共108頁2023年3月8日5/108三、毒性物質(zhì)有效劑量毒性是用來表示毒性物質(zhì)的劑量與毒害作用之間關(guān)系的一個(gè)概念。在實(shí)驗(yàn)毒性學(xué)中，經(jīng)常用到劑量—作用關(guān)系和劑量—響應(yīng)關(guān)系兩個(gè)概念。劑量—作用關(guān)系是指毒性物質(zhì)在生物個(gè)體內(nèi)所起作用與毒性物質(zhì)劑量之間的關(guān)系。例如考察職業(yè)性接觸鉛的劑量-作用關(guān)系，可以測(cè)定廠房空氣中鉛的濃度與各個(gè)工人尿液中δ-氨基乙酰丙酸不同含量之間的關(guān)系。這種考察有利于確定對(duì)敏感個(gè)體的危害。劑量-響應(yīng)關(guān)系是指毒性物質(zhì)在一組生物體中產(chǎn)生一定標(biāo)準(zhǔn)作用的個(gè)體數(shù)，即產(chǎn)生作用的百分率，與毒性物質(zhì)劑量之間的關(guān)系。仍以職業(yè)性接觸鉛為例，考察劑量—響應(yīng)關(guān)系，可以測(cè)定廠房空氣中鉛的濃度與一組工人尿液中δ-氨基乙酰丙酸含量超過5mg·dm－3的個(gè)體的百分率之間的關(guān)系。劑量—響應(yīng)關(guān)系是制定毒性物質(zhì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的依據(jù)。第5頁/共108頁2023年3月8日6/108常用于評(píng)價(jià)毒性物質(zhì)急性、慢性毒性的指標(biāo)有以下幾種。1．絕對(duì)致死劑量或濃度(LD100或LC100)，是指引起全組染毒動(dòng)物全部(100％)死亡的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。2．半數(shù)致死劑量或濃度(LD50或LC50)，是指引起全組染毒動(dòng)物半數(shù)(50％)死亡的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。3．最小致死劑量或濃度(MLD或MLC)，是指全組染毒動(dòng)物中只引起個(gè)別動(dòng)物死亡的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。4．最大耐受劑量或濃度，(LD0或LC0)，是指全組染毒動(dòng)物全部存活的毒性物質(zhì)的最大劑量或濃度。5．急性閾劑量或濃度(LMTac)，是指一次染毒后，引起試驗(yàn)動(dòng)物某種有害作用的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。6．慢性閾劑量或濃度(LMTcb)，是指長(zhǎng)期多次染毒后，引起試驗(yàn)動(dòng)物某種有害作用的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。7．慢性無作用劑量或濃度，是指在慢性染毒后，試驗(yàn)動(dòng)物未出現(xiàn)任何有害作用的毒性物質(zhì)的最大劑量或濃度。第6頁/共108頁2023年3月8日7/108致死濃度和急性閾濃度之間的濃度差距，能夠反映出急性中毒的危險(xiǎn)性，差距越大，急性中毒的危險(xiǎn)性就越小。而急性閾濃度和慢性閾濃度之間的濃度差距，則反映出慢性中毒的危險(xiǎn)性，差距越大，慢性中毒的危險(xiǎn)性就越大。而根據(jù)嗅覺閾或刺激閾，可估計(jì)工人能否及時(shí)發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)環(huán)境中毒性物質(zhì)的存在。第7頁/共108頁2023年3月8日8/108第二節(jié)毒性物質(zhì)在化工行業(yè)中的分布一、無機(jī)化工在化學(xué)礦，如硫鐵礦、磷礦、砷礦等的冶煉加工中，毒性物質(zhì)主要有氮的氧化物、一氧化碳、二氧化硫、砷、三氧化砷以及一些放射性物質(zhì)。無機(jī)酸類產(chǎn)品有硝酸、硫酸、鹽酸、氫氟酸等；無機(jī)堿類產(chǎn)品有氨、氫氧化鉀、氫氧化鈉等；無機(jī)鹽類產(chǎn)品有碳酸鈉、碳酸氫鈉、硫化物和硫酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、鉻鹽、硼化物、氯化物和氯酸鹽、磷化物和磷酸放、氰化物和硫氰酸鹽、錳化物以及其他金屬鹽類。單質(zhì)有金屬鈉、金屬鎂、黃磷、赤磷、硫磺、鉛、汞等。純組元工業(yè)氣體有氫、氮、氦、氖、氬、氪、氯、一氧化碳、氮氧化物、二氧化硫、三氧化硫、氨、硫化氫等。第8頁/共108頁2023年3月8日9/108二、有機(jī)化工基本有機(jī)原料如乙炔、電石、乙烯、丙烯、丁烯、甲烷、乙烷、丙烷、苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、甲酵、乙醇、菲等。一般有機(jī)原料如乙烯基乙炔、丁二烯、異戊二烯、庚烷、己烷、吡啶、呋喃、乙醛、丙醇、丁醇、辛醇、乙二醇、甲酸、乙酸、硫酸二甲酯、丙酮、乙醚、甲基丁基醚、醋酸酐、苯二甲酸酐、氯乙烯、氯苯、三氯乙烯、硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、苯胺、甲基苯胺、一甲胺、二甲胺、三甲胺、苯酚、甲基苯酚、一萘酚、苯甲酸、醋酸鉛及其他有機(jī)鉛化物等。第9頁/共108頁2023年3月8日10/108三、化肥和農(nóng)藥氮肥工業(yè)中的一氧化碳、硫化氫、氨、氫氧化物、硝酸銨等。磷肥工業(yè)中的一氧化碳、硫酸、氟化氫、四氟化硅、磷酸等。有機(jī)氯農(nóng)藥制備中的苯、氯氣、三氯乙醛、氯化氫、氯苯、六六六、滴滴涕、硝滴涕、硝基丙醛、四氯化碳、環(huán)戊二烯、六氯環(huán)戊二烯、氯丹、三氯苯磺酰氯、氯磺酸、三氯苯、三氯殺螨砜、五氯酚、五氯酚鈉等。有機(jī)磷農(nóng)藥制備中的磷、三氯化磷、甲醇、三氯乙醛、氯甲烷、敵百蟲、敵敵畏、苯酚、二乙胺、亞磷酸二甲酯、磷胺、三氯硫磷、對(duì)硫磷、內(nèi)吸磷、甲胺磷、倍硫磷、五硫化二磷、硫化氫、乙硫醇、三硫磷、樂果、馬拉硫磷等。有機(jī)氮農(nóng)藥制備中的甲苯酚、光氣、甲基異氰酸酯、西維因、甲胺、間甲酚、速滅威等。其他農(nóng)藥制備中的三氧化二砷、硫酸銅、氰化苦、溴甲烷、代森鋅、退菌特、稻瘟凈、除草醚、磷化鋅、氟乙酰胺等。第10頁/共108頁2023年3月8日11/108四、材料工業(yè)塑料和樹脂合成中的三氟氯乙烯、四氯乙烯、六氟丙烯、氯乙烯、氯化汞、偶氮二異丁腈、苯酚、甲醛、氨、烏洛托品、苯二甲酸酐、丙酮、二酚基丙烷、環(huán)氧氯丙烷、氯甲基甲醚、二甲胺甲醇、苯乙烯等。合成橡膠中的丁二烯炳、苯乙烯、丙烯腈、氯丁二烯、異戊二烯、四氟乙烯、六氟丁二烯、三氟丙烯等。橡膠加工中的防老劑甲、防老劑丁、炭黑、硫磺、陶土、松香、苯、二氯乙烷、間苯二酚、列克鈉、汽油、氧化鉛等。合成纖維中的乙二醇、苯酚、環(huán)己醇、己二胺、己內(nèi)酰胺、苯、丙烯腈等。第11頁/共108頁2023年3月8日12/108五、涂料、染料和其他專用產(chǎn)品油漆制備中的苯、二甲苯、丙酮、苯酚、甲醛、瀝青、硝酸、丙烯酸甲酯、環(huán)氧丙烷、癸二酸等。顏料制備中的氧化鉛、鎘紅、鉻酸鹽、硝酸、色原、酞菁等。染料制備中的對(duì)硝基氯苯、苯胺、二硝基氯苯、硝基甲苯、二氨基甲苯、二乙基苯胺、萘、苯二甲酸酐、蒽醌、苯甲酰氯、硫化鈉、氯化苦、苦味酸、氯、苯繞蒽酮、各種有機(jī)染料及其粉塵。膠片加工中的硝化纖維素、醋酸、二氯甲烷、硝酸銀、溴苯等。磁帶加工中的氧化鉻、氧化磁鐵等。照相用的藥劑硫代硫酸鈉、硫酸等。第12頁/共108頁2023年3月8日13/108六、化學(xué)試劑、催化劑和助劑化學(xué)試劑有各種酸、各種堿、各種金屬鹽、鹵素以及醛類、醇類、醚類、酮類、羧酸、肟等各種有機(jī)試劑。催化劑制備用的鉻鹽、硫酸、鉑、銅、五氧化二礬、氧化鋁等。生產(chǎn)助劑用的固色劑、五氧化二磷、環(huán)氧乙烷、雙氰胺、防老劑、苯胺、苯酚、硝基氯苯、抗氧劑、十二碳硫醇、氯、甲醛等。第13頁/共108頁2023年3月8日14/108第三節(jié)化工常見物質(zhì)的毒性作用一、刺激性氣體1．氯氣(Cl2)黃綠色氣體，密度為空氣的2.45倍，沸點(diǎn)－34.6℃。易溶于水、堿溶液、二硫化碳和四氯化碳等。高壓下液氯為深黃色，密度為1.56?；瘜W(xué)性質(zhì)活潑，與一氧化碳作用可生成毒性更大的光氣。氯溶于水生成鹽酸和次氯酸，產(chǎn)生局部刺激。主要損害上呼吸道和支氣管的黏膜，引起支氣管痙攣、支氣管炎和支氣管周圍炎，嚴(yán)重時(shí)引起肺水腫。吸入高濃度氯后，引起迷走神經(jīng)反射性心跳停止，呈“電擊樣”死亡。第14頁/共108頁2023年3月8日15/1082．光氣(COCl2)無色、有霉草氣味的氣體，密度為空氣的3.4倍，沸點(diǎn)8.3℃。加壓液化，相對(duì)密度為1.392。易溶于醋酸、氯仿、苯和甲苯等。遇水可水解成鹽酸和二氧化碳。毒性比氯氣大10倍。對(duì)上呼吸道僅有輕度刺激，但吸入后其分子中的羰基與肺組織內(nèi)的蛋白質(zhì)酶結(jié)合，從而干擾了細(xì)胞的正常代謝，損害細(xì)胞膜，肺泡上皮和肺毛細(xì)血管受損通透性增加，引起化學(xué)性肺炎和肺水腫。第15頁/共108頁2023年3月8日16/1083．氮氧化物(NOx)由N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4、N2O5等組成的混合氣體。其中NO2比較穩(wěn)定，占比例最高。不易溶于水，低溫下為淡黃色，室溫下為棕紅色。氮氧化物較難溶于水，因而對(duì)眼和上呼吸道黏膜刺激不大。主要是進(jìn)入呼吸道深部的細(xì)支氣管和肺泡后，在肺泡內(nèi)可阻留80％，與水反應(yīng)生成硝酸和亞硝酸，對(duì)肺組織產(chǎn)生強(qiáng)烈刺激和腐蝕作用，引起肺水腫。硝酸和亞硝酸被吸收進(jìn)入血液，生成硝酸鹽和亞硝酸鹽，可擴(kuò)張血管，引起血壓下降，并與血紅蛋白作用生成高鐵血紅蛋白，引起組織缺氧。第16頁/共108頁2023年3月8日17/1084．二氧化硫(SO2)無色氣體，密度為空氣的2.3倍。加壓可液化，液體相對(duì)密度1.434，沸點(diǎn)－10℃。溶于水、乙醇和乙醚。吸入呼吸道后，在黏膜濕潤(rùn)表面上生成亞硫酸和硫酸，產(chǎn)生強(qiáng)烈的刺激作用。大量吸入可引起喉水腫、肺水腫、聲帶痙攣而窒息。第17頁/共108頁2023年3月8日18/1085．氨(NH3)無色氣體，有強(qiáng)烈的刺激性氣味，密度為空氣的0.5971倍。易液化，沸點(diǎn)－33.5℃。溶于水、乙醇和乙醚。遇水生成氫氧化氨，呈堿性。氨對(duì)上呼吸道有刺激和腐蝕作用，高濃度時(shí)可引起接觸部位的堿性化學(xué)灼傷，組織呈溶解性壞死，并可引起呼吸道深部及肺泡損傷，發(fā)生支氣管炎、肺炎和肺水腫。氨被吸收進(jìn)入血液，可引起糖代謝紊亂及三羧酸循環(huán)障礙，降低細(xì)胞色素氧化酶系統(tǒng)的作用，導(dǎo)致全身組織缺氧。氨可在肝臟中解毒生成尿素。第18頁/共108頁2023年3月8日19/108二、窒息性氣體1．一氧化碳(CO)無色、無嗅、無刺激性氣體。