化學反應速率與限復習

化學反應速率與限復習第1頁/共47頁概念:用單位時間里反應物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示.數(shù)學表達式:

v=?c/?t.單位：mol/(L.s)或mol/(L.min)一.化學反應速率：

注意：1、化學反應速率的表示必須用化學式來指明具體的物質(zhì)2、一般來說，化學反應的速率隨著反應的進行在不斷變化。因此某一時間段內(nèi)的反應速率實際是指這一時間段內(nèi)的平均速率，而不是指瞬時速率。3、一定條件下，對于反應:aA+bBcC+dD;用不同的物質(zhì)來表示某反應的速率，其數(shù)值往往不同，但速率之比等于反應方程式中的化學計量數(shù)之比。即:

v(A):v(B):v(C):v(D)=a:b:c:d第2頁/共47頁主要因素:參加反應物質(zhì)的本身性質(zhì)外界因素：濃度壓強溫度催化劑其它因素：光、超聲波、激光、射線、電磁波、反應物顆粒大小、擴散速度、溶劑等C反↑v↑對氣體p↑v↑一般T↑v↑使用正催化劑

v↑決定化學反應速率因素：第3頁/共47頁在相同條件下同時向正、反兩個方向進行的反應稱為可逆反應。二.化學反應的限度：可逆反應：化學平衡：

1.概念：在一定條件下可逆反應進行到一定程度時，正反應速率和逆反應速率相等，反應物和生成物的濃度不再發(fā)生變化，這種狀態(tài)稱為化學平衡狀態(tài)，簡稱化學平衡。2.特征：

逆—

可逆反應

動—動態(tài)平衡

等—

v正=v逆

≠0

定——

各組分含量保持一定變——

條件改變，平衡被破壞

同——

條件相同，無論反應途徑如何均達同一平衡第4頁/共47頁3.影響因素：濃度、溫度、壓強

在其它條件不變的情況下：

升高溫度,平衡向吸熱反應方向移動。

降低溫度,平衡向放熱反應方向移動。

在其它條件不變的情況下：增大反應物濃度或減小生成物濃度時,平衡正向移動。減小反應物濃度或增大生成物濃度時,平衡逆向移動。

在其它條件不變的情況下：增大壓強，平衡向氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)減小的方向移動減小壓強，平衡向氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)增大的方向移動

在其它條件不變的情況下：△vg=0,改變壓強,平衡不移動△vg>0,增大壓強，平衡向氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)減?。ㄏ蜃螅┓较蛞苿印鱲g<0,增大壓強，平衡向氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)減?。ㄏ蛴遥┓较蛞苿拥?頁/共47頁由于溫度、壓強、濃度的變化而使可逆反應由一個平衡狀態(tài)變?yōu)榱硪粋€平衡狀態(tài)的過程，稱為化學平衡移動4.化學平衡移動：研究對象：已建立平衡狀態(tài)的體系平衡移動的標志：v正≠

v逆反應混合物中各組分的濃度發(fā)生改變平衡移動的方向：v正>v逆正向移動v正<v逆逆向移動平衡移動的結(jié)果：新條件下建立新的平衡5.化學平衡移動原理：即勒夏特列原理

如果改變影響平衡的條件（如濃度、壓強、或溫度）等，平衡就向能減弱這種改變的方向移動。升高溫度，有利于平衡向吸熱方向移動改變濃度，若Qc<Kc，平衡正向移動；若Qc>Kc,平衡逆向移動改變壓強，若Qp<Kp，平衡正向移動；若Qp>Kp，平衡逆向移動第6頁/共47頁

判斷反應的程度

計算平衡的組成

預測反應的方向化學平衡常數(shù)平衡轉(zhuǎn)化率(a)表達式：

K=[C]c[D]d[A]a[B]b決定因素：溫度、方程式書寫應用a(A)=

×100﹪c0(A)-[A]c0(A)決定因素：初始濃度和平衡濃度表達式：6.化學平衡的定量描述：

判斷反應的熱效應第7頁/共47頁第二部分：規(guī)律、方法指導

第8頁/共47頁一、化學反應速率的計算及大小比較例題:在2A+B3C+4D反應中,表示該反應速率最快的是()v(A)=0.5mol·L-1

·s-1v(B))=0.3mol·L-1

·s-1

v(C))=0.8mol·L-1

·s-1

v(D))=20mol·L-1

·min-1

B注意:1.比較速率大小要做到兩個統(tǒng)一:

