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312頁化學(xué)反響速率和化學(xué)平衡計算【錯題訂正】CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-23.5kJ·mol-1CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-23.5kJ·mol-1。在t1℃,恒容密閉容器中建立上述平衡,體系中各組分濃度隨時間變化如下圖。(1)該條件下反響平衡常數(shù)表達(dá)式K= 在t1℃時反響的平衡常數(shù)為 ,到達(dá)平衡時n(CH3OCH3):n(CH3OH):n(H2O)= 。(2一樣條件下假設(shè)轉(zhuǎn)變起始濃度某時刻各組分濃度依次為(C0.4-1(H23 0.6-1(CHH=2.4mol·1此時正逆反響速率的大小v v 填3 正 逆Ⅱ.可逆反響:M(g)+N(g)P(g)+Q(g) ΔH>0,請答復(fù)以下問題:“<”或“=”),反響向Ⅱ.可逆反響:M(g)+N(g)P(g)+Q(g) ΔH>0,請答復(fù)以下問題:在某溫度下,反響物的起始濃度分別為c(M)=1mol·L-1,c(N)=2.4mol·L-1。到達(dá)平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為60%,此時N的轉(zhuǎn)化率為 。假設(shè)反響溫度上升,M的轉(zhuǎn)化率 (填“增大”、“減小”或“不變”)。假設(shè)反響溫度不變,反響物的起始濃度分別為c(M)=4mol·L-1,c(N)=amol·L-1;到達(dá)平衡后,c(P)=2mol·L-1,a= 。c(CH3OCH3)=1mol·L-1,c(CH3OCH3)=1mol·L-1,c(H2O)=0.8mol·L-1,c(CH3OH)=0.4mol·L-1,則該溫度下反響的平衡常K=5到達(dá)平衡時nH3)n(CH:n(H;(2)Qc==9>K,則反響逆向進(jìn)展,v(正)<v(逆)。Ⅱ.(1)M60%,則M削減了1mol·L-1×60%=0.6mol·L-1,由方程式可知N也削減了0.6mol·L-1,N的轉(zhuǎn)化率為×100%=25%;(2)該反響為吸熱反響,上升溫度,平衡正向移動,則M的轉(zhuǎn)化率增大;(3)由(1)MNPQ0.4mol·L-11.8mol·L-10.6mol·L-10.6mol·L-1,則該溫度下的平衡常數(shù)為:K==0.5,當(dāng)反響物的起始濃度分別為c(M)=4mol·L-1,c(N)=amol·L-1時,依據(jù)三段式:K==0.5a=6。【答案】Ⅰ.(1) 5 5:2:4(2)< 逆Ⅱ.(1)25% (2)增大(3)62NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)。2、亞硝酰氯(NOCl)2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)。(1)氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時會生成亞硝酰氯,涉及如下反響:①2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+NOCl(g)②4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)③2NO(g)+Cl2(g) 2NOCl(g)(2)300℃時,2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)。1 2 3 1 2 設(shè)反響①②③對應(yīng)的平衡常數(shù)依次為KKK則K(2)300℃時,2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)。1 2 3 1 2 正反響速率的表達(dá)式為v =k·cn(NOCl)(k為速率常數(shù),只與溫度有關(guān)),測得速率與濃度的正關(guān)系如表所示:序號c(NOCl)/mol·L-1v/mol·L-1·s-1①0.303.60×10-9②0.601.44×10-8③0.903.24×10-8n= ,k= 。1L2molNO(g)1molCl2(g)c(NOCl)與時t的關(guān)系如圖A所示:①反響開頭到10min時NO的平均反響速率v(NO)= mol·L-1·min-1。②T2時該反響的平衡常數(shù)K為 。③Cl2的平衡轉(zhuǎn)化率為 。NO(g)Cl