密度為空氣的0.968倍，不溶于水，但可溶于氨水、乙醇、苯和醋酸。燃燒時(shí)火焰呈藍(lán)色。一氧化碳被吸入后，經(jīng)肺泡進(jìn)入血液循環(huán)。一氧化碳與血紅蛋白生成碳氧血紅蛋白。碳氧血紅蛋白無攜氧能力，又不易解離，造成全身各組織缺氧。第19頁/共108頁2023年3月8日20/1082．氰化氫(HCN)無色、具有苦杏仁味的氣體，密度為空氣的0.94倍，熔點(diǎn)－13.4℃，沸點(diǎn)26℃。溶于水、乙醇和乙醚。溶于水生成為易揮發(fā)的氫氰酸。氰化氫與體內(nèi)氧化型細(xì)胞色素氧化酶的三價(jià)鐵離子有很強(qiáng)的親和力，與之牢固結(jié)合后，酶失去活性，阻礙生物氧化過程，使組織細(xì)胞不能利用氧，造成內(nèi)窒息。第20頁/共108頁2023年3月8日21/1083．硫化氫(H2S)無色、具有臭雞蛋氣味的氣體，密度為空氣的1.19倍，沸點(diǎn)－61.8℃。溶于水、乙醇、甘油、石油溶劑。硫化氫是有刺激性又有窒息性的氣體。硫化氫對(duì)黏膜有強(qiáng)烈刺激作用，而且被吸收后與氧化型細(xì)胞色素氧化酶作用，抑制酶的活性，使組織細(xì)胞發(fā)生內(nèi)窒息。第21頁/共108頁2023年3月8日22/108三、金屬及其化合物1．汞(Hg)常溫下為銀白色液體，密度13.6，熔點(diǎn)－38.87℃，沸點(diǎn)356.9℃。黏度小，易流動(dòng)和流散，有很強(qiáng)的附著力，地板、墻壁等都能吸附汞。常溫下即能蒸發(fā)，溫度升高，蒸發(fā)加快。不溶于水，能溶于類脂質(zhì)，易溶于硝酸、熱濃硫酸。能溶解多種金屬，生成汞齊。汞離子與體內(nèi)的巰基、二巰基有很強(qiáng)的親和力。汞與體內(nèi)某些酶的活性中心巰基結(jié)合后，使酶失去活性，造成細(xì)胞損害，導(dǎo)致中毒。第22頁/共108頁2023年3月8日23/1082．鉛(Pb)銀灰色軟金屬，展性強(qiáng)，相對(duì)密度11.35，熔點(diǎn)327℃，沸點(diǎn)1620℃。加熱至400～500℃即有大量鉛蒸氣逸出，在空氣中迅速氧化成氧化亞鉛和氧化鉛，并凝結(jié)成煙塵。不溶于稀鹽酸和硫酸，能溶于硝酸、有機(jī)酸和堿液。鉛是全身性毒物，主要是影響卟啉代謝。卟啉是合成血紅蛋白的主要成分，因此影響血紅素的合成，產(chǎn)生貧血。鉛可引起血管痙攣、視網(wǎng)膜小動(dòng)脈痙攣和高血壓等。鉛還可作用于腦、肝等器官，發(fā)生中毒性病變。第23頁/共108頁2023年3月8日24/1083．鉻(Cr)鋼灰色、硬而脆的金屬，相對(duì)密度7.20，熔點(diǎn)1900℃，沸點(diǎn)2480℃。氧化緩慢，耐腐蝕。不溶于水，溶于鹽酸、熱硫酸。鉻化合物中六價(jià)鉻毒性最大?；使I(yè)催化劑主要原料三氧化鉻，是強(qiáng)氧化劑，易溶于水，常以氣溶膠狀態(tài)存在于廠房空氣中。六價(jià)鉻化合物有強(qiáng)刺激性和腐蝕性。鉻在體內(nèi)可影響氧化、還原、水解過程，可使蛋白質(zhì)變性，引起核酸、核蛋白沉淀，干擾酶系統(tǒng)。六價(jià)鉻抑制尿素酶的活性，三價(jià)鉻對(duì)抗凝血活素有抑制作用。第24頁/共108頁2023年3月8日25/108四、有機(jī)化合物1．苯(C6H6)具有芳香氣味的無色、易揮發(fā)、易燃液體。密度0.879，熔點(diǎn)5.5℃，沸點(diǎn)80.1℃。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。苯的中毒機(jī)理目前尚不清楚。一般認(rèn)為，苯中毒是由苯的代謝產(chǎn)物酚引起的。酚是原漿毒物，能直接抑制造血細(xì)胞的核分裂，對(duì)骨髓中核分裂最活躍的早期活性細(xì)胞的毒性作用更明顯，使造血系統(tǒng)受到損害。另外苯有半抗原的特性，可通過共價(jià)鍵與蛋白質(zhì)分子結(jié)合，使蛋白質(zhì)變性而具有抗原性，發(fā)生變態(tài)反應(yīng)。第25頁/共108頁2023年3月8日26/1082．硝基苯(C6H5NO2)和苯胺(C6H5NH2)硝基苯是五色或淡黃色具有苦杏仁氣味的油狀液體。相對(duì)密度1.2037，熔點(diǎn)5.7℃，沸點(diǎn)210.9℃。幾乎不溶于水，能與乙醇、乙醚或苯互溶。苯胺是有特殊臭味的無色油狀液體。相對(duì)密度1.022，熔點(diǎn)－6.2℃，沸點(diǎn)184.4℃。微溶于水，可溶于乙醇、乙醚和苯等。苯的硝基和氨基化合物進(jìn)入人體后，經(jīng)氧化變成硝基酚和氨基酚，使血紅蛋白變成高鐵血紅蛋白。高鐵血紅蛋白失去攜氧能力，引起組織缺氧。這類毒物還能導(dǎo)致紅細(xì)胞破裂，出現(xiàn)溶血性貧血，也可直接引起肝、腎和膀胱等臟器的損害。第26頁/共108頁2023年3月8日27/1083．有機(jī)氟化合物有機(jī)氟化合物主要包括二氟一氯甲烷、四氟乙烯、六氟丙烯、八氟異丁烯等。這些化合物都是無色、無臭氣體，密度比空氣大，沸點(diǎn)低。有機(jī)氟化合物的中毒機(jī)理目前尚不清楚。毒氣被吸入后，作用于肺臟引起肺炎、肺水腫、肺間質(zhì)纖維化，并能作用于心臟引起中毒性心肌炎。第27頁/共108頁2023年3月8日28/1084．有機(jī)磷農(nóng)藥這類農(nóng)藥有幾十個(gè)品種，除敵百蟲、樂果、亞胺硫磷等少數(shù)品種是白色固體外多數(shù)是淺黃色至棕色的油狀液體。難溶或不溶于水，能溶于有機(jī)溶劑，具有大蒜樣臭味。劑型有乳劑、油劑、粉劑、噴霧劑和顆粒劑等。一般在酸性溶液中穩(wěn)定，在堿性溶液中易分解而失去毒性。惟有敵百蟲能溶于水，遇堿液變?yōu)槎拘愿蟮臄硵澄贰Ｓ袡C(jī)磷農(nóng)藥被吸收后迅速分布于全身，在體內(nèi)與膽堿酯酶結(jié)合生成磷?；憠A酯酶，從而抑制酶的活性，導(dǎo)致神經(jīng)介質(zhì)乙酰膽堿不能被酶分解而積聚，引起神經(jīng)紊亂。第28頁/共108頁2023年3月8日29/108第四節(jié)化學(xué)物質(zhì)毒性的影響因素化學(xué)物質(zhì)的毒性大小和作用特點(diǎn)，與物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)、物性、劑量或濃度、環(huán)境條件以及個(gè)體敏感程度等一系列因素有關(guān)。一、化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)毒性的影響化學(xué)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和毒性之間的嚴(yán)格關(guān)系，目前還沒有完整的規(guī)律可言。但是對(duì)于部分化合物，卻存在一些類似于規(guī)律性的關(guān)系。在有機(jī)化合物中，碳鏈的長(zhǎng)度對(duì)毒性有很大影響。飽和脂肪烴類對(duì)有機(jī)體的麻醉作用隨分子中碳原子數(shù)的增加而增強(qiáng)，如戊烷＜己烷＜庚烷等。對(duì)于醇類的毒性，高級(jí)醇、戊醉、丁醇大于丙醇、乙醇，但甲醇是例外。在碳鏈中若以支鏈取代直鏈，則毒性減弱。如異庚烷的麻醉作用比正庚烷小一些，2—丙醇的毒性比正丙醇小一些。如果碳鏈?zhǔn)孜蚕噙B成環(huán)，則毒性增加，如環(huán)己烷的毒性大于正己烷。第29頁/共108頁2023年3月8日30/108分子結(jié)構(gòu)的飽和程度。不飽和程度越高，毒性就越大。例如，二碳烴類的麻醉毒件，隨不飽和程度的增加而增大，乙炔＞乙烯＞乙烷。丙烯醛和2—丁烯醛對(duì)結(jié)膜的刺激性分別大于丙醛和丁醛。環(huán)己二烯的毒性大于環(huán)己烯，環(huán)己烯的毒性又大于環(huán)己烷。分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性和幾何異構(gòu)。一般認(rèn)為，對(duì)稱程度越高，毒性越大。如1，2—二氯甲醚的毒性大于1，l—二氯甲醚，1，2—二氯乙烷的毒性大于I，1—二氯乙烷。芳香族苯環(huán)上的三種異構(gòu)體的毒性次序，一般是對(duì)位＞間位＞鄰位。例如，硝基酚、氯酚、甲苯胺、硝基甲苯、硝基苯胺等的異構(gòu)體均有此特點(diǎn)。但也有例外，如鄰硝基苯甲醛、鄰羥基苯甲醛的毒性都大于其對(duì)位異構(gòu)體。對(duì)于幾何異構(gòu)體的毒性，一般認(rèn)為順式異構(gòu)體的毒性大于反式異構(gòu)體。如順丁烯二酸的毒性大于反丁烯二酸。第30頁/共108頁2023年3月8日31/108有機(jī)化合物的氫取代基團(tuán)對(duì)毒性有顯著影響。脂肪烴中以鹵素原子取代氫原子，芳香烴中以氨基或硝基取代氫原子，苯胺中以氧、硫、羥基取代氫原子，毒性都明顯增加。如氟代烯烴、氯代烯烴的毒性都大于相應(yīng)的烯烴，而四氯化碳的毒性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于甲烷等等。在芳香烴中，苯環(huán)上的氫原子若被甲基或乙基取代，全身毒性減弱，而對(duì)粘膜的刺激性增加；若被氨基或硝基取代，則有明顯形成高鐵血紅蛋白的作用。苯乙烯的氯代衍生物的毒性試驗(yàn)指出，其毒性隨氯原子所取代的氫原子數(shù)的增加而增加。具有強(qiáng)酸根、氫氰酸根的化合物毒性較大。芳香烴衍生物的毒性大于相同碳數(shù)的脂肪烴衍生物。而醇、酯、醛類化合物的局部刺激作用，則依序增加。第31頁/共108頁2023年3月8日32/108二、物理性質(zhì)對(duì)毒性的影響1．溶解性毒性物質(zhì)的溶解性越大，侵入人體并被人體組織或體液吸收的可能性就越大。如硫化砷由于溶解度較低，所以毒性較輕。氯、二氧化硫較易溶于水，能夠迅速引起眼結(jié)膜和上呼吸道粘膜的損害。而光氣、氮的氧化物水溶性較差，常需要經(jīng)過一定的潛伏期才引起呼吸道深部的病變。氧化鉛比其他鉛化合物易溶于血清．更容易中毒。汞鹽類比金屬汞在胃腸道易被吸收。對(duì)于不溶于水的毒性物質(zhì)，有可能溶解于脂肪和類脂質(zhì)中，它們雖不溶于血液，但可與中樞神經(jīng)系統(tǒng)中的類脂質(zhì)結(jié)合，從而表現(xiàn)出明顯的麻醉作用，如苯、甲苯等。四乙基鉛等脂溶性物質(zhì)易滲透至含類脂質(zhì)豐富的神經(jīng)組織，從而引起神經(jīng)組織的病變。第32頁/共108頁2023年3月8日33/1082．揮發(fā)性毒性物質(zhì)在空氣中的濃度與其揮發(fā)性有直接關(guān)系。物質(zhì)的揮發(fā)性越大，在空氣中的濃度就越大，危險(xiǎn)性越大。物質(zhì)的揮發(fā)性與物質(zhì)本身的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)和蒸氣壓有關(guān)。如溴甲烷的沸點(diǎn)較低，為4.6℃，在常溫下極易揮發(fā)，故易引起生產(chǎn)性中毒。相反，乙二醇揮發(fā)性很小，則很少發(fā)生生產(chǎn)性中毒。所以，有些物質(zhì)本來毒性很大，但揮發(fā)性很小，實(shí)際上并不怎么危險(xiǎn)。反之，有些物質(zhì)本來毒性不大，但揮發(fā)性很大，也就具有較大危險(xiǎn)。3．