物質(zhì)統(tǒng)一和單位統(tǒng)一

2.運算時要注意體積、時間、物質(zhì)的量的變化第9頁/共47頁例題1:

可逆反應N2＋3H2

2NH3的正、逆反應速率可用各反應物或生成物濃度的變化來表示。下列各關(guān)系中能說明反應已達到平衡狀態(tài)的是（）

A3正N2＝正H2

B

正N2＝逆NH3

C2正H2＝3逆NH3

D

正N2＝3逆H2二、化學平衡狀態(tài)的判斷：C第10頁/共47頁

例題2：

一定溫度下，某容積不變的密閉容器中發(fā)生如下可逆反應：

2HI(g)H2(g)+I2(g,紫色)下列敘述中，能表示已達到化學平衡狀態(tài)的是：_______________________（填寫序號）。（1）HI的生成速率與HI的分解速率相等（2）單位時間內(nèi)生成amolI2，同時生成amolH2

（3）HI

、H2

、I2的濃度都不再變化（4）混合氣體的總壓強不再變化（5）混合氣體的顏色不再變化（1）、（3）、（5）注意:先看反應特點第11頁/共47頁例題3：

可逆反應2NO2

2NO+O2在密閉容器中反應達到平衡狀態(tài)的標志是（）①單位時間內(nèi)生成nmolO2的同時生成2nmolNO2②單位時間內(nèi)生成nmolO2的同時生成2nmolNO③用NO2、NO、O2的物質(zhì)的量濃度變化表示反應速率的比為2：2：1的狀態(tài)④混合氣體的顏色不再改變的狀態(tài)⑤混合氣體的密度不再改變的狀態(tài)⑥混合氣體的平均相對分子量不再改變的狀態(tài)

A

①④⑥

B

②③⑤

C

①③④

D

①②③④⑤⑥A第12頁/共47頁例題4：下列說法可以證明反應:N2+3H22NH3

已達平衡狀態(tài)的是()A.1個N≡N鍵斷裂的同時,有3個H－H鍵形成B.1個N≡N鍵斷裂的同時,有3個H－H鍵斷裂C.1個N≡N鍵斷裂的同時,有6個N－H鍵斷裂D.1個N≡N鍵斷裂的同時,有6個N－H鍵形成AC第13頁/共47頁例題5

：在一定溫度下的恒容容器中,當下列物理量不再發(fā)生變化時,表明反應:A(固)+3B(氣)2C(氣)+D(氣)已達平衡狀態(tài)的是()A.混合氣體的壓強B.混合氣體的密度C.B的物質(zhì)的量濃度D.氣體的總物質(zhì)的量BC第14頁/共47頁化學平衡狀態(tài)判斷：等:v正=v逆(同一種物質(zhì)）定:各組分含量不變（濃度、百分含量）其他如壓強、密度、平均相對分子量等應具體分析判據(jù)第15頁/共47頁三、化學平衡計算：

mA+nBpC+qD

起始:ab00

轉(zhuǎn)化:

平衡:基本模式——三步曲：說明：1.a、b可表示物質(zhì)的量、濃度等

2.轉(zhuǎn)化量與方程式中各物質(zhì)的系數(shù)成比例

3.對反應物：c平

=c始－c轉(zhuǎn)

對生成物：c平

=c始

+c

轉(zhuǎn)

4.根據(jù)表中列出的數(shù)據(jù)，可計算v、K、α、含量等第16頁/共47頁例題：反應SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)在700K時的KC為9.0，若開始時各物質(zhì)的濃度都是3.0×10-3mol﹒L-1，則（1）判斷反應進行的方向；（2）計算平衡時各物質(zhì)的濃度；（3）求SO2的平衡轉(zhuǎn)化率。答案：（1）正向進行