[
n〔Cl〕2 、與催化劑的接溫度、壓強(qiáng)、2 n〔NO〕觸面積],NO的轉(zhuǎn)化率變化關(guān)系如圖B所示。X代表 ?!窘馕觥?1)依據(jù)蓋斯定律知,①×2-②=③,從而可推知平衡常數(shù)之間的關(guān)系。(2)將①②n0.60
1.44×10-8= =4n=20.30 3.60×10-9k值。:(3)①10min時,c(NOCl)=1mol·L-1,則轉(zhuǎn)化的NO的物質(zhì)的量為1mol,則v(NO)1mol·L-1 12=10min
=0.1mol·L1·min1。②平衡常數(shù)K=12×0.5=2Cl2的平衡轉(zhuǎn)化率為0.5mol·L-1×100%=50%。(4)A,T
TTT
下到達(dá)1mol·L-1
2 2 1 2平衡狀態(tài)時,c(NOCl)觀看圖BX的增大,NO的轉(zhuǎn)化率增大,說明平衡向正反響方向移動,該可逆反響的X正反響是氣體分子數(shù)減小的反響,且正反響是放熱反響,代表壓強(qiáng)或n〔Cl2〕。與催化劑Xn〔NO〕2的接觸面積大小只影響化學(xué)反響速率,不會使平衡移動,即不轉(zhuǎn)變轉(zhuǎn)化率。2【答案】(1)K2·K=K2(2)2 4.0×10-8L·mol-1·s-1(3)①0.1 ②2 ③50%(4)壓強(qiáng)或
n〔Cl〕3 1【學(xué)問清單】
n〔NO〕化學(xué)反響速率計算的方法定義式法:化學(xué)反響速率是表示反響進(jìn)展快慢的物理量,它用單位時間內(nèi)反響物濃度的Δc削減或生成物濃度的增加來表示,v=Δt,單位有mol/(L·h)、mol/(L·min)、mol/(L·s)等。比例關(guān)系法:對于反響mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g),其化學(xué)反響速率可用不同的v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q。三段式法:列起始量、轉(zhuǎn)化量、最終量,再依據(jù)定義式或比例關(guān)系計算。例如:則:v(A)=則:v(A)=xmol·L-1·s-1,v(B)=mol·L-1·s-1,v(C)=mol·L-1·s-1,1,v(D)=mol·L-1·s-1?;瘜W(xué)平衡常數(shù)mA(g)+nmA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)出:K=,K出:K=,K值越大,說明平衡體系中生成物所占的比例越大,反響物的轉(zhuǎn)化化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用:依據(jù)平衡常數(shù)可推斷可逆反響進(jìn)展的程度,平衡常數(shù)越大,正利用化學(xué)平衡常數(shù)可推斷化學(xué)平衡移動的方向,對于可逆反響aA(g)利用化學(xué)平衡常數(shù)可推斷化學(xué)平衡移動的方向,對于可逆反響aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),在肯定溫度下的任意時刻,反響物與生成物濃度有如下關(guān)系:=Qc,稱熱效應(yīng):。熱效應(yīng):?!叭问健狈ㄊ怯行Ы獯鸹瘜W(xué)平衡計算題的“萬能鑰匙”起始量、轉(zhuǎn)化量、平衡量,按題目要求進(jìn)展計算,同時還要留意單位的統(tǒng)一。舉例如下:則A的轉(zhuǎn)化率α(A) mx 。=aD的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)=
×100%qx
×100%。a-mx+b-nx+px+qx(3)p(3)起始與平衡時的壓強(qiáng)比:
a+b始= 。p a-mx+b-nx+px+qx平aM
