硫酸二甲酯安全使用操作規(guī)定+硫酸二甲酯

硫酸二甲酯使用操作安全規(guī)定第一部分 理化特性與危險(xiǎn)性概述：理化特性化學(xué)式：（CH3）2SO4分子質(zhì)量：126.13性狀：常溫下無(wú)色或淺黃色油狀液體，略有蔥頭氣味。沸點(diǎn)：188.3°C（分解）熔點(diǎn)：-31.75C相對(duì)密度：1.3322（水=1）；4.35（空氣=1）蒸氣壓：V0?133kPa（20C）揮發(fā)性：9.溶解度：幾乎不溶于水，溶于乙醇和乙醚。閃點(diǎn)：83C自燃溫度：191C危險(xiǎn)性遇高熱、明火或與氧化劑接觸有引起燃燒的危險(xiǎn)，與氫氧化銨或疊氮化鈉等反應(yīng)劇烈。若遇高熱可發(fā)生劇烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。禁配物：強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、氨、水。在50C或者堿水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解緩慢。遇熱、明火或氧化劑可燃。硫酸二甲酯是可使DNA甲基化的試劑。在水中溶解度2.8g/100ml。在50C或者堿水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解緩慢。第二部分 毒理、中毒診斷與急救硫酸二甲酯屬高毒類，其作用與芥子氣相似，毒性比氯氣大15倍。吸入高濃度硫酸二甲酯蒸氣可發(fā)生急性中毒。液態(tài)硫酸二甲酯沾染大面積皮膚時(shí)，不但對(duì)皮膚引起化學(xué)灼傷，且通過(guò)皮膚吸收可致急性中毒。衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)：我國(guó)車間空氣中硫酸二甲酯的MAC（GB16246-1996）為0?5mg/m3（皮）急性毒性：它主要通過(guò)呼吸道和皮膚進(jìn)入。對(duì)眼、上呼吸道有強(qiáng)烈刺激作用，可引起結(jié)膜充血、角膜水腫，并出現(xiàn)點(diǎn)狀上皮脫落，支氣管上皮細(xì)胞部分壞死。肺泡充滿炎性滲出液，最后導(dǎo)致中毒性肺水腫。皮膚接觸液態(tài)硫酸二甲酯后，能引起深度壞死和愈合緩慢的潰瘍，其特征為數(shù)小時(shí)疼痛最劇，12小時(shí)后水泡明顯增多。人吸入10min本品蒸氣濃度500mg/m3時(shí)即可致死；成人的口服致死量約為1?5g。慢性毒性：長(zhǎng)期低濃度接觸本品可引起眼和呼吸道刺激癥狀。中毒機(jī)制：硫酸二甲酯遇水可緩慢水解成甲醇、硫酸及硫酸氫甲酯。硫酸對(duì)局部粘膜產(chǎn)生強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用，可引起呼吸道炎癥、肺水腫；對(duì)皮膚和眼可致化學(xué)性灼傷或角膜潰瘍、混濁等；高濃度可致反射性窒息，甚至死亡。本品吸收進(jìn)入體內(nèi)可影響氧化還原酶系統(tǒng)中甲基化反應(yīng)，引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)及肝、腎、心肌損害等全身中毒表現(xiàn)。本品具有變態(tài)反應(yīng)性損害作用，故可導(dǎo)致對(duì)機(jī)體的遲發(fā)性作用，包括眼、口腔、呼吸道炎癥及全身性遲發(fā)性病變等。臨床4.1急性中毒：接觸硫酸二甲酯引起急性中毒常經(jīng)過(guò)6?8h的潛伏期后迅速發(fā)病，潛伏期越短癥狀越重。極高濃度可在幾分鐘內(nèi)引起窒息，其主要癥狀表現(xiàn)在對(duì)眼、呼吸道、皮膚損害為主，常伴有頭暈、頭痛、煩躁、體溫稍有升高等。臨床表現(xiàn)：⑴眼部癥狀：輕癥者僅有眼結(jié)膜刺激癥狀。