（2）

1.5×10-3mol﹒L-1、1.5×10-3mol﹒L-1、

4.5×10-3mol﹒L-1、4.5×10-3mol﹒L-1

（3）50％第17頁/共47頁四、兩類重要的等效平衡：對于反應：aA(g)+bB(g)?cC(g)+dD(g)1．如果a＋b＝c＋d：不管是恒溫、恒容還是恒溫、恒壓，“一邊倒”時各物質(zhì)的物質(zhì)的量對應成比例。2．如果a＋b≠c＋d：恒溫、恒容條件下，“一邊倒”時各物質(zhì)的物質(zhì)的量對應相等。恒溫、恒壓條件下，“一邊倒”時各物質(zhì)的物質(zhì)的量對應成比例。第18頁/共47頁例題：某溫度下，向某密閉容器中加入1molN2和3molH2,使之反應合成NH3，平衡后測得NH3的體積分數(shù)為m。若T不變，只改變起始加入量，使之反應平衡后NH3的體積分數(shù)仍為m，若N2、H2、NH3的加入量用X、Y、Z表示應滿足：（1）恒定T、V：

[1]若X=0，Y=0，則Z=________________

[2]若X=0.75，Y=__________Z=___________[3]X、Y、Z應滿足的一般條件是____________________（2）恒定T、P：

[1]若X=0、Y=0，則Z_________________________[2]若X=0.75,則Y______________Z________________[3]X、Y、Z應滿足的一般條件是____________________2mol2.25mol0.5mol>0的任意值2.25mol≥0的任意值Y=3X，Z≥0的任意值X+Z/2=1,Y+3Z/2=3第19頁/共47頁1.認清橫坐標、縱坐標的含義以及圖像上點(如與坐標軸的交點、轉(zhuǎn)折點、起點、幾條曲線的交叉點)的意義2.定點分析(固定某一條件,觀察另一條件的改變對反應的影響)3.條件高

速率快

先達平衡4.根據(jù)平衡移動原理，判斷化學反應的特點或條件的變化情況五、圖象題的解題規(guī)律：第20頁/共47頁反應時間A的轉(zhuǎn)化率P1P2例題:mA（g）+nB（g）xC（g）拐點的含義？此時達到平衡P1與P2的大小如何？判斷的依據(jù)？“先拐先平衡”達到平衡所需時間短（速度快）“條件高”壓強大或溫度高或濃度大或使用催化劑所以，P1＞P2第21頁/共47頁反應時間A的轉(zhuǎn)化率P1P2例題:mA（g）+nB（g）xC（g）比較反應前后氣體體積是增大？縮??？還是不變？已知：P1＞P2P↑→A的轉(zhuǎn)化率

→平衡向

方向移動勒夏特列原理氣體體積縮小的方向移動增大正反應結(jié)論：正反應方向氣體體積縮小即：m＋n>x第22頁/共47頁練習：對于mA(g)+nB(g)pC(g)，有如圖所示的變化，則：①p1與p2

的關(guān)系是

；②m+n與p的關(guān)系是

；③T1

與T2的關(guān)系是

；④正反應是

（填：放熱、吸熱）反應。C%T(時間)0T2P2T1P2T1P1P2>P1T2<T1m+n>p放熱第23頁/共47頁五、化學平衡解題常用假設：極端假設：化學平衡研究對象是不能完全進行的反應即可逆反應，極端假設就是將研究對象或過程假設為能夠完全進行的理想的極限情況，使因果關(guān)系變的簡單明顯，從而得出結(jié)論。第24頁/共47頁例題：在密閉容器中充入1molCO和1molH2O氣體，在一定條件下達到平衡狀態(tài)，生成2/3molCO2，當其它條件不變時，充入的水蒸氣改變?yōu)?mol，再次達到平衡時，生成CO2的物質(zhì)的量可能是（）

A、0.5mol B、0.95mol C、1mol D、2/3molCO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)1mol1mol(2/3)1mol2mol(2/3<x<1)B第25頁/共47頁等效假設：濃度相同條件下化學平衡無論是從正反應方向還是從逆反應方向進行都能達到同一平衡狀態(tài)。第26頁/共47頁例題：在一真空密閉容器中，充入10molN2和30molH2，發(fā)生N2+3H22NH3反應，在一定溫度下達到平衡時，H2的轉(zhuǎn)化率為25％。若在同一容器中在相同溫度下充入NH3，欲達到平衡時各成分的百分含量與上述平衡相同，則起始時充入NH3的物質(zhì)的量和達到平衡時NH3的轉(zhuǎn)化率（）A、15mol、25％B、20mol、50％C、20mol、75％D、40mol、80％N2(g)