分散度粉塵和煙塵顆粒的分散度越大，就越容易被吸入，危險(xiǎn)性越大。在金屬熔融時(shí)產(chǎn)生高度分散性的粉塵，發(fā)生鑄造性吸入中毒就是明顯的例子，如氧化鋅、銅、鎳等的粉塵中毒。第33頁/共108頁2023年3月8日34/108三、環(huán)境條件對(duì)毒性的影響1．濃度和接觸時(shí)間環(huán)境中毒性物質(zhì)的濃度越高，接觸的時(shí)間越長(zhǎng)，就越容易引起中毒。在第二章已經(jīng)給出了Haber定律，即毒性物質(zhì)濃度和時(shí)間的乘積Ct為常數(shù)，并用這個(gè)概念表示毒性作用程度指數(shù)。這表明毒性物質(zhì)的吸入劑量是Ct值的函數(shù)。在指定的時(shí)間內(nèi)，毒性作用與濃度的關(guān)系因物質(zhì)而異。有些毒物的毒性反應(yīng)隨劑量增加而加快；有些毒物的毒性反應(yīng)隨劑量增加，開始時(shí)變化緩慢，而后逐步加快；有些則開始時(shí)無變化，劑量增加到一定程度才出現(xiàn)明顯的中毒反應(yīng)。但是對(duì)于大多數(shù)毒物，毒性反應(yīng)隨劑量增加，開始時(shí)變化不明顯，而后一段時(shí)間變化顯著，再往后變化則又不明顯。第34頁/共108頁2023年3月8日35/1082．環(huán)境溫度、濕度和勞動(dòng)強(qiáng)度環(huán)境溫度越高，毒性物質(zhì)越容易揮發(fā)，環(huán)境中毒件物質(zhì)的濃度越高，越容易造成人體的中毒。環(huán)境中的濕度較大，也會(huì)增加某些毒物的作用強(qiáng)度。例如氯化氫、氟化氫等在高濕環(huán)境中，對(duì)人體的刺激性明顯增強(qiáng)。勞動(dòng)強(qiáng)度對(duì)毒物吸收、分布、排泄都有顯著影響。勞動(dòng)強(qiáng)度大能促進(jìn)皮膚充血、汗量增加，毒物的吸收速度加快。耗氧增加，對(duì)毒物所致的缺氧更敏感。同時(shí)勞動(dòng)強(qiáng)度大能使人疲勞，抵抗力降低，毒物更容易起作用。第35頁/共108頁2023年3月8日36/1083．多種毒物的聯(lián)合作用環(huán)境中的毒物往往不是單一品種，而是多種毒物。多種毒物聯(lián)合作用的綜合毒性較單一毒物的毒性，可以增強(qiáng)，也可以減弱。增強(qiáng)者稱為協(xié)同作用，減弱者則稱為拮抗作用。此外，生產(chǎn)性毒物與生活性毒物的聯(lián)合作用也比較常見。如酒精可以增強(qiáng)鉛、汞、砷、四氯化碳、甲苯、二甲苯、氨基或硝基苯、硝化甘油、氮氧化物以及硝基氯苯等的吸收能力。所以接觸這類毒物的作業(yè)人員不宜飲酒。第36頁/共108頁2023年3月8日37/108四、個(gè)體因素對(duì)毒性的影響在毒物種類、濃度和接觸時(shí)間相同條件下，個(gè)體因素不同，中毒反應(yīng)不同。這完全是所致。一般說，少年對(duì)毒物的抵抗力弱，而成年人則較強(qiáng)。女性對(duì)毒物的抵抗力比男性弱。對(duì)于某些致敏性物質(zhì)，各人的反應(yīng)是不一樣的。例如，接觸甲苯二異氰酸酯、對(duì)苯二胺等可誘發(fā)支氣管哮喘，接觸二硝基氯苯、鎳等可引起過敏性皮炎，常會(huì)因個(gè)體不同而有所差異，與接觸量并無密切關(guān)系。耐受性對(duì)毒物作用也有很大影響。長(zhǎng)期接觸某種毒物，會(huì)提高對(duì)該毒物的耐受能力。患有代謝機(jī)能障礙、肝臟或腎臟疾病的人，解毒機(jī)能大大削弱．較易中毒。如貧血患者接觸鉛，肝病患者接觸四氯化碳、氯乙烯，腎病患者接觸砷，有呼吸系統(tǒng)疾病的患者接觸刺激性氣體等，都較易中毒，而且后果要嚴(yán)重些。第37頁/共108頁2023年3月8日38/108第五節(jié)毒性物質(zhì)侵入人體途徑與毒理作用一、毒性物質(zhì)侵入人體途徑毒性物質(zhì)一般是經(jīng)過呼吸道、消化道及皮膚接觸進(jìn)入人體的。職業(yè)中毒中，毒性物質(zhì)主要是通過呼吸道和皮膚侵入人體的；職業(yè)中毒時(shí)經(jīng)消化道進(jìn)入人體是很少的，往往是用被毒物沾染過的手取食物或吸煙，或發(fā)生意外事故毒物沖入口腔造成的。在生活中，毒性物質(zhì)則是以呼吸道侵入為主。第38頁/共108頁2023年3月8日39/1081．經(jīng)呼吸道侵入呼吸道是生產(chǎn)性毒物侵入人體的最重要的途徑。在生產(chǎn)環(huán)境中，即使空氣中毒物含量較低，每天也會(huì)有一定量的毒物經(jīng)呼吸道侵入人體。從鼻腔至肺泡的整個(gè)呼吸道的各部分結(jié)構(gòu)不同，對(duì)毒物的吸收情況也不相同。越是進(jìn)入深部，表面積越大，停留時(shí)間越長(zhǎng)，吸收量越大。固體毒物吸收量的大小，與顆粒和溶解度的大小有關(guān)。而氣體毒物吸收量的大小，與肺泡組織壁兩側(cè)分壓大小，呼吸深度、速度以及循環(huán)速度有關(guān)。另外，勞動(dòng)強(qiáng)度、環(huán)境溫度、環(huán)境濕度以及接觸毒物的條件，對(duì)吸收量都有一定的影響。肺泡內(nèi)的二氧化碳可能會(huì)增加某些毒物的溶解度，促進(jìn)毒物的吸收。第39頁/共108頁2023年3月8日40/1082．經(jīng)皮膚侵入有些毒物可透過無損皮膚或經(jīng)毛囊的皮脂腺被吸收。經(jīng)表皮進(jìn)入體內(nèi)的毒物需要越過三道屏障。第一道屏障是皮膚的角質(zhì)層，一般相對(duì)分子質(zhì)量大于300的物質(zhì)不易透過無損皮膚。第二道屏障是位于表皮角質(zhì)層下面的連接角質(zhì)層，它能阻止水溶性物質(zhì)的通過，而不能阻止脂溶性物質(zhì)的通過。第三道屏障是表皮與真皮連接處的基膜。脂溶性毒物經(jīng)表皮吸收后，還要有水溶性，才能進(jìn)一步擴(kuò)散和吸收。所以水、脂均溶的毒物(如苯胺)易被皮膚吸收。只是脂溶而水溶極微的苯，經(jīng)皮膚吸收的量較少。與脂溶性毒物共存的溶劑對(duì)毒物的吸收影響不大。第40頁/共108頁2023年3月8日41/108毒物經(jīng)皮膚進(jìn)入毛囊后，可以繞過表皮的屏障直接透過皮脂腺細(xì)胞和毛囊壁進(jìn)入真皮，再?gòu)南旅嫦虮砥U(kuò)散。但這個(gè)途徑不如經(jīng)表皮吸收嚴(yán)重。電解質(zhì)和某些重金屬，特別是汞在緊密接觸后可經(jīng)過此途徑被吸收。操作中如果皮膚沾染上溶劑，可促使毒物貼附于表皮并經(jīng)毛囊被吸收。如果表皮屏障的完整性遭破壞，如外傷、灼傷等，可促進(jìn)毒物的吸收。潮濕也有利于皮膚吸收，特別是對(duì)于氣體物質(zhì)更是如此。皮膚經(jīng)常沾染有機(jī)溶劑，使皮膚表面的類脂質(zhì)溶解，也可促進(jìn)毒物的吸收。黏膜吸收毒物的能力遠(yuǎn)比皮膚強(qiáng)，部分粉塵也可通過黏膜吸收進(jìn)入體內(nèi)。第41頁/共108頁2023年3月8日42/1083．經(jīng)消化道侵入許多毒物可通過口腔進(jìn)入消化道而被吸收。胃腸道的酸堿度是影響毒物吸收的重要因素。胃液是酸性，對(duì)于弱堿性物質(zhì)可增加其電離，從而減少其吸收；對(duì)于弱酸性物質(zhì)則有阻止其電離的作用，因而增加其吸收。脂溶性的非電解物質(zhì)，能滲透過胃的上皮細(xì)胞。胃內(nèi)的食物、蛋白質(zhì)和黏液蛋白等，可以減少毒物的吸收。腸道吸收最重要的影響因素是腸內(nèi)的堿性環(huán)境和較大的吸收面積。弱堿性物質(zhì)在胃內(nèi)不易被吸收，到達(dá)小腸后即轉(zhuǎn)化為非電離物質(zhì)可被吸收。小腸內(nèi)分布著酶系統(tǒng)，可使已與毒物結(jié)合的蛋白質(zhì)或脂肪分解，從而釋放出游離毒物促進(jìn)其吸收。在小腸內(nèi)物質(zhì)可經(jīng)過細(xì)胞壁直接滲入細(xì)胞，這種吸收方式對(duì)毒物的吸收，特別是對(duì)大分子的吸收起重要作用。制約結(jié)腸吸收的條件與小腸相同，但結(jié)腸面積小，所以其吸收比較次要。第42頁/共108頁2023年3月8日43/108二、毒性物質(zhì)毒理作用毒性物質(zhì)進(jìn)入機(jī)體后，通過各種屏障，轉(zhuǎn)運(yùn)到一定的系統(tǒng)、器官或細(xì)胞中，經(jīng)代謝轉(zhuǎn)化或無代謝轉(zhuǎn)化，在靶器官與一定的受體或細(xì)胞成分結(jié)合，產(chǎn)生毒理作用。1．對(duì)酶系統(tǒng)的破壞毒物可作用于酶系統(tǒng)的各個(gè)環(huán)節(jié)，使酶失活，從而破壞了維持生命必需的正常代謝過程，導(dǎo)致中毒癥狀。毒物作為基質(zhì)的同類物，不斷與之競(jìng)爭(zhēng)同一種酶分子上的同一部位，產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)性抑制。比如丙二酸與乳酸是同類物，丙二酸則能抑制乳酸脫氫酶的活性。毒物還可以與酶分子上不為基質(zhì)作用的部位結(jié)合，形成酶-基質(zhì)-抑制劑(毒物)復(fù)合體，使之不再起反應(yīng)，失去活性。如鹵代乙酸與酶蛋白質(zhì)的組氨酸結(jié)合，使核糖核酸酶受抑制。同時(shí)，毒物可以與輔因子或輔基產(chǎn)生反應(yīng)或競(jìng)爭(zhēng)，使之不能再為酶所利用。如肼、酰肼對(duì)磷酸吡哆醛依賴酶的抑制。毒物也可以與基質(zhì)直接作用，如氟乙酸與三羧酸循環(huán)中的草酰乙酸作用產(chǎn)生氟檸檬酸，使三羧酸循環(huán)阻斷。第43頁/共108頁2023年3月8日44/108有些酶蛋白質(zhì)內(nèi)的金屬離子，如細(xì)胞色素氧化酶中的鐵離子，可通過Fe2+≒Fe3+進(jìn)行氧化還原反應(yīng)。某些毒物如氰化氫、硫化氫、一氧化碳能與鐵離子結(jié)合，抑制酶的活性而使細(xì)胞窒息。酶蛋白有許多功能基團(tuán)形成活性中心，如羥基、氨基、羧基等，有些毒物能與這些基團(tuán)結(jié)合，抑制酶的活性。有些酶的活性中心需要金屬離子作激活劑，如磷酸葡萄糖變位酶是生成和分解肝糖元的酶，需要鎂離子作激活劑。如果是氟化物中毒，氟離子與鎂離子作用生成鎂-氟-酶的復(fù)合體，使磷酸葡萄糖變位酶失去活性。第44頁/共108頁2023年3月8日45/1082．對(duì)DNA和RNA合成的干擾毒物作用于DNA和RNA的合成過程，產(chǎn)生致突變、致畸變、致癌作用?；瘜W(xué)物質(zhì)使遺傳物質(zhì)發(fā)生突然變異，稱為致突變作用。這種作用可能是在DNA分子上發(fā)生化學(xué)變化，從而改變了細(xì)胞的遺傳特性，或造成某些遺傳特性的丟失。染色體畸變是把DNA中許多堿基順序改變，造成遺傳密碼中堿基順序的重排。DNA的結(jié)構(gòu)改變達(dá)到相當(dāng)嚴(yán)重的程度，在顯微鏡下就可以檢測(cè)出染色體結(jié)構(gòu)和數(shù)量上的變化。當(dāng)毒物作用于胚胎細(xì)胞，尤其是在胚胎細(xì)胞分化期，最易造成畸胎。致癌毒物與DNA原發(fā)地或繼發(fā)地作用，使基因物質(zhì)產(chǎn)生結(jié)構(gòu)改變。