重者經(jīng)潛伏期后出現(xiàn)眼病、羞明、流淚、眼內(nèi)異物感，并有眼瞼水腫和痙攣，視物不清，結(jié)膜充血。經(jīng)螢光染色可見(jiàn)角膜上皮有彌散性點(diǎn)狀浸潤(rùn)，甚至角膜大片脫落，引起視覺(jué)減退或色覺(jué)障礙等。⑵呼吸系統(tǒng)：輕癥者以上呼吸道粘膜刺激癥狀為主。有流涕、咽部燒灼感及聲音嘶啞等，檢查可見(jiàn)咽喉、會(huì)咽潰裂及聲帶充血腫脹等。重癥者經(jīng)潛伏后出現(xiàn)呼吸困難、腦部緊束感，喉頭水腫和中毒性肺水腫，氣管可有大片粘膜壞死、脫落，引起窒息，可繼發(fā)支氣管炎、支氣管肺炎、肺氣腫或偶見(jiàn)因支氣管痿而引起皮下氣腫。極重者可發(fā)生休克，并發(fā)肝、腎及心肌損害等。⑶皮膚損害：皮膚接觸硫酸二甲酯引起化學(xué)性灼傷，紅腫、點(diǎn)狀出血。12h后可發(fā)生大水皰，24h內(nèi)仍有進(jìn)展，嚴(yán)重時(shí)發(fā)生壞死。結(jié)締組織松軟部位如陰囊處可因接觸能造成損害，痊愈較慢。。⑷口服中毒：吞服硫酸二甲酯后，咽喉立即引起燒灼性疼痛和胃腸道癥狀，隨后出現(xiàn)呼吸困難，喉水腫、肺水腫及肝、腎損害。診斷刺激反應(yīng)有一過(guò)性的眼結(jié)膜及上呼吸道粘膜刺激癥狀，肺部無(wú)陽(yáng)性體征。輕度中毒：有明顯的眼結(jié)膜及呼吸道粘膜刺激癥狀，表現(xiàn)為羞明、流淚、結(jié)膜充血，眼瞼水腫，眼瞼痙攣、咳嗽、咳痰、胸悶等；兩肺有散在干性羅音及少量濕性羅音，胸部X線表現(xiàn)為肺紋理增強(qiáng)，邊緣模糊，兩肺下野較明顯，符合支氣管炎或支氣管周圍炎。中度中毒：有明顯的咳嗽、咳痰、氣急，伴有胸悶及輕度紫紺兩肺有干性羅音或喘鳴音，可伴有散在濕性羅音。胸部X線表現(xiàn)為紋理增強(qiáng)，兩肺中下野可見(jiàn)斑片狀陰影或肺野透過(guò)度降低，符合支氣管肺炎、間質(zhì)性肺水腫或局限性肺泡性肺水腫。重度中毒具有下列一項(xiàng)表現(xiàn)者，可診斷為重度中毒：⑴咳嗽、咯大量白色或紅色泡沫痰，咳出支氣管粘膜壞死組織，明顯呼吸困難，紫紺兩肺廣泛濕性羅音。胸部X線表現(xiàn)為邊緣模糊，密度均勻、大小不等的片狀陰影，多分布于兩肺中下野，少數(shù)呈蝶翼狀陰影，符合彌漫性肺泡性肺水腫，嚴(yán)重者可導(dǎo)致成人型呼吸窘迫綜合征；⑵窒息（喉頭水腫、大塊壞死的支氣管粘膜脫落）；⑶出現(xiàn)較嚴(yán)重的縱膈氣腫、氣胸、皮下氣腫。急救處理首先迅速將中毒病人救移至空氣新鮮處，脫去污染衣服，徹底清洗皮膚，對(duì)刺激反應(yīng)者至少觀察24~48小時(shí)，及時(shí)吸氧，給予鎮(zhèn)靜、祛痰及解痙藥物等對(duì)癥治療，眼部受污染時(shí)現(xiàn)場(chǎng)及早用生理鹽水或清水徹底沖洗，再用5~10%碳酸氫鈉溶液沖洗，再用可的松與抗生素眼藥水交替滴眼，早期、適量、短程的糖皮質(zhì)激素療法可有效防治肺水腫。皮膚灼傷采用抗感染及暴露或脫敏療法。要時(shí)刻警惕遲發(fā)性中毒效應(yīng)的發(fā)生。中毒患者應(yīng)絕對(duì)臥床休息,保持安靜，嚴(yán)密觀察病情，急救治療包括合理吸氧,給予支氣管舒緩劑和止咳祛痰劑。腎上腺糖皮質(zhì)激素的應(yīng)用要早期、適量、短程；早期給予抗生素，必要時(shí)可給予鎮(zhèn)靜劑。硫酸二甲酯有機(jī)化學(xué)中用做甲基化試劑.但隨著對(duì)碳酸酯研究的深入，硫酸二甲酯的應(yīng)用范圍越來(lái)越小，相信不久將為無(wú)毒的碳酸酯完全取代.急性中毒時(shí)，鼻、口腔用4%碳酸氫鈉洗漱、抗菌素眼藥水滴眼。用大量稀氨水或5%碳酸氫鈉液沖洗污染的皮膚。6.急救措施：呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其蒸氣時(shí)，應(yīng)該佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具（半面罩）。