+3H2(g)2NH3(g)起：10mol30mol0轉(zhuǎn)：2.5mol7.5mol5mol平：7.5mol22.5mol5mol起：00xmol轉(zhuǎn)：7.5mol22.5mol15mol平：7.5mol22.5mol5molx－15mol=5molx=20molNH3(轉(zhuǎn))=15/20=75%Ｃ第27頁/共47頁過程假設：化學平衡的移動是根據(jù)勒沙特列原理來進行判斷。但對于一些較為復雜、抽象的過程往往難以得出結(jié)論，如果將其假設為若干個簡單、具體的過程，會使問題變得簡單明了，從而得以解決。第28頁/共47頁例題：在一真空恒容容器中充入1molPCl5，加熱到200℃時發(fā)生如下反應：PCl5（氣）

PCl3（氣）＋Cl2（氣），反應達到平衡PCl5所占體積分數(shù)為m%,若在同一容器同一溫度下，最初投入的是2molPCl5，反應達平衡后PCl5所占體積分數(shù)為n%，則m與n的關(guān)系正確的是（）

A、m>nB、m<nC、m=nD、無法比較V、T、P假設：2V、T、PV、T、P1始:2molPCl5始:1molPCl5始:1molPCl5平衡左移m>n平:PCl5=m%平:PCl5=m%平:PCl5=m%始:1molPCl5平:PCl5=n%壓縮等效A第29頁/共47頁第三部分：鞏固練習

第30頁/共47頁1.在一定條件下將A2和B2兩種氣體通入1L密閉容器中，反應按下式進行xA2(g)+yB2(g)=2C2(g)

后反應速率如下：v(A)=0.5mol/(L·s)，v(B)=1.5mol/(L·s)，v(C)=1.0mol/(L·s)，則

的x，y值分別為（

）

A．2和3

B．3和2

C．3和1

D．1和32.如圖，兩個保持恒溫的密閉容器a和b，容器a體積恒定，容器b因活塞可上下移動體積可變．在溫度、壓強、體積均相同的條件下往a和b中分別充入等物質(zhì)的量的NO2，發(fā)生反應2NO2N2O4，回答：⑴反應開始時，兩容器內(nèi)的反應速率

（填>、=或<）⑵反應過程中，兩容器內(nèi)的反應速率

（填>、=或<）D=<第31頁/共47頁3.可以證明2HI(g)H2(g)+I2(g)

達平衡狀態(tài)的是___。⑴單位時間內(nèi)生成nmolH2的同時，生成nmolHI；⑵一個H-H鍵鍵斷裂的同時有兩個H-I鍵斷裂；⑶百分組成H2%=I2%；⑷反應速率v(H2)正=v(I2)正=1/2v(HI)正時；⑸c(HI):c(H2):c(I2)=2:1:1時；⑹溫度和體積一定時，某一生成物濃度不再變化；⑺溫度和體積一定時容器內(nèi)壓強不再變化；⑻條件一定，混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化；⑼溫度和體積一定時，混合氣體的顏色不再變化；⑽溫度和壓強一定時，混合氣體的密度不再變化。（2）（6）（9）第32頁/共47頁4.在上題⑹～⑽的說法中能說明2NO2(g)N2O4(g)

達平衡狀態(tài)的是___。⑹溫度和體積一定時，某一生成物濃度不再變化；⑺溫度和體積一定時容器內(nèi)壓強不再變化；⑻條件一定，混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化；⑼溫度和體積一定時，混合氣體的顏色不再變化；⑽溫度和壓強一定時，混合氣體的密度不再變化。（6）（7）（8）（9）（10）5.已知HF氣體中存在下列平衡：2(HF)33(HF)2，(HF)22HF。若平衡時，混合氣體的平均摩爾質(zhì)量為42g/mol，則(HF)3的體積分數(shù)為（）A10％ B＝10％ C＞10％ D10％C第33頁/共47頁6.往一體積不變的密閉容器中充入H2和I2，發(fā)生反應H2(g)+I2(g)2HI(g)；ΔH<0（表示正反應放熱），當達到平衡后，t0時改變反應的某一條件（混合氣體物質(zhì)的量不變），且造成容器內(nèi)壓強增大，下列說法正確的是()A．容器內(nèi)氣體顏色變深，平均分子量不變B．平衡不移動，混合氣體密度增大C．H2轉(zhuǎn)化率增大，HI平衡濃度變小D．改變條件前后，速度圖象為(如下圖)v逆