通過基因的異常激活、阻遏或抑制，誘發(fā)惡性變化，呈現(xiàn)致癌作用。第45頁/共108頁2023年3月8日46/1083．對(duì)組織或細(xì)胞的損害組織學(xué)檢查發(fā)現(xiàn)，組織毒性表現(xiàn)為細(xì)胞變性，并伴有大量空泡形成、脂肪蓄積和組織壞死。組織毒性直接損傷細(xì)胞結(jié)構(gòu)。在肝、腎組織中，毒物的濃度總是較高，因此這些組織容易產(chǎn)生組織毒性反應(yīng)。如溴苯在肝臟內(nèi)經(jīng)代謝轉(zhuǎn)化為溴苯環(huán)氧化物，與肝內(nèi)大分子共價(jià)結(jié)合，導(dǎo)致肝臟組織毒性。凡能與機(jī)體組織成分發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)，均能對(duì)組織產(chǎn)生刺激或腐蝕作用。這種作用往往在機(jī)體接觸部位發(fā)生。這種局部性損傷，低濃度時(shí)可表現(xiàn)為刺激作用，如對(duì)眼睛、呼吸道黏膜等的刺激；高濃度的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿可導(dǎo)致腐蝕或壞死作用。第46頁/共108頁2023年3月8日47/1084．對(duì)氧的吸收、輸運(yùn)的阻斷作用單純窒息性氣體如氫、氮、氬、氪、甲烷等，當(dāng)它們含量很大時(shí)，使氧分壓相對(duì)降低，機(jī)體呼吸時(shí)因吸收不到充足的氧氣而窒息。刺激性氣體造成肺水腫而使肺泡氣體交換受阻。一氧化碳對(duì)血紅蛋白有特殊的親和力，一旦血紅蛋白與一氧化碳結(jié)合生成碳氧血紅蛋白，則失去了正常的攜氧能力，造成氧的輸運(yùn)受阻，導(dǎo)致組織缺氧。硝基苯、苯胺等毒物與血紅蛋白作用生成高鐵血紅蛋白，硫化氫與血紅蛋白作用生成硫化血紅蛋白，砷化氫與紅細(xì)胞作用造成溶血，使血紅蛋白釋放。這些作用都使紅細(xì)胞失去輸氧功能。第47頁/共108頁2023年3月8日48/108第六節(jié)物質(zhì)毒性資料的應(yīng)用物質(zhì)毒性資料對(duì)于把動(dòng)物的試驗(yàn)結(jié)果轉(zhuǎn)換為對(duì)人的毒性的估計(jì)，以及對(duì)于職業(yè)毒害的防治都有重要的指導(dǎo)意義。一、毒性物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)與相對(duì)分子質(zhì)量1．毒性物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)毒性物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)?？梢蕴崾径拘宰饔玫奶攸c(diǎn)和毒性的大小。例如，高濃度的脂肪族烴類、醇類、醛類和酮類化合物主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)，表現(xiàn)出不同程度的麻醉作用。苯的氨基或硝基化合物、氰化物、有機(jī)磷、有機(jī)汞化合物等都具有特定的毒性作用。氰化物和有機(jī)磷化合物毒性作用迅速，但不易在體內(nèi)蓄積。各種金屬鹽類多具有毒性。金屬一般易在體內(nèi)蓄積，經(jīng)常表現(xiàn)為慢性中毒。醋酸酯是有機(jī)溶劑中毒性較低的一類化合物，常被選作高毒溶劑的代用品。第48頁/共108頁2023年3月8日49/1082．毒性物質(zhì)相對(duì)分子質(zhì)量相對(duì)分子質(zhì)量與分子組成有關(guān)，因此，同類化合物的理化性質(zhì)往往與相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān)。例如異氰酸酯類化合物隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而揮發(fā)度降低，催淚作用減弱。所以在聚氨酯生產(chǎn)中，以相對(duì)分子質(zhì)量大的二苯基甲烷二異氰酸酯代替相對(duì)分子質(zhì)量小的2，4-甲苯二異氰酸酯后，就可以顯著降低生產(chǎn)中的職業(yè)毒害。第49頁/共108頁2023年3月8日50/108二、毒性物質(zhì)的物性1．毒性物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)一般把熔點(diǎn)在20℃以下、沸點(diǎn)在165℃以下的物質(zhì)視為揮發(fā)性物質(zhì)。物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)越低，就越容易揮發(fā)。對(duì)于氣體、蒸氣、粉塵、氣溶膠，主要是防止其從呼吸道吸入?？諝庵卸疚镎魵獾臐舛仁芸諝鉁囟鹊南拗啤Ｄ硿囟认露疚镲柡驼魵獾臐舛?，是該溫度下空氣中毒物蒸氣濃度的上限。而氣體和氣溶膠在空氣中的濃度并無溫度限制。根據(jù)車間中空氣的溫度即可估計(jì)毒物蒸氣在空氣中濃度的上限。把飽和蒸氣的濃度與小鼠吸入2h的LD50比較，便可以判斷毒物蒸氣緊急吸入的危險(xiǎn)程度。第50頁/共108頁2023年3月8日51/1082．毒性物質(zhì)的相對(duì)密度毒性物質(zhì)蒸氣的相對(duì)密度是指其與空氣的密度比。蒸氣的相對(duì)密度對(duì)于吸塵裝置的選擇和攜帶風(fēng)速的確定有一定參考價(jià)值。攜帶風(fēng)速應(yīng)該隨粉塵相對(duì)密度的增大而增大。毒物的相對(duì)分子質(zhì)量比空氣大時(shí)，其蒸氣或氣體的相對(duì)密度一般大于1。發(fā)生事故時(shí)，相對(duì)密度小于1的蒸氣或氣體容易向上和周圍擴(kuò)散，而相對(duì)密度大于1的則容易滯留于下方。但當(dāng)空氣中毒物濃度高達(dá)幾百mg·m－3時(shí)，毒物濃度的垂直梯度主要取決于垂直溫差，而不取決于相對(duì)密度。因此，比密度很大的汞蒸氣在車間上方也可能存在。第51頁/共108頁2023年3月8日52/1083．毒性物質(zhì)的溶解度毒物的溶解度對(duì)于了解毒物的吸收和排出有重要意義。溶于脂肪又溶于水的毒物，如大多數(shù)有機(jī)磷和有機(jī)氯化合物，極易經(jīng)皮膚吸收，接觸時(shí)應(yīng)采取嚴(yán)密的皮膚保護(hù)措施。對(duì)于一些只溶于水幾乎不溶于脂肪、或只溶于脂肪幾乎不溶于水的毒物，就不易經(jīng)皮膚吸收。如果它們對(duì)皮膚沒有明顯的局部作用，就無須特殊的皮膚保護(hù)。毒性物質(zhì)在脂肪和水中的溶解度比稱為毒性物質(zhì)的油／水分配系數(shù)。油／水分配系數(shù)小于1的醇類化合物，機(jī)體可以吸收的量很大，經(jīng)呼吸道排出的速度慢，工人脫離接觸后或急性中毒后較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)仍可在體內(nèi)測(cè)得毒物。油／水分配系數(shù)達(dá)幾十以上的化合物，如二硫化碳、苯的衍生物、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烯等，機(jī)體可以吸收的量較少，經(jīng)呼吸道排出的速度快。第52頁/共108頁2023年3月8日53/108三、動(dòng)物試驗(yàn)和毒性等級(jí)1．動(dòng)物試驗(yàn)動(dòng)物的毒性試驗(yàn)按染毒時(shí)間可分為急性、亞急性和慢性。一般地，急性試驗(yàn)提供致死劑量或致死濃度；亞急性試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)毒物的作用特點(diǎn)；慢性試驗(yàn)確定毒物的安全限度。人對(duì)多數(shù)毒物都比動(dòng)物敏感，即人的中毒劑量比動(dòng)物的低。多數(shù)麻醉劑對(duì)人和動(dòng)物的有效作用劑量非常接近。此外，還可以按照毒性的動(dòng)物種屬差異，來估計(jì)對(duì)人的毒性。經(jīng)驗(yàn)指出，如果毒物對(duì)常見的嚙齒類動(dòng)物，如小鼠、大鼠、兔等的毒性差別不大時(shí)，一般情況下該毒物對(duì)人和動(dòng)物的毒性比較接近。如果再參考對(duì)肉食動(dòng)物或雜食動(dòng)物的毒性，這種估計(jì)就會(huì)更為可靠。因此，粗略估算人的中毒劑量時(shí)，可以按照比較敏感動(dòng)物的試驗(yàn)資料，應(yīng)用人的平均體重推算。第53頁/共108頁2023年3月8日54/1082．毒性物質(zhì)毒性分級(jí)毒性物質(zhì)的毒性分級(jí)指示出了急性中毒防范措施的嚴(yán)重程度。劇毒和高毒類化學(xué)品需要嚴(yán)格保管。生產(chǎn)過程要盡可能密閉化、管道化、自動(dòng)化，避免直接接觸。生產(chǎn)場(chǎng)所應(yīng)設(shè)事故通風(fēng)和急救設(shè)施。接觸者應(yīng)有相應(yīng)的個(gè)人防護(hù)用品。低毒和微毒類化學(xué)品，防毒措施可放寬一些，但決不可忽視必要的防護(hù)。特別是蓄積作用明顯的一些毒物，急性毒性雖低，但引起慢性中毒的潛在危險(xiǎn)則很大。所以，在制定防毒措施時(shí)，既要參考急性毒性資料，又要考慮毒物的蓄積毒性和慢性毒性。第54頁/共108頁2023年3月8日55/108經(jīng)皮膚吸收的毒性與靜脈注射、腹腔注射或口服食入的毒性的比較，可以了解毒物經(jīng)皮膚吸收的情況。根據(jù)嗅覺閾或刺激閾，可以估計(jì)工人在生產(chǎn)環(huán)境中能否及時(shí)發(fā)現(xiàn)毒物的存在。根據(jù)毒性物質(zhì)的最高允許濃度，可以衡量環(huán)境污染的程度。根據(jù)動(dòng)物中毒的特征，可以提供人中毒時(shí)受損的器官和系統(tǒng)。毒物在體內(nèi)代謝和排出的資料，有助于了解毒性作用和解毒機(jī)理，提供診斷和治療的依據(jù)。毒理和病理資料可以提示現(xiàn)場(chǎng)人員防治的重點(diǎn)，確定就業(yè)禁忌癥的考慮范圍以及估計(jì)發(fā)生慢性中毒的可能性等。第55頁/共108頁2023年3月8日56/108第七節(jié)職業(yè)中毒及其診斷過程一、職業(yè)中毒定義1．急性職業(yè)中毒是指一個(gè)工作日或更短的時(shí)間內(nèi)接觸高濃度毒物所引起的中毒。急性中毒發(fā)病很急，病情嚴(yán)重，變化較快。如果急救不及時(shí)或治療不當(dāng)，預(yù)后嚴(yán)重，易造成死亡或留有后遺癥。2．慢性職業(yè)中毒是指長(zhǎng)時(shí)期不斷接觸某種較低濃度工業(yè)毒物所引起的中毒。慢性中毒發(fā)病慢，病程進(jìn)展遲緩，初期病情較輕，與一般疾病難以區(qū)別，容易誤診。如果診斷不當(dāng)，治療不及時(shí)，會(huì)發(fā)展成嚴(yán)重的慢性中毒。第56頁/共108頁2023年3月8日57/1083．亞急性職業(yè)中毒是指介于急性和慢性中毒之間的職業(yè)中毒。一般是接觸工業(yè)毒物一個(gè)月至六個(gè)月的時(shí)間，發(fā)病比急性中毒緩慢一些，但病程進(jìn)展比慢性中毒快得多，病情較重。4．亞臨床型職業(yè)中毒