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，佩戴氧氣呼吸器。皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。第三部分 工作防護(hù)與泄漏應(yīng)急處理防護(hù)：眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。7.2.身體防護(hù)：穿膠布防毒衣。手防護(hù)：戴橡膠手套。工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，徹底清洗。工作服不準(zhǔn)帶至非作業(yè)場(chǎng)所。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后備用。應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并立即隔離150m，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。沖料、泄漏后處理：由于甲基化反應(yīng)本身就比較激烈，故要嚴(yán)格控制加料順序、加料速度，特別是防止二甲酯中混存的硫酸可能引起的異常反應(yīng)，因此當(dāng)發(fā)現(xiàn)罐內(nèi)物料沸騰、大量起泡、設(shè)備或閥門發(fā)生異響時(shí)，就要防范發(fā)生沖料，此時(shí)，人不能直接面對(duì)排氣、閥門、視鏡、視盅等，在采取停止加料、停止加熱、打開降溫水等措施后，人員盡快撤到安全部位，并報(bào)告領(lǐng)導(dǎo)。當(dāng)發(fā)生沖料、泄漏后，人員不能馬上沖進(jìn)現(xiàn)場(chǎng)，尤其是地面有二甲酯，空氣中有二甲酯蒸氣時(shí)。人員必須佩戴防毒面具。第四部分 使用安全規(guī)定1、硫酸二甲酯使用前一定檢查硫酸二甲酯質(zhì)量，因?yàn)榱蛩岫柞ピ谫A存遇水會(huì)分解成硫酸和甲醇，在貯存過(guò)程中往往貯罐中下層含有一定硫酸。對(duì)使用硫酸二甲酯的高毒崗位須配備防毒面具、防護(hù)面罩、膠手套等特種防護(hù)用品，另外，生產(chǎn)和現(xiàn)場(chǎng)還應(yīng)配備適宜的應(yīng)急搶險(xiǎn)器具如霧化吸入器、滅火器材、消火栓等。崗位應(yīng)配備洗眼器等應(yīng)急清洗裝常，應(yīng)當(dāng)有淋浴裝置。崗位須配置10%的碳酸氫鈉溶液用于對(duì)硫酸二甲酯泄漏的應(yīng)急中毒和洗消，準(zhǔn)備5%硼酸水和3%小蘇打水用于洗眼和中和皮膚濺傷。使用硫酸二甲酯崗位要專人備料；要做好參與人員的培訓(xùn)教育；硫酸二甲酯物料應(yīng)單獨(dú)封閉儲(chǔ)存，有排風(fēng)。硫酸二甲酯的儲(chǔ)罐、計(jì)量罐、反應(yīng)罐等排氣應(yīng)甩至室外的通風(fēng)良好高處。（并盡量采取氨水水封措施，但應(yīng)防范水汽抽入硫酸二甲酯中。）硫酸二甲酯貯罐或計(jì)量槽放空須有呼吸閥，最好設(shè)有空氣干燥裝置以保證濕空氣不予物料接觸。計(jì)量槽必須有溢流管溢流管須回流入貯罐或引入到液堿罐中。抽料水流泵要用堿液將硫酸二甲酯吸收掉。如果采用的真空抽料形式，裝置要有堿液洗氣罐等吸收裝置；同時(shí)，真空抽料時(shí)，應(yīng)另有空氣抽氣；在使用過(guò)程中要保證硫酸二甲酯儲(chǔ)罐的管路密閉性良好，防止跑、冒、滴、漏現(xiàn)象，尤其是各種閥門、液位計(jì)、視盅等，盡量不用碳鋼球閥，而是用德式不銹鋼閥門，密封墊不準(zhǔn)用膠皮，不要用石棉墊，而是應(yīng)用四氟墊。