v正

v正=v逆

0t0tvAD第34頁/共47頁7.在容積固定的4L密閉容器中，進行可逆反應：X(g)+2Y(g)2Z(g)，并達到平衡，在此過程中，以Y的濃度改變表示的反應速率v正、v逆與時間t的關(guān)系如圖。則圖中陰影部分面積表示（）A.X的濃度的減少

B.Y的物質(zhì)的量的減少C.Z的濃度的增加D.X的物質(zhì)的量的減少ab0d區(qū)域的面積相當于v正×t，這一面積表示Y濃度的減少。同理b0d區(qū)域的面積表示Y濃度的增加。所以陰影部分面積表示了“Y濃度的凈減少量”。但并無“Y濃度的減少”這一選項，還需要作進一步轉(zhuǎn)化。從化學方程式可看出，反應物Y與生成物Z的化學計量數(shù)相同，因此，Y的濃度減少等于Z的濃度增加。C第35頁/共47頁8.在一個固定容積的密閉容器中發(fā)生如下反應:

2A(g)+B(g)3C(g)+D(g)

當加入4molA和2molB，達化學平衡時，C的物質(zhì)的量濃度為amol/L。若維持溫度不變，按下列四種配比為起始物質(zhì)，達到化學平衡后，C仍為amol/L的是()

A.2molA+1molBB.6molC+2molD

C.3molC+1molDD.4molA+2molB+3molC

B若將反應容器改為恒壓密閉容器，情況怎樣？ABC第36頁/共47頁2X(g)+2Y(g)Z(g)+2W(g)；△H<0（表示正反應放熱）

，達到平衡(I)時，V(B)=0.8aL。請回答：⑴B中X的轉(zhuǎn)化率α(X)B為__________________；⑵A中W和B中Z的物質(zhì)的量比較：n(W)A_____n(Z)B(填大于、小于、等于)；⑶打開K，過一段時間重新達平衡(Ⅱ)時，B的體積為_______（用a的代數(shù)式表示，連通管中氣體體積不計。）9.如圖所示，當關(guān)閉K時，向A中充入1molX、1molY，向B中充入2molX、2molY，起始時，V(A)=V(B)=aL。在相同溫度和有催化劑存在的條件下，兩容器中各自發(fā)生下列反應：80%<0.2a第37頁/共47頁10.537℃、1.01×105Pa時，往容積可變的密閉容器中充入2molSO2、1molO2，此時容器的體積為200L。向容器中加入催化劑（固體）并保持恒溫恒壓，發(fā)生反應：2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)，達到平衡時，平衡氣體中SO3的體積分數(shù)為0.91。試回答下列問題：⑴工業(yè)上二氧化硫的催化氧化采用常壓而不采用高壓的原因是：

；

⑵保持上述溫度和壓強不變，若向容器中只充入2molSO3并加入固體催化劑。則平衡時，SO2的體積分數(shù)是

，容器的體積為

L。⑶溫度仍保持537℃，容器體積保持200L不變（恒容）。充入amolSO2、bmolO2，并加入固體催化劑，反應達平衡時，SO3的體積分數(shù)仍為0.91，體系壓強為1.01×105Pa。若a：b=2：1，則a=