是指工業(yè)毒物在人體內(nèi)蓄積至一定量，對(duì)機(jī)體產(chǎn)生了一定損害，但在臨床表現(xiàn)上尚無明顯癥狀和陽性體征，則稱為亞臨床型職業(yè)中毒。它是職業(yè)中毒發(fā)病的前期，在此期間若能及時(shí)發(fā)現(xiàn)，與毒物脫離接觸，并進(jìn)行適當(dāng)療養(yǎng)和治療，可以不發(fā)病而很快恢復(fù)正常。第57頁/共108頁2023年3月8日58/108二、職業(yè)中毒特點(diǎn)職業(yè)中毒具有群發(fā)性的特點(diǎn)，即同車間同工種的工人接觸某種工業(yè)毒物，苦有人發(fā)現(xiàn)中毒，則可能會(huì)有多人發(fā)生中毒。職業(yè)中毒癥狀有特異性，即毒物會(huì)有選擇地作用于某系統(tǒng)或某器官，出現(xiàn)典型的系統(tǒng)癥狀。

慢性職業(yè)中毒發(fā)病慢，從開始接觸毒物到發(fā)病要持續(xù)很長(zhǎng)一段時(shí)間，而且癥狀是逐漸加重。急性職業(yè)中毒發(fā)病快，接觸毒物后即有一定刺激癥狀，隨即癥狀消失，經(jīng)過并無明顯癥狀的潛伏期，突然發(fā)生嚴(yán)重癥狀。多數(shù)職業(yè)中毒只要能早期診斷，及時(shí)恰當(dāng)治療，都可以做到預(yù)后良好。