計(jì)量槽放料閥要采取串聯(lián)雙閥方式。向罐內(nèi)滴加二甲酯的管路不應(yīng)與其他物料管路共用一管，避免在管路中就發(fā)生激烈反應(yīng)。二甲酯管路要形成向下的斜度，防止積存二甲酯。采用臨時(shí)管路輸送二甲酯，必須要將管內(nèi)料打凈，然后用真空抽干掃線，不要用壓縮來(lái)頂料或掃線，管路外壁沾染的物料要進(jìn)行消毒或通風(fēng)排毒。原則上不允許在崗位上用桶裝二甲酯，并對(duì)其抽放料，應(yīng)當(dāng)在室外通風(fēng)良好之處進(jìn)行。硫酸二甲酯在反應(yīng)過(guò)程中通氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)時(shí)，必須采取措施防止二甲酯氣體漏出傷人，應(yīng)當(dāng)密閉，采用管路將排氣排至室外高處。由于硫酸二甲酯的毒害有潛伏期，一般是4到8小時(shí)，所以在發(fā)現(xiàn)有中毒前兆時(shí)，除了積極進(jìn)行救治外，對(duì)于其他可能受害人員也要進(jìn)行觀察，不能隨意放行回家。在無(wú)泄露或跑冒的情況下，崗位人員感覺(jué)眼睛或喉部有刺痛感，應(yīng)意識(shí)到是硫酸二甲酯中毒，要迅速離開現(xiàn)場(chǎng)上報(bào)，戴好防護(hù)用品后，尋找到泄露處，進(jìn)行處理。停產(chǎn)換料前、檢修前清洗：在對(duì)涉及二甲酯的設(shè)備、反應(yīng)罐、儲(chǔ)罐、打料泵、管路進(jìn)行維修前，必須將料清凈，然后加堿水浸泡，再用清水洗凈，如入罐作業(yè)，還必須辦理入罐作業(yè)手續(xù)，相關(guān)管路、電源必須徹底斷開，還要打盲板，罐外一定要有人監(jiān)護(hù)。清洗作業(yè)人員必須按規(guī)定佩戴使用防護(hù)用品?？臻g消毒：對(duì)于空間消毒，可以采用灑放稀氨水，通過(guò)氨氣與空氣中硫酸二甲酯反應(yīng)的方式消毒，但一定注意氨水濃度不能過(guò)高。同時(shí)，現(xiàn)場(chǎng)的硫酸二甲酯容器須已密閉。消毒至氨水味較高，然后強(qiáng)制通風(fēng)，人才能進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)。使用硫酸二甲酯崗位在進(jìn)行下步操作前，要對(duì)殘存的二甲酯進(jìn)行破壞為好，特別是進(jìn)行脫水、壓濾等操作，排放的母液、殘液等一定要加堿破壞。9.15.加堿破壞前，一定要注意防護(hù)，人員戴防護(hù)面罩，防毒面具，身體皮膚不得暴露，特別是易出汗的部位。向桶中加堿，一定在加堿管上安裝閥門，用不短于1.5米以上管路伸到桶口，防止劇烈反應(yīng)沖料噴出傷人，一定要在室外，周邊不得有人，加堿操作工要站在上風(fēng)向，地面最好先灑上堿水。第五部分 貯罐與計(jì)量槽的清洗處理安全防護(hù)下罐前拉好警界線，控制周圍人員，嚴(yán)禁非操作人進(jìn)行控制區(qū)。下罐前做好周圍環(huán)境的清理，拆除貯罐上方的石棉瓦棚，拆除部分圍欄，防止因反應(yīng)放熱造成石棉棚脫落和便于空氣流通，殘夜處理完以后將其恢復(fù)。下罐前確定作業(yè)隊(duì)伍，劃清職責(zé)。下罐時(shí)做好操作人員的個(gè)人防護(hù)。（具體防護(hù)用具見(jiàn)后表）處理現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)配有真空、壓縮空氣和300L計(jì)量罐一個(gè)。5拆卸下來(lái)的泵體、管路等在用沙土圍堰內(nèi)用堿水清洗。操作步驟1.先將貯罐內(nèi)二甲酯打凈，再用真空抽空管路，確保管路內(nèi)不殘留硫酸二甲酯液體后迅速斷開兩端連接部分，在斷開處加盲板與待處理貯罐隔絕。維修人員穿戴好勞動(dòng)保護(hù)用品后拆除貯罐上全部法蘭及泵與貯罐體的連接部分。