+bM為濃度商:;利用化學(xué)平衡常數(shù)推斷可逆反響的b-+pxqx(4)平衡時混合氣體的平均相對分子質(zhì)量Mr=a-mx+A nx B +為濃度商:;利用化學(xué)平衡常數(shù)推斷可逆反響的b-+pxqx【變式練習(xí)】1.溫度為T1mol2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g)反響一樣時間,測得各容器中NO2的轉(zhuǎn)化率與容器體積的關(guān)系如下圖。以下說法正確的選項是4A.T45B.圖中c點(diǎn)所示條件下,v(正)>v(逆)2.H2SCO2在高溫下發(fā)生反響:H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2.H2SCO2在高溫下發(fā)生反響:H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)610K時,將10.10molCO2與0.40molH2S充入2.5L的空鋼瓶中反響平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。(1)H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α= %,反響平衡常數(shù)K= 。11在620K重復(fù)試驗,平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.03,H2S的轉(zhuǎn)化率α2 α,該反響的ΔH 0(填“>”“<”或“=”)。1向反響器中再分別充入以下氣體,能使H2S轉(zhuǎn)化率增大的是 (填標(biāo)號)。【易錯通關(guān)】21.O2HClCl2
n(Cl)的數(shù)據(jù)2如下則2.0~6.0min內(nèi)以HCl的物質(zhì)的量變化表示的反響速率為 (以mol·min2t/minn(Cl2)/10-t/minn(Cl2)/10-3mol002.01.84.03.76.05.42.1.00L的容器中,通入肯定量的N2O4,發(fā)生反響N2O4(g)8.07.22NO2(g),隨溫度上升,混合氣體的顏色變深。則在0~60s時段,反響速率v(N2O4)為 mol·L-1·s-1。3.aA+bBcC2L的容器中進(jìn)展反響。在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ階段體系中各物質(zhì)的量隨時間變化的曲線如下圖,A的平均反響速率vⅠ(A)、vⅡ(A)、vⅢ(A)從大到小排列次序為 ,第Ⅰ階段203.aA+bBcC2L的容器中進(jìn)展反響。在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ階段體系中各物質(zhì)Cl2(g)+CO(g)COCl2Cl2(g)+CO(g)COCl2(g)1L恒容容器內(nèi)各物質(zhì)的濃度隨時間變化的曲線假設(shè)保持溫度不變在第8min向體系中參加這三種物質(zhì)各2mol,則平衡 移動(填“向正反響方向”“向逆反響方向”或“不”),假設(shè)將初始投料濃度變?yōu)閏(Cl2)=0.7mol/L、c(CO)=0.5mol/L、c(COCl2)= mol/L,保持反響溫度不變,則最終到達(dá)化學(xué)平衡時,Cl26minCl2的體積分?jǐn)?shù)一樣。5.在肯定體積的密閉容器中,進(jìn)展如下化學(xué)反響:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其2 2 化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如表,830℃時,向容器中充入1molCO、5molH2O,反響到達(dá)平衡后,其化學(xué)平衡常數(shù)K 1.0(選填“大于”“小于”或“等于”),其他條件不變的狀況下擴(kuò)大容器的體積平衡 移動(填“向正反響方向”“向逆反響方向”或“不”)。假設(shè)1200℃時,在某時刻平衡體系中CO、H、CO、5.在肯定體積的密閉容器中,進(jìn)展如下化學(xué)反響:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其2 2 t℃K7000.68000.98301.010001.76.工業(yè)上制備合成氣的工藝主要是水蒸氣重整甲烷:CH4(g)+H2O(g)12002.6CO(g)+3H2(g)-1t℃K7000.68000.98301.010001.76.工業(yè)上制備合成氣的工藝主要是水蒸氣重整甲烷:CH4(g)+H2O(g)12002.6CO(g)+3H2(g)到平衡時,CH4(g)的轉(zhuǎn)化率為。ΔH>0,在肯定條件下,向體積為1L的密閉容器中充入1molCH4(g)和1molH2O(g),測得H2O(g)和H2(g)到平衡時,CH4(g)的轉(zhuǎn)化率為。