北師大 結(jié)構(gòu)化學(xué) 章 多原子分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)_第1頁
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文檔簡介

--北大結(jié)化后題第章多子子結(jié)和質(zhì)習

題答案分子或離子

AsH

CH

CH

-價電子空間分布幾何構(gòu)型

4四面體三角錐

5三角雙錐T

3平面三角形平面三角形

4四面體三角錐

3平面三角形平面三角形

4四面體三角錐分子或離子

AlF

TaI

-

CaBr

NO

-

NCO

幾何構(gòu)型

正八面體

蹺蹺板形

四面體形

平面三角形

直線形

V形分子或離子

CS

NO

BF

CBr

SiH

雜化類型

雜化

雜化

雜化

雜化幾何構(gòu)型

直線形

直線形

平面三角形

平面三角形

正四面體

正四面體分子或離子

-

SeF

AlF

PF

IF

(CH)SnF雜化類型

雜化

d

雜化

d

雜化

雜化

d

雜化

雜化幾何構(gòu)型

正四面體

正八面體

正八面體

正四面體

正八面體

準四面體dsp

122()

(dsp

22

x

x

x

x

x

x

x

x/

123

5

64x0

1x0

展開:

x

00x1223

2123烯丙基:

33

D

2EE1

2

=

2

L

EE31E

D

烯丙基正離子:

23

E

=

22

E

L

=2

L

2(

烯丙基負離子:

43

E=2

E

L

EE

=4

L

2(

環(huán)烯基x11111x

33展開:

xx(x(x2)

解得:

xxE把

x2

代入久期方程:

x023x023

歸一化條件:c21

22

23

/

633633解得:

xx23

代入久期方程,再上歸一化條件也無法求解,一般可利用分子對稱性:環(huán)丙烯的三個分子軌道,其中兩個簡并軌道是關(guān)面稱或反對稱。若對稱,則

c1

1(若反對稱,則

c13

12

環(huán)丙烯基正離子:

q

1)3

qpp

23

ρ2FF4.7320.3982

2

21

3

3

1

1個節(jié)π電密度:=1.013π鍵:=p1213自由價:F13分子圖:判斷下列分子中的離域π鍵型:

3

4

6

4

4

9

3

9

5

2

2210.—O長大小次序為:丙>CO2氯活潑性次序為:)CCl>(CH)CHCl>CCl>CHCl>CHCl=CHCl>CHCl6565623212.苯子有

6

離域π鍵,而苯胺分子中

7

離域π鍵兩分子中π軌的數(shù)目不同,能級間隔不同,因而紫外光譜不同;在苯胺的鹽酸鹽中,離域π鍵為,以苯的酸6鹽的紫外可見光譜與苯很接近。13.堿強順序:)>CH>CHCONH362

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