吊起液壓泵，并將其保持吊起狀態(tài)靜止。3小時(shí)后拆除液壓泵。以防止液壓泵所連接管路帶出硫酸二甲酯。計(jì)量罐抽取300L生活水加入貯罐內(nèi)，使罐內(nèi)殘存的硫酸二甲酯分解為硫酸。用真空將貯罐內(nèi)分解出的硫酸抽出。如反應(yīng)不完全，重新2.4步驟。直到確定罐內(nèi)無(wú)末分解完的硫酸二甲酯為止。在計(jì)量罐內(nèi)抽取已備好的液堿緩慢滴加至貯罐內(nèi)，中和殘留的硫酸。加入大量生活水沖洗罐壁及罐底，用真空抽凈貯罐內(nèi)的水。加入200L氨水，用于中和罐壁殘留的微量硫酸二甲酯。加入大量生活水沖洗貯罐內(nèi)至無(wú)氨水味后結(jié)束，將貯罐內(nèi)存水抽凈。在進(jìn)入設(shè)備清理前30分鐘內(nèi)，在不同部位通入壓縮空氣，確認(rèn)后方可進(jìn)入清理。注意事項(xiàng)在操作過(guò)程中如發(fā)現(xiàn)異常情況立即停止操作迅速撤出。操作人及監(jiān)護(hù)人員要檢查并穿戴好防護(hù)用品，戴好防毒面具。監(jiān)護(hù)人員要具備突發(fā)事件的處理能力，認(rèn)真負(fù)責(zé)、堅(jiān)守崗位并與操作人員保持有效聯(lián)絡(luò)。下貯罐操作人員要系好安全繩，在處理時(shí)如條件發(fā)生變化，必須立即撤出貯罐。貯罐內(nèi)有人操作時(shí)，嚴(yán)禁向罐內(nèi)投擲工具器材，禁止用氧氣吹風(fēng)。個(gè)人防護(hù)用品名稱 數(shù)量長(zhǎng)管呼吸器（5米以上）13.2.3M面罩長(zhǎng)筒防酸堿水靴、防化服（不透氣）氯膠手套第六部分 運(yùn)輸與貯存安全運(yùn)輸注意事項(xiàng)：路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封，運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。運(yùn)輸：運(yùn)輸硫酸二甲酯屬于劇毒化學(xué)品運(yùn)輸范疇，故必須由具備危險(xiǎn)化物運(yùn)輸資質(zhì)的危貨運(yùn)輸企業(yè)負(fù)責(zé)，要辦理劇毒化學(xué)運(yùn)輸通行證，要按規(guī)定的線路和時(shí)間運(yùn)輸，要辦理劇毒化學(xué)品購(gòu)買憑證或準(zhǔn)購(gòu)證，司機(jī)要有危貨運(yùn)輸資格證，要有押運(yùn)員，押運(yùn)員要有資格證。運(yùn)輸車輛必須是危貨運(yùn)輸車輛，要有符合標(biāo)準(zhǔn)的警示牌，要配備滅火器材，防毒面具、消毒用的蘇打水、漂白粉、堿性肥皂、膠雨衣、膠手套、膠靴。在運(yùn)輸過(guò)程中如發(fā)生泄漏，要及時(shí)進(jìn)行處咨要及時(shí)向當(dāng)?shù)鼐綀?bào)警，駕駛員不要踩到泄漏區(qū)域，以防鞋將硫酸二甲酯帶入駕駛室內(nèi)，沾染硫酸二甲酯的衣物、膠手套、膠靴等，要經(jīng)過(guò)消毒，放到駕駛室外。16.儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不超過(guò)30C，相對(duì)濕度不超過(guò)70%。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。第七部分：附：生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)配置的防護(hù)用品及應(yīng)急藥品目錄:現(xiàn)場(chǎng)防護(hù)用品目錄：防化服2套；正壓式空氣呼吸器2套;17.3.5m長(zhǎng)管呼吸器2套；長(zhǎng)袖耐酸手套2副；防護(hù)面罩2具；防毒面具2套；長(zhǎng)筒耐酸水靴2套；雨衣2具；洗眼器1套