。常壓下，三氧化硫的含量已達到91%，從降低成本考慮，沒有必要再加壓。6%137.5L2.9第38頁/共47頁11.在一個容積不變的反應容器中，要求通過調(diào)節(jié)體系的溫度使下列反應A(g)＋2B(g)2C(g)達到平衡時，保持容器內(nèi)氣體總物質(zhì)的量為12mol?，F(xiàn)向反應器中加入6.5molA，xmolB，2.0molC。⑴若x＝5.5時，需要降低體系溫度使反應在平衡時達到題設條件，則正反應為_____熱反應。⑵欲使起始反應維持向逆反應方向移動，則x的取值范圍是_______。放2-2y>0A(g)＋2B(g)2C(g)6.5+yx+2y2-2y(6.5+y)+(x+2y)+(2-2y)=12得：0<y<12.5<x<3.5第39頁/共47頁當反應達到平衡時，D在這三種物質(zhì)中的物質(zhì)的量分數(shù)為P％。若向容器中投入mmolD、nmolF和一定量的E，在這三種物質(zhì)的新的平衡體系中D的物質(zhì)的量分數(shù)仍為P％，則所投入Ｅ的物質(zhì)的量為_________mol。11.在一個容積不變的反應容器中，要求通過調(diào)節(jié)體系的溫度使下列反應A(g)＋2B(g)2C(g)達到平衡時，保持容器內(nèi)氣體總物質(zhì)的量為12mol?，F(xiàn)向反應器中加入6.5molA，xmolB，2.0molC。⑶在一定溫度下的上述平衡體系中，另按1︰2的物質(zhì)的量之比充入D、E兩種氣體（此時容器中氣體的總量不要求保持12mol），按下式發(fā)生反應：D(g)＋E(g)2F(g)，120m

xnm+1/2nx+1/n0（假設A、B、C和D、E、F之間均不發(fā)生反應）(m+1/2n):(x+1/n)=1:2x=2m+1/2n第40頁/共47頁12.在一固定容積的密閉容器中，一定溫度下進行反應：A(g)+2B(g)3C(g)

，現(xiàn)加入1molA和3molB且達平衡后，生成了amolC。⑴達到平衡C在反應混合氣中的百分含量是_______（用字母a表示）⑵在相同實驗條件下，若在同一容器中改為加入2molA和6molB，達到平衡后，C的物質(zhì)的量為______mol（用字母a表示）。此時C在反應混合氣中的百分含量______（填增大、減少或不變）。

2a不變第41頁/共47頁⑷在同一容器中加nmolA和3nmolB，則平衡時C的物質(zhì)的量為mmol。若改變實驗條件，可以使C的物質(zhì)的量在m~2m間變化，那么n與m的關(guān)系是_______（用字母、關(guān)系式表示）。⑶在相同實驗條件下，若在同一容器中改為加入2molA和8molB，要求平衡后C在反應混合氣中百分含量不變，則還應加入C_________mol。12.在一固定容積的密閉容器中，一定溫度下進行反應：A(g)+2B(g)3C(g)

，現(xiàn)加入1molA和3molB且達平衡后，生成了amolC。6A(g)+2B(g)3C(g)28x2+1/3x8+2/3x0(2+1/3x):(8+2/3x)=1:3x=6A(g)+2B(g)3C(g)n3n(2m)n-2/3m3n-4/3m0第42頁/共47頁13.I．恒溫、恒壓下，在一個可變?nèi)莘e的容器中發(fā)生如下發(fā)應：A(g)＋B(g)C(g)⑴若開始時放入1molA和1molB，到達平衡后，生成amolC，這時A的物質(zhì)的量為

mol。⑵若開始時放入3molA和3molB，到達平衡后，生成C的物質(zhì)的量為

mol。⑶若開始時放入xmolA，2molB和1molC，到達平衡后，A和C的物質(zhì)的量分別是ymol和3amol，則x＝＿

mol，y＝

mol。平衡時，B的物質(zhì)的量

(填編號)(甲)>2mol (乙)=2mol (丙)<2mol(丁)可能>、=或<2mol，作出此判斷的理由是

：

。1－a3a

23－3a

丁若3a＞1，B的物質(zhì)的量小于2mol；若3a=1，B的物質(zhì)的量等于2mol；若3a＜1，B的物質(zhì)的量大于2mol第43頁/共47頁13.I．恒溫、恒壓下，在一個可變?nèi)莘e的容器中發(fā)生如下發(fā)應：A(g)＋B(g)C(g)⑷若在⑶的平衡混合物中再加入3molC，待再次到達平衡后，C的物質(zhì)的量分數(shù)是

：

。II．若維持溫度不變，在一個與⑴反應前起始體積相同、且容積固定的容器中發(fā)生上述反應。⑸開始時放入1molA和1molB到達平衡