第58頁/共108頁2023年3月8日59/108三、職業(yè)中毒診斷依據(jù)職業(yè)中毒診斷要有職業(yè)史、勞動(dòng)衛(wèi)生調(diào)查、體格檢查等三方面的詳細(xì)資料作為依據(jù)。1．職業(yè)史職業(yè)史是職業(yè)中毒診斷的主要依據(jù)。職業(yè)史包括現(xiàn)在工種和既往工種，各工種起止年、月和專業(yè)工齡、接觸毒物的種類、方式和接觸劑量等。

第59頁/共108頁2023年3月8日60/1082．勞動(dòng)衛(wèi)生調(diào)查勞動(dòng)衛(wèi)生調(diào)查包括工藝過程、生產(chǎn)方式、勞動(dòng)環(huán)境、防毒措施、勞動(dòng)組織等多方面的內(nèi)容。對(duì)于工藝過程，包括其中的原料、中間體、產(chǎn)品以及其他毒物。對(duì)于生產(chǎn)方式，是敞開式還是封閉式；是連續(xù)生產(chǎn)還是間歇生產(chǎn)；是直接操作還是間接操作；以及機(jī)械化自動(dòng)化程度。對(duì)于勞動(dòng)環(huán)境，包括空氣中毒物的平均、最低和最高濃度；以及符合最高允許濃度標(biāo)準(zhǔn)的合格率。對(duì)于防毒措施，包括防毒、排風(fēng)、凈化等。對(duì)于勞動(dòng)組織，包括作業(yè)時(shí)間、倒班制度、輪休制度等。同時(shí)還要調(diào)查同車間、同工種職業(yè)中毒的發(fā)病情況；個(gè)人防護(hù)用品的種類和使用情況；以及個(gè)人衛(wèi)生習(xí)慣等等。