7.Bodensteins爭論了以下反響:2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)716K時,氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x7.Bodensteins爭論了以下反響:2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)716K時,氣體混合物中碘t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784812頁x(HI)00.600.730.7730.7800.7848.乙苯催化脫氫制苯乙烯反響:CH2CH3(g)CH=CH2(g)+H2(g)p92A(g)x(HI)00.600.730.7730.7800.7848.乙苯催化脫氫制苯乙烯反響:CH2CH3(g)CH=CH2(g)+H2(g)p92A(g)B(g)+C(g)12L的密閉容器中加物質(zhì)物質(zhì)的量/molA(g)1.2B(g)0.6C(g)0.6入A(g)。20s時測得各組分的物質(zhì)的量如下表,則反響物質(zhì)物質(zhì)的量/molA(g)1.2B(g)0.6C(g)0.6+B(g)C(g) ΔH1.0L4.0molA(g)4.0mol+B(g)C(g) ΔH時間/minn(A)/moln(C)/mol04.00102.51.5201.5n130n2340n33該反響的化學(xué)平衡常數(shù)減小,則ΔH (填“>”時間/minn(A)/moln(C)/mol04.00102.51.5201.5n130n2340n33工業(yè)上用化學(xué)氣相沉積法制備氮化硅,其反響如下:3SiCl4(g)+2N2(g)工業(yè)上用化學(xué)氣相沉積法制備氮化硅,其反響如下:3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)Si3N4(s)+12HCl(g) ΔH<0。在肯定溫度下進(jìn)展上述反響,假設(shè)反響容器的容積為2L,3min后到達(dá)平衡測得固體的質(zhì)量增加了2.80則H2的平均反響速率為 mol/(L·min);該反響的平衡常數(shù)表達(dá)式K= 。假設(shè)平衡時H2
m的物質(zhì)的量之比為n,保持其他條件不變,降低溫度后到達(dá)的平衡時,H
m的物質(zhì)的量之比
填“>”“=”或“<”)。
n(100℃時假設(shè)將0.100molN2O4氣體放入1L密閉容器中發(fā)生反響N2O4(g) 2NO2(g),c(N2O4)隨時間的變化如表所示。在0~40s時段,化學(xué)反響速率v(NO2)為 mol·L時間/sc N2O4mol·L-1-1·s-1;此溫度下的化學(xué)平衡常數(shù)K為 。假設(shè)將9.2gNO2和N2O4氣體放入1L密閉容器中某時刻測得容器內(nèi)氣體的平均相對分子質(zhì)量為50,則此時v正(N2O4) 逆(N2O4)(填“時間/sc N2O4mol·L-10204060801000.1000.0700.0500.0400.0400.040812頁參考答案【變式練習(xí)】1.(1)p
<p<p
上升溫度、降低壓強(qiáng)K=K<K(2)66.7% 161 2 3
a b c 3Vc1 2 3 1 2 【解析】(1)正反響是氣體體積增大的反響,增大壓強(qiáng),CO的含量降低,依據(jù)圖像可知,在p1CO含量最高,則p、p、pp<p<p。上升溫度CO的含量上升,說明正反響是吸熱反響,所以欲提高CCO2CO2的平衡轉(zhuǎn)化率,應(yīng)實(shí)行增大,則圖中a、b、cKa=Kb<Kc1 2 3 1 2 C(s)+CO(g)2CO(g)(2)900℃、1.013MPaCOC(s)+CO(g)2CO(g)起始量(mol)10轉(zhuǎn)化量(mol)x2x平衡量(mol)1-x2x2x 21+x因此 =0.8,解得x=3,1+x
423V 16則CO2的轉(zhuǎn)化率為66.7%,反響的平衡常數(shù)K=1 =3V。3V2.(1)2.5 2.8×10-3 (2)> > (3)BH2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)起始/mol0.400.1000轉(zhuǎn)化/molxxxx平衡/mol 0.40-x 0.10-x x xx由題意得: =0.02〔0.40-x〕+〔0.10-x〕+x+x解得:x=0.01= ×100%HSα= ×100%
0.01mol
=2.5%,2 1 0.40mol0.010.01c〔COS〕·c〔HO〕 2.5×2.5K=c〔HS〕·c〔2〕= -0.010.10-
