有機(jī)化學(xué)于單鍵連接各原子后剩余

分子結(jié) Molecular分子的構(gòu) Atomic分子的幾構(gòu)造

MoleculargeometryLewisStructures 電子盡量滿足八隅體計(jì)算形式 OO6e,C16e總價(jià)電子OCO:OCO:C:C原子不滿足八隅體CC.C論（Resonance(1)離域體系O C

12

H

HO甲酸根1e

12O‥O

甲醇O 1

C O 雜化 結(jié)構(gòu)

結(jié)構(gòu)苯分子的真實(shí)

式 式

式 式電子排列的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式（式）表達(dá)時(shí)，就存在著共振。這些式均不是這一分子、離子或自由基的真實(shí)結(jié)構(gòu)，其真實(shí)結(jié)構(gòu)為所有式的雜化體。論的基本思論的基本思OC

Carbonateion,CO32-，以上 結(jié)構(gòu)是等價(jià) 結(jié)構(gòu)的規(guī)原子核位置不動(dòng)，π×結(jié)構(gòu)式符合價(jià)鍵理論， 結(jié)構(gòu)式

CH3=×（3）保結(jié)構(gòu)的貢獻(xiàn)：穩(wěn)定 結(jié)構(gòu) 雜化貢獻(xiàn)大；相等 結(jié)構(gòu) 雜化體貢獻(xiàn)相等能能（離域能論 式穩(wěn)定性的一些規(guī)共價(jià)鍵數(shù)目最多 式最穩(wěn)式的正負(fù)電荷越分散越穩(wěn)具有完整的價(jià)電子層 式較穩(wěn).1荷在電負(fù)性大的原子上 式較穩(wěn)例：1,3－丁二烯 最穩(wěn)定，貢獻(xiàn)（共價(jià)鍵

較穩(wěn)定，貢獻(xiàn)較（分散的正負(fù)電荷 4

5較穩(wěn)定，貢獻(xiàn)（較穩(wěn)定的碳正負(fù)離子

不穩(wěn)定，貢獻(xiàn)較大，可忽

最不穩(wěn)定，不必考（共價(jià)鍵數(shù)目最少O

3

烯醇負(fù)碳負(fù)離 穩(wěn)定，貢獻(xiàn)較

大的原子論認(rèn)為：穩(wěn)定論認(rèn)為：穩(wěn)定 式越多，其雜化體越穩(wěn)例： 論解釋羧基的羰基氧的堿性比羥基氧 O 比較相應(yīng)共軛

O 沒(méi)有其它穩(wěn)定 鏈狀化直 支飽

不飽 碳 芳 雜按有機(jī)官能團(tuán)碳?xì)浠虾袡C(jī)胺

舉

名氯乙乙乙

典型反應(yīng)類芳香親電取親核取堿或親舉名典型舉名典型反應(yīng)類含氧有O醇乙親核取代、消酚苯芳香親電取醚乙親核取代、消環(huán)氧化環(huán)氧開(kāi)醛乙親核加酮親核加羧乙親核加酯酰N-甲基乙酰親核取親核取有機(jī)化有機(jī)化合物酸堿的質(zhì)子酸堿電子酸堿質(zhì)子酸質(zhì)子酸堿Br?nsted–LowryAcidsand酸：能提供質(zhì)子的物種為酸如H2O，HSO-，NH+ 堿：能接受質(zhì)子的物種為堿如：Cl-，CH3COO--OHSO2-，NH ⒊共軛酸堿 共軛堿H+HO堿H+HOH酸HO+電荷電荷轉(zhuǎn)移A+B-+TheTheAcidityConstant,O OH+

+ H平衡常數(shù)

[CHCO?]

Keq

Ka=Keq[H2O]

[CH3CO?][HO⊕] Foranyweakaciddissolvedin

Ka

pKa=logpH=log

CH3COOHthepKais =log[1.76x=[=Acidityincreaseswithinagivencolumn(bondstrengthAcidityAcidityincreaseswithinagivencolumn(bondstrengthCNOFSITheTheEffectofscharacter)

scharacter)

scharacter)

pKa=25 pKa=44 pKa=50RelativeBasicityofthe

r 判斷OH-,RCH2O-和RCOO-堿性相對(duì)強(qiáng)度，可用它們共軛酸H2ORCH2OH和RCOOH的強(qiáng)度解H2O的pKa=15.7，RCH2OH的的pKa=4～6。酸的強(qiáng)度順序?yàn)镽COOH>H2O>共軛堿的強(qiáng)度：RCH2OHO⒋質(zhì)子酸堿的相酸堿反應(yīng)的本質(zhì)是質(zhì)子(proton) 鹵鹵素對(duì)化學(xué)建的影響——誘導(dǎo)（吸電子）效

CCl3（強(qiáng)）吸電子基(electronCCl3（強(qiáng)）吸電子基(electronwithdrawingC~2.誘導(dǎo)效應(yīng)（I效應(yīng)InductiveO 沿價(jià)鍵鏈傳遞的電子對(duì)偏移效應(yīng)稱為

取代基取代基的推電子效應(yīng)和拉電子效 (-I效應(yīng)

(+I效應(yīng)Y為推電子基或供電子誘導(dǎo)效應(yīng)一般傳遞三個(gè)化學(xué)鍵后，可以忽略不X

pKpKapKa?誘導(dǎo)效應(yīng)分為：

由極性鍵引起的由外電場(chǎng)的影響會(huì)產(chǎn)生鍵的電子酸堿Lewisacid-base酸：能夠接受電子對(duì)的物種是酸酸結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)：有空的價(jià)電子軌如：NH3、H2O、ROH、RNH2、RORCH2=CHR、冠醚和某些芳香化合結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)：有含電子對(duì)的元例如

酸堿反應(yīng)生成酸堿配合物有機(jī)化合物反應(yīng)常用H+、BF3、AlCl3、ZnCl2 酸做催化劑+ CH2CH+ CH2CH

F

CH2CHCH2CH H H

O321 H

O + 質(zhì)子酸堿與酸堿又稱為廣義酸堿第一 作1-2；1-1-1-7（2）；1-8(1)1-9；1-1-12(2,4)；1-191-20Br2Cl2SO3BF3ALCl3HNO3RCH2ClR-COClNaOHRNH2NH3ROHRONaH2ONaC≡CHNaNH2HCNCH3CH2CH2CH2LiCH3C≡NH2C=O

液NH3（CH3)2NOCH 結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的H

C C OOO+ + OHOOHOOHHH

H 鍵(sp3-

H鍵(sp3-

H鍵(sp3-