第60頁/共108頁2023年3月8日61/1083．體格檢查包括癥狀、體征和實(shí)驗(yàn)室檢查。癥狀是患者本人自我感覺到的不適感。體征是醫(yī)生通過望、聞、觸、叩等物理檢查能看到或感覺到的異常變化。實(shí)驗(yàn)室檢查也是職業(yè)中毒診斷中不可缺少的手段。如測(cè)定尿汞、尿鉛含量對(duì)汞中毒、鉛中毒的診斷；測(cè)定全血膽堿酯酶活性對(duì)有機(jī)磷中毒的診斷；測(cè)定變性血紅蛋白和變性珠蛋白小體，對(duì)苯的氨基硝基化合物中毒的診斷，通過X光片檢查骨骼變化，對(duì)氟、磷中毒的診斷等。

第61頁/共108頁2023年3月8日62/108四、職業(yè)中毒診斷過程1．急性職業(yè)中毒急性職業(yè)中毒多數(shù)都是在發(fā)生事故時(shí)造成的，根據(jù)表征進(jìn)行診斷。但在搶救急性中毒病人的同時(shí)，還應(yīng)積極組織現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查，了解引起中毒的毒物的種類和濃度。因?yàn)槎疚锿皇菃我坏?，而是混合狀態(tài)的，如氮肥廠原料氣中除一氧化碳外還有硫化氫等；混合毒物中毒，只治療其中某一種毒物的中毒，往往難以奏效。

許多毒物中毒都有一定的潛伏期，在潛伏期內(nèi)要靜心休息，注意觀察。如光氣、氮氧化物常在被吸入12～24h后突然發(fā)生中毒性肺水腫。若在潛伏期內(nèi)注意休息和抗肺水腫治療，就不至于發(fā)生肺水腫，即使發(fā)病也很輕。若在潛伏期內(nèi)沒有進(jìn)行治療并做劇烈活動(dòng)，則發(fā)病可能很重，甚至難以搶救。對(duì)于間歇性中毒發(fā)作，應(yīng)隨時(shí)注意病情變化。如一氧化碳中毒治療清醒后，經(jīng)數(shù)小時(shí)或數(shù)日可能會(huì)再度出現(xiàn)昏迷癥狀等。

第62頁/共108頁2023年3月8日63/1082．慢性職業(yè)中毒慢性職業(yè)中毒由于起病緩慢，病程較長(zhǎng)，有些毒物中毒又無特異診斷指標(biāo)，所以診斷時(shí)應(yīng)注意鑒別診斷，謹(jǐn)防誤診。對(duì)于暫時(shí)難以確診者，可進(jìn)行動(dòng)態(tài)觀察或驅(qū)毒試驗(yàn)，住院觀察治療后做出診斷。

第63頁/共108頁2023年3月8日64/108第八節(jié)職業(yè)中毒的臨床表現(xiàn)一、呼吸系統(tǒng)1．窒息狀態(tài)定義：呼吸困難、口唇青紫直至呼吸停止。如氨、氯、二氧化硫等急性中毒。2．呼吸道炎癥定義：指鼻腔、咽喉、氣管、支氣管、肺部的炎癥。水溶性較大的刺激件氣體，如氨、氯、二氧化硫、三氧化硫、等，對(duì)局部粘膜產(chǎn)生強(qiáng)刺激性作用，引起充血或水腫。3．肺水腫定義：肺間質(zhì)和肺泡液滲出，致肺組織積液、水腫。常因吸入大量水溶性刺激性氣體或蒸氣所致。如氯、氨、氮氧化物、光氣等。極高濃度水溶性大的刺激性氣體，如氯、氨、二氧化硫、三氧化硫等，重度中毒初期即可引起肺水腫。

第64頁/共108頁2023年3月8日65/108二、神經(jīng)系統(tǒng)1．中毒性腦病定義：腦部由于中毒引起嚴(yán)重器質(zhì)性或機(jī)能性病變。常見的有四乙基鉛、有機(jī)汞、有機(jī)錫、磷化氫、汽油、苯、二硫化碳、溴甲烷、環(huán)氧乙烷、三氯乙烯、甲醇及有機(jī)磷農(nóng)藥等。上述毒物產(chǎn)生的中毒性腦病常表現(xiàn)為神經(jīng)系統(tǒng)癥狀，如頭暈、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、嗜睡、視力模糊、幻視、復(fù)視、不同程度的意識(shí)障礙、昏迷、抽搐等。有的則以精神神經(jīng)系統(tǒng)癥狀為主。患者有癔病樣發(fā)作或類精神分裂癥、躁狂癥、憂郁癥等。以上癥狀在四乙基鉛、二硫化碳、有機(jī)錫急性中毒中較為多見。有的表現(xiàn)為植物神經(jīng)系統(tǒng)失調(diào)，如脈搏減慢、血壓和體溫降低、多汗等。第65頁/共108頁2023年3月8日66/1082．周圍神經(jīng)炎定義：周圍神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)生結(jié)構(gòu)變化與功能障礙。如鉈急性中毒，開始以四肢疼痛為主，尤其是下肢，雙足著地即痛不可忍。二硫化碳、三氧化二砷急性中毒，也可出現(xiàn)周圍神經(jīng)炎，但不象鉈中毒那樣典型。3．神經(jīng)衰弱綜合癥定義：大腦皮質(zhì)功能紊亂，興奮與抑制過程失調(diào)。多見于慢性中毒的早期癥狀、某些輕度急性中毒以及中毒后的恢復(fù)期。

第66頁/共108頁2023年3月8日67/108三、血液系統(tǒng)1．中性粒細(xì)胞減少癥定義：循環(huán)血液中的中性粒細(xì)胞減少至每立方毫米4000個(gè)以下。有機(jī)溶劑特別是苯，以及放射性物質(zhì)等，可抑制血細(xì)胞核酸的合成，引起白細(xì)胞減少甚至粒細(xì)胞缺乏癥。2．高鐵血紅蛋白癥定義：血紅蛋白中的二價(jià)鐵氧化為三價(jià)鐵。毒物引起的血紅蛋白變性以高鐵血紅蛋白癥居多。苯胺、硝基苯、硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯、苯肼、硝酸鹽等，它們的代謝產(chǎn)物具有使正常血紅蛋白轉(zhuǎn)化為高鐵血紅蛋白的毒性。急性中毒時(shí)，由于血紅蛋白的變性，攜氧功能受到障礙，患者常有缺氧癥狀，如頭昏、胸悶、乏力等，甚至發(fā)生意識(shí)障礙和昏迷。

第67頁/共108頁2023年3月8日68/1083．再生障礙性貧血定義：造血功能衰竭導(dǎo)致全血細(xì)胞減少。汞、砷、四氯化碳、二硝基苯、三硝苯甲苯、有機(jī)磷農(nóng)藥等，都可引起再生障礙性貧血。4．心肌損害定義：損害心肌或使心肌對(duì)腎上腺素應(yīng)激性增強(qiáng)而產(chǎn)生病變。有些毒物如銻、砷、磷、四氯化碳、有機(jī)汞農(nóng)藥均可引起急性心肌損害，中毒引起的嚴(yán)重缺氧，可引起心肌缺氧。

第68頁/共108頁2023年3月8日69/108四、消化系統(tǒng)和泌尿系統(tǒng)消化系統(tǒng)和泌尿系統(tǒng)的職業(yè)中毒包括小毒性口腔炎、中毒性急性腸胃炎、中毒性肝炎以及腎病。經(jīng)口的汞、砷、碲、鉛、有機(jī)汞等的急性中毒，可引起口腔炎癥，如齒齦腫脹、出血、粘膜糜爛、牙齒松動(dòng)等。這些毒物的急性中毒還可引起腸胃炎，產(chǎn)生嚴(yán)重惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等癥狀。劇烈嘔吐和腹瀉可引起失水和電解質(zhì)、酸堿平衡紊亂，甚至休克。

有些毒物主要引起肝臟損害。該類毒物常見的有磷、銻、氯仿、四氯化碳、硝基苯、三硝基甲苯以及一些肼類化合物等。急性中毒性肝炎有兩類，一類是以全身或其他系統(tǒng)癥狀為主，肝臟損壞較輕或不明顯，多為輕型無黃疸型。患者肝臟可有輕度腫大，有或無壓痛，肝功能異?；虬橛袗盒?、食欲減退等。另一類則以肝臟損壞為主，肝臟腫大，肝區(qū)痛，黃疸發(fā)展迅速，為重型或者急性或亞急性肝壞死型。