≈2.8×10-3;2 CO2 0.40 × 0.012.5 2.5溫度上升,水的平衡物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大,平衡右移,則H2S的轉(zhuǎn)化率增大,故α2>α1。溫度上升,平衡向吸熱反響方向移動,故ΔH>0。A項,充入H2S,H2S的轉(zhuǎn)化率反而減?。籅CO2,增大了一種反響物的濃度,能夠提高另一種反響物的轉(zhuǎn)化率,故H2S的轉(zhuǎn)化率增大;C項,充入COS,平衡左移,H2S的轉(zhuǎn)化率減??;D項,充入N2,對平衡無影響,不轉(zhuǎn)變H2S的轉(zhuǎn)化率。1012頁5.4-1.8 ×10-3mol×21.v(HCl)=
6.0-2.0 min
=1.8×10-3mol·min-12HCl(g)+2O21(g)HO(g)+Cl2HCl(g)+2O21(g)HO(g)+Cl(g)222 1n (5.4-1.8)×10-3moln=7.2×10-3molv(HCl)=
7.2×10-3mol6.0-2.0
=1.8×10-3mol·min-1min2.0.0010mol·L-1·s-1【解析】由題圖可知,0~60s時段,N2O40.060mol·L-1,v(N2O4)0.060mol·L-1= 60s
=0.0010mol·L-1·s-1。3.v(A)>v(A)>v(A) 0.05mol·L-1·min-1Ⅰ Ⅱ Ⅲ
1.0mol【解析】由圖給數(shù)據(jù)計算可得:vⅠ
(A)=
2L×20.0min
=0.025mol·L-1·min-1,vⅡ
(A)=1.0mol-0.62mol 0.62mol-0.50mol=0.0127-1·mi-1v(A= 0.006-1·mi-1,2L×15min Ⅲ 2L×10min1 v(A)>v(A)>v(A)。有物的量之比等于化學(xué)計量數(shù)之比可得v(C)=2v(A)=0.05mol·L1 Ⅰ Ⅱ Ⅲ1·min-1。向正反響方向 0.5=0.9mol/LK==0.3×0.1=302mol三種物0.98n(C2=0.3=0.9mol/LK==0.3×0.1=302mol三種物0.9質(zhì)時,Qc==0.6<KCl2的6minCl2的體積分?jǐn)?shù)一樣,即與開頭平衡為等效平衡,完全轉(zhuǎn)化到左邊滿足2濃度為1.2O濃度為1.00.7+(COC質(zhì)時,Qc==0.6<KCl2的=0.5mol/L+c(COCl2)=1.0mol/Lc(COCl2)=0.5mol/L。等于不逆反響方向的瞬間,反響物和生成物的濃度都減小一樣的倍數(shù),據(jù)Qc==K可知,濃【解析】只要溫度不變,K830的瞬間,反響物和生成物的濃度都減小一樣的倍數(shù),據(jù)Qc==K可知,濃度同時轉(zhuǎn)變一樣倍數(shù)時,則平衡不移動。設(shè)容器體積為V,此時濃度商度同時轉(zhuǎn)變一樣倍數(shù)時,則平衡不移動。設(shè)容器體積為V,此時濃度商Qc==4>K=6.0.1875 25%10min0.75mol·L-1,則:平衡常數(shù)K==0.75×0.75=0.1875,平衡時甲烷轉(zhuǎn)化率=0.25×0.753平衡常數(shù)K==0.75×0.75=0.1875,平衡時甲烷轉(zhuǎn)化率=0.25×0.7537.0.108×0.1087.0.78422HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)【解析】由表中數(shù)據(jù)可知,無論是從正反響方向開頭,還是從逆反響方向開頭,最終x(HI)0.784,說明此時已到達(dá)了平衡狀態(tài)。設(shè)HI2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)=0.7842初始濃度/mol·L-=0.7842轉(zhuǎn)化濃度/mol·L-10.2160.1080.108平衡濃度/mol·L-10.7840.1080.108K= 0.108×0.1088.Kp 或=【解析】從濃度角度求K:依據(jù)阿伏加德羅定律的推論,總壓強(qiáng)p
V1 n1c 一樣時,V=n,乙苯的2 2V 1= ,V =(1+α)V,依據(jù)方程式及平衡常數(shù)的定義:V反響后
1+α
反響后1112頁Kc===。的量為(1-α)Kc===。的量為(1-α)n,氣體的總物質(zhì)的量為(1+α)n,所以氫氣的分壓為,苯乙烯的分壓p為,乙苯的分壓為Kp==。9.0.03為,乙苯的分壓為Kp==。20s的平均速率為(
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