第69頁/共108頁2023年3月8日70/108第九節(jié)急性職業(yè)中毒的現(xiàn)場(chǎng)搶救一、現(xiàn)場(chǎng)急救設(shè)施有劇毒物質(zhì)的工廠、車間、作業(yè)場(chǎng)所、應(yīng)設(shè)置救護(hù)室或救護(hù)站。醫(yī)護(hù)人員應(yīng)熟悉毒物作業(yè)環(huán)境，能夠分析事故原因，掌握職業(yè)中毒的特點(diǎn)和急救的醫(yī)療措施，隨時(shí)做好救護(hù)和搶救的工作準(zhǔn)備。救護(hù)站應(yīng)配備充足的急救設(shè)備、器械和急救藥品。1．急救設(shè)備和器械救護(hù)站應(yīng)配備救護(hù)車、搶救擔(dān)架、救護(hù)床；防毒面具、防護(hù)手套、防護(hù)服、防護(hù)鞋；氧氣呼吸器、蘇生器、氧氣瓶或袋；清水及清洗設(shè)備。應(yīng)配備的醫(yī)療器械有聽診器、血壓計(jì)、叩診錘、開口器、壓舌板；外科切開和縫合器具、消毒包；止血帶、紗布、棉球；洗胃器、洗眼器、吸水器；針灸針、夾板、繃帶等。第70頁/共108頁2023年3月8日71/1082．搶救藥劑和藥品一般藥物如2％的硼酸水、5％的碳酸氫鈉溶液、1／5000的高錳酸鉀溶液；呼吸中樞興奮劑如尼可剎米、回蘇靈、洛貝林等；強(qiáng)心劑如西地蘭、毒毛旋花子貳甙K、腎上腺素、異丙基腎上腺素等；鎮(zhèn)靜劑如度冷丁、安定、冬眠靈、非那根等；氧氣；葡萄糖及維生素c等的注射液。解毒藥品應(yīng)根據(jù)毒物作業(yè)場(chǎng)所的具體毒物作相應(yīng)的準(zhǔn)備。第71頁/共108頁2023年3月8日72/108二、急救現(xiàn)場(chǎng)準(zhǔn)備1．救護(hù)者防護(hù)準(zhǔn)備急性中毒發(fā)生時(shí)，毒物多由呼吸系統(tǒng)或皮膚進(jìn)人體內(nèi)。因此，救護(hù)人員在搶救之前應(yīng)做好自身呼吸系統(tǒng)和皮膚的防護(hù)。如穿好防護(hù)服，佩帶供氧式防毒面具或氧氣呼吸器。否則，非但中毒者不能獲救，救護(hù)者也會(huì)中毒，使中毒事故擴(kuò)大。2．切斷毒物來源救護(hù)人員進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)后，除對(duì)中毒者進(jìn)行搶救外，還應(yīng)認(rèn)真查看，并采取有力措施，如關(guān)閉泄漏管道閥門、堵塞設(shè)備泄漏處、停止輸送物料等，切斷毒物來源。對(duì)于已經(jīng)泄漏出來的有毒氣體或蒸氣，應(yīng)迅速啟動(dòng)通風(fēng)排毒設(shè)施或打開門窗，或者進(jìn)行中和處理，降低毒物在空氣中的濃度，為搶救工作創(chuàng)造有利條件。第72頁/共108頁2023年3月8日73/1083．中毒者急救準(zhǔn)備救護(hù)人員進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)后，應(yīng)迅速將中毒者移至空氣新鮮、通風(fēng)良好的地方。松解患者衣領(lǐng)、腰帶，并仰臥，以保持呼吸道通暢。同時(shí)要注意保暖。迅速脫去被毒物污染的衣服、鞋襪、手套等。用大量清水或解毒液徹底清洗被毒物污染的皮膚。若毒物經(jīng)口入胃引起急性中毒，對(duì)于非腐蝕性毒物，應(yīng)迅速用1／5000的高錳酸鉀溶液或1％～2％的碳酸氫鈉溶液洗胃，而后用硫酸鎂溶液導(dǎo)瀉。對(duì)于腐蝕性毒物，一般不宜洗胃，可用蛋清、牛奶或氫氧化鋁凝膠灌服，保護(hù)胃粘膜。令中毒患者吸氧。若患者呼吸停止或心跳驟停，應(yīng)立即施行復(fù)蘇術(shù)。第73頁/共108頁2023年3月8日74/108三、現(xiàn)場(chǎng)搶救1．心臟復(fù)蘇術(shù)患者心跳驟停，應(yīng)實(shí)施心前區(qū)叩擊術(shù)或胸外心臟擠壓術(shù)進(jìn)行搶救。令患者仰臥在硬床板或地板上，四肢舒展。在心跳停止1min30s內(nèi)，心臟應(yīng)激性增強(qiáng)，叩擊心前區(qū)往往可使心臟復(fù)跳。術(shù)者用拳以中等力叩擊心前區(qū)，一舷連續(xù)叩擊3—5次，立即觀察心音和脈搏。若恢復(fù)則復(fù)蘇成功；反之放棄，改行胸外心臟擠壓術(shù)。第74頁/共108頁2023年3月8日75/1082．呼吸復(fù)蘇術(shù)呼吸復(fù)蘇術(shù)與心臟復(fù)蘇術(shù)應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。不進(jìn)行呼吸復(fù)蘇術(shù)，人體組織缺氧，心臟復(fù)蘇也無法成功?？趯?duì)口的入口呼吸是最簡(jiǎn)便有效的方法，其潮氣量較大，適于現(xiàn)場(chǎng)急救?？梢月牭椒闻莺粑魹閺?fù)蘇成功標(biāo)志。若有蘇生器，采用蘇生器自動(dòng)進(jìn)行人工呼吸更佳。第75頁/共108頁2023年3月8日76/1083．解毒和排毒措施金屬及其鹽類的中毒，可采用各種金屬絡(luò)合劑，如依地酸二納鈣及其同類化合物、巰基絡(luò)合物以及二乙基二硫代氨基甲酸鈉等，與毒物中的金屬離子絡(luò)合生成穩(wěn)定的有機(jī)化合物，隨尿液排出體外。注射和服用解毒劑吸氧。一氧化碳急性中毒可立即吸入氧氣，不但可以緩解機(jī)體缺氧，對(duì)毒物排出也有一定作用。中和體內(nèi)毒物及其分解產(chǎn)物。采用利尿、換血以及腹膜透析或人工腎等方法，促進(jìn)毒物盡快排出體外。第76頁/共108頁2023年3月8日77/108第十節(jié)防止職業(yè)毒害的技術(shù)措施一、替代或排除有毒或高毒物料在化工生產(chǎn)中，原料和輔助材料應(yīng)該盡量采用無毒或低毒物質(zhì)。用無毒物料代替有毒物料，用低毒物料代替高毒或劇毒物料，是消除毒性物料危害的有效措施。近些年來，化工行業(yè)在這方而取得了很大進(jìn)展。但是，完全用無毒物料代替有毒物料，從根本上解決毒性物料對(duì)人體的危害，還有相當(dāng)大的技術(shù)難度。在合成氨工業(yè)中，原料氣的脫硫、脫碳過去一直采用砷堿法。而砷堿液中的主要成分為毒性較大的三氧化二砷?，F(xiàn)在改為本菲爾特法脫碳和蒽醌二磺酸鈉法脫硫，都取得良好效果，并徹底消除了砷的危害。第77頁/共108頁2023年3月8日78/108二、采用危害性小的工藝選擇安全的危害性小的工藝代替危害性較大的工藝，也是防止毒物危害的帶有根本性的措施。減少毒害的工藝可以是原料結(jié)構(gòu)的改變，如硝基苯還原制苯胺的生產(chǎn)過程，過去國(guó)內(nèi)多采用鐵粉作還原劑，過程間歇操作，能耗大，而且在鐵泥廢渣和廢水中含有對(duì)人體危害極大的硝基苯和苯胺?，F(xiàn)在大多采用硝基苯流態(tài)化催化氫化制苯胺新工藝，新工藝實(shí)現(xiàn)了過程連續(xù)化，而且大大減少了毒物對(duì)人和環(huán)境的危害。采用減少毒害的工藝也可以是工藝條件的變遷。如黃丹(PbO)的老式生產(chǎn)工藝中氧化部分為帶壓操作，物料捕集系統(tǒng)阻力大，泄漏點(diǎn)多；而且手工清灰，尾氣直接排空，污染嚴(yán)重。后來生產(chǎn)工藝改為減壓操作，控制了泄漏。第78頁/共108頁2023年3月8日79/108三、密閉化、機(jī)械化、連續(xù)化措施在化工生產(chǎn)中，敞開式加料、攪拌、反應(yīng)、測(cè)溫、取樣、出料、存放等等，均會(huì)造成有毒物質(zhì)的散發(fā)、外逸，毒化環(huán)境。為了控制有毒物質(zhì)，使其不在生產(chǎn)過程中散發(fā)出來造成危害，關(guān)鍵在于生產(chǎn)設(shè)備本身的密閉化，以及生產(chǎn)過程各個(gè)環(huán)節(jié)的密閉化。生產(chǎn)設(shè)備的密閉化，往往與減壓操作和通風(fēng)排毒措施互相結(jié)合使用，以提高設(shè)備密閉的效果，消除或減輕有毒物質(zhì)的危害。設(shè)備的密閉化尚需輔以管道化、機(jī)械化的投料和出料，才能使設(shè)備完全密閉。用機(jī)械化代替笨重的手工勞動(dòng)，不僅可以減輕工人的勞動(dòng)強(qiáng)度，而且可以減少工人與毒物的接觸，從而減少了毒物對(duì)人體的危害。第79頁/共108頁2023年3月8日80/108對(duì)于間歇操作，生產(chǎn)間斷進(jìn)行，需要經(jīng)常配料、加料，頻繁地進(jìn)行調(diào)節(jié)、分離、出料、干燥、粉碎和包裝，幾乎所有單元操作都要靠人工進(jìn)行。反應(yīng)設(shè)備時(shí)而敞開時(shí)而密閉，很難做到系統(tǒng)密閉。尤其是對(duì)于危險(xiǎn)性較大和使用大量有毒物料的工藝過程，操作人員會(huì)頻繁接觸毒性物料，對(duì)人體的危害相當(dāng)嚴(yán)重。采用連續(xù)化操作可以消除上述弊端。第80頁/共108頁2023年3月8日81/108四、隔離操作和自動(dòng)控制由于條件限制不能使毒物濃度降低至國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，可以采用隔離操作措施。隔離操作是把操作人員與生產(chǎn)設(shè)備隔離開來，使操作人員免受散逸出來的毒物的危害。目前，常用的隔離方法有兩種，一種是將全部或個(gè)別毒害嚴(yán)重的生產(chǎn)設(shè)備放置在隔離室內(nèi)，采用排風(fēng)的方法，使室內(nèi)呈負(fù)壓狀態(tài)；另一種是將操作人員的操作處放置在隔離室內(nèi)，采用輸送新鮮空氣的方法，使室內(nèi)呈正壓狀態(tài)。過程的自動(dòng)控制可以使工人從繁重的勞動(dòng)中得到解放，并且減少了工人與毒物的直接接觸。如農(nóng)藥廠將全乳劑樂果、敵敵畏、馬拉硫磷、稻瘟凈等采用集中管理、自動(dòng)控制。第81頁/共108頁2023年3月8日82/108第十一節(jié)工業(yè)毒物的通風(fēng)排毒與凈化吸收一、通風(fēng)排毒措施按其范圍可分為局部通風(fēng)和全面通風(fēng)。1．局部通風(fēng)局部通風(fēng)是指毒物比較集中，或工作人員經(jīng)常活動(dòng)的局部地區(qū)的通風(fēng)。局部通風(fēng)有局部排風(fēng)、局部送風(fēng)和局部送、排風(fēng)三種類型。(1)局部排風(fēng)局部排風(fēng)是用于減少工藝設(shè)備毒物泄漏對(duì)環(huán)境的直接影響，采用各種局部排氣罩或通風(fēng)櫥。有害物產(chǎn)生時(shí)，會(huì)立即隨空氣排至室外。為了防止污染環(huán)境或損害風(fēng)機(jī)，有害物質(zhì)應(yīng)經(jīng)過凈化、除塵或回收處理后方能向大氣排放。第82頁/共108頁2023年3月8日83/108(2)局部送風(fēng)對(duì)于廠房面積很大，工作地點(diǎn)比較固定的作業(yè)場(chǎng)所，在改善整個(gè)廠房的空氣環(huán)境有困難時(shí)，可采用局部送風(fēng)的方法，使工作場(chǎng)所的溫度、濕度、清潔度等局部空氣環(huán)境條件合于衛(wèi)生要求。局部送風(fēng)最好是設(shè)有隔離操作室，將風(fēng)送入室內(nèi)，以免效果不顯著。(3)局部送、排風(fēng)有時(shí)采用既有送風(fēng)又有排風(fēng)的通風(fēng)設(shè)施，既有新鮮空氣的送入，又有污染空氣的排出。這樣，可以在局部地區(qū)形成一片風(fēng)幕，阻止有害氣體進(jìn)入室內(nèi)。這是一種比單純排風(fēng)更有效的通風(fēng)方式。第83頁/共108頁2023年3月8日84/1082．全面通風(fēng)全面通風(fēng)是用大量新鮮空氣將作業(yè)場(chǎng)所的有毒氣體沖淡至符合衛(wèi)生要求的通風(fēng)方式。全面通風(fēng)多用于毒源不固定，毒物擴(kuò)散面積較大，或雖實(shí)行了局部通風(fēng)，但仍有毒物散逸點(diǎn)的車間或場(chǎng)所。全面通風(fēng)只適用于低毒有害氣體、有害氣體散發(fā)量不大或操作人員離毒源比較遠(yuǎn)的情形。全面通風(fēng)不適用于產(chǎn)生粉塵、煙塵、煙霧的場(chǎng)所。第84頁/共108頁2023年3月8日85/108(1)全面排風(fēng)為了使室內(nèi)產(chǎn)生的有害氣體盡可能不擴(kuò)散到鄰室或其他區(qū)域，可以在毒物集中產(chǎn)生區(qū)域或房間采用全面排風(fēng)。使含毒空氣排出，較清潔的空氣從外部補(bǔ)充進(jìn)來，從而沖淡有毒氣體。(2)全面送風(fēng)為了防止外部污染空氣進(jìn)入室內(nèi)，同時(shí)室內(nèi)有害氣體又得到送入的經(jīng)過濾處理的空氣的沖淡，可采用全面送風(fēng)的方法。這時(shí)室內(nèi)處于正壓，室內(nèi)空氣通過門窗被壓出室外。(3)全面送、排風(fēng)在不少情況下，采用全面送風(fēng)與全面排風(fēng)相結(jié)合的通風(fēng)系統(tǒng)。這往往用在門窗密閉、自行排風(fēng)、進(jìn)風(fēng)比較困難的場(chǎng)所。第85頁/共108頁2023年3月8日86/1083．混合通風(fēng)混合通風(fēng)是既有局部通風(fēng)又有全面通風(fēng)的通風(fēng)方式。如，局部排風(fēng)，室內(nèi)空氣是靠門窗大量補(bǔ)入的。在冬季大量補(bǔ)入冷空氣，會(huì)使房間過冷，往往要采用一套空氣預(yù)熱的全面送風(fēng)系統(tǒng)。第86頁/共108頁2023年3月8日87/108二、燃燒凈化方法有害氣體、蒸氣或煙塵，通過焚燒使之變?yōu)闊o害物質(zhì)，稱為燃燒凈化方法。燃燒凈化方法僅適用于可燃或在高溫下可分解的有害氣體或煙塵。燃燒凈化法廣泛用于碳?xì)浠衔锖陀袡C(jī)溶劑蒸氣的凈化處理。這些物質(zhì)在燃燒過程中被氧化為二氧化碳和水蒸氣。常用的燃燒凈化法有直接燃燒、熱力燃燒及催化燃燒等。第87頁/共108頁2023年3月8日88/1081．直接燃燒對(duì)于有害廢氣中可燃組分濃度較高的情形，可采用直接燃燒的方法做凈化處理。在直接燃燒中，有害廢氣是作為燃料來燃燒的，燃燒溫度一般在1100℃以上。完全燃燒的產(chǎn)物是二氧化碳、水蒸氣和氮?dú)?。直接燃燒的條件是有害廢氣中可燃組分的濃度應(yīng)在燃燒極限濃度范圍之內(nèi)。如果有害廢氣中可燃組分濃度高于燃燒上限，則需另外補(bǔ)充空氣再燃燒；如果可燃組分濃度低于燃燒下限，則需補(bǔ)充一定數(shù)量的其他輔助燃料，以維持燃燒。第88頁/共108頁2023年3月8日89/1082．熱力燃燒熱力燃燒一般用于處理可燃組分濃度較低的廢氣。如果有害廢氣的本底是空氣，即含有足夠的氧時(shí)，廢氣的一部分可作為輔助燃料的助燃?xì)怏w；如果廢氣中的氧含量低于16％，廢氣只是被焚燒的對(duì)象，而不能作為助燃?xì)怏w。有害組分經(jīng)燃燒氧化為二氧化碳和水蒸氣。廢氣中可燃組分的焚燒是在一定的溫度范圍內(nèi)，在此范圍內(nèi)，不同的溫度有不同的凈化率。在熱力燃燒中，多數(shù)物質(zhì)的反應(yīng)溫度為760～820℃。熱力燃燒中輔助燃料的消耗量，就是把全部廢氣升溫至反應(yīng)溫度所需的輔助燃料量。熱力燃燒需要輔助燃料燃燒提供熱量，這就需要部分廢氣作為助燃?xì)怏w，其余部分廢氣則稱為旁通廢氣。旁通廢氣與高溫燃?xì)馔牧骰旌?，以達(dá)到反應(yīng)溫度。為了使廢氣完全燃燒，廢氣在此高溫下，要有一定的駐留時(shí)間。如果把全部廢氣與所需輔助燃料混合，輔助燃料的燃燒熱得不到充分利用。所以，務(wù)必分流出旁通廢氣，使之與高溫燃?xì)饣旌?。?9頁/共108頁2023年3月8日90/1083．催化燃燒催化燃燒是用催化劑使廢氣中可燃組分在較低溫度下氧化分解的方法。適用于含有可燃?xì)怏w、蒸氣的廢氣的凈化，而不適于含有大量塵粒霧滴的廢氣的凈化，也不適于含有催化活性較差的可燃組分的廢氣的凈化。催化燃燒也要先將廢氣預(yù)熱，由于反應(yīng)溫度較低，所需輔助燃料也較少。催化燃燒的燃燒產(chǎn)物與熱力燃燒完全相同。在工業(yè)上，只有鉑、鈀等少數(shù)幾種催化劑可用于催化燃燒。催化燃燒不僅依賴于操作條件，而且依賴于催化劑的活性。應(yīng)用燃燒凈化方法，要注意防火、防爆及防止回火，采取相應(yīng)的安全措施。第90頁/共108頁2023年3月8日91/108三、冷凝凈化方法冷凝凈化法是把蒸汽從空氣中冷卻凝結(jié)為液體，收集起來加以利用。氣體混合物只有冷卻到其露點(diǎn)以下，部分蒸氣才會(huì)冷凝液化。冷凝凈化后，仍有冷卻溫度下飽和蒸氣壓濃度的有害蒸氣殘留在空氣中。冷凝凈化法只適用于蒸氣狀態(tài)的有害物質(zhì)，多用于回收空氣中的有機(jī)溶劑蒸氣。只有空氣中蒸氣濃度較高時(shí)，冷凝凈化法才實(shí)用有效。冷凝凈化法還適用于處理含大量水蒸氣的高濕廢氣，水蒸氣凝結(jié)，可有部分有害物溶于凝液中，減少了有害物的濃度。因此，冷凝凈化法常用作燃燒、吸附等凈化方法的前處理措施。第91頁/共108頁2023年3月8日92/108冷凝凈化法有直接法和間接法兩種方法。直接法采用接觸冷凝器，冷卻劑和蒸氣直接接觸，冷卻劑、蒸氣、冷凝液混合在一起。接觸冷凝器適用于含大量水蒸氣的高濕廢氣，也多用于不回收有害物或含污冷卻水不需另行處理的情況。但其用水量大，仍存在廢水處理的問題。間接法采用表面冷凝器。表面冷凝器常用的有列管冷凝器、螺旋板冷凝器、淋灑式冷凝器等。表面冷凝器處理量比接觸冷凝器小，但耗能小，回收的凝液也純凈。第92頁/共108頁2023年3月8日93/108四、吸收和吸附凈化方法吸收是氣相混合物中的溶質(zhì)不同程度地溶解于液體，從而被液體所吸收。如用水從空氣中吸收氨，吸收后再用蒸餾的方法從溶液中回收溶質(zhì)。廢氣的吸收凈化，是應(yīng)用吸收操作除去廢氣中的一種或幾種有害組分，以防危害人體及污染環(huán)境。吸附操作是利用多孔性的固體處理流體混合物，使其中一種或數(shù)種組分被吸附在固體表面上，達(dá)到流體中組元分離的目的。吸附分離可用于氣體的干燥、溶劑蒸氣的回收、清除廢氣中某些有害組分、產(chǎn)品的脫色、水的凈化等。氣體吸附可以清除空氣中濃度相當(dāng)?shù)偷哪承┯泻ξ镔|(zhì)，是有害物質(zhì)凈化回收的重要手段。第93頁/共108頁2023年3月8日94/108第十二節(jié)車間空氣中毒物的測(cè)定與評(píng)價(jià)一、塵、毒空氣樣品的采集1．含塵空氣樣品的采集選擇采樣地點(diǎn)一般是根據(jù)測(cè)定目的來選擇。如欲了解作業(yè)人員接觸毒物的情況，采樣點(diǎn)應(yīng)選擇在作業(yè)人員經(jīng)?；顒?dòng)的作業(yè)地帶。采樣器進(jìn)口的位置應(yīng)設(shè)在操作者的呼吸帶，通常架于距地面約1.5m的高度。采樣裝置的裝配和測(cè)定程序是，用膠管把采樣器、流量計(jì)、吸塵器連接起來，并檢查裝置是否正確嚴(yán)密；取出濾膜夾，放入采樣器中；根據(jù)測(cè)定要求，調(diào)整采樣器進(jìn)氣口方向；打開固定在膠管上的螺旋夾，并開動(dòng)吸塵器；調(diào)整流量，用秒表計(jì)時(shí)。采樣時(shí)間一般為10～20min，含塵濃度較高，采樣時(shí)間可短些；濃度較低，抽氣量可大些，時(shí)間也可延長(zhǎng)些。第94頁/共108頁2023年3月8日95/1082．含毒空氣樣品的采集首先要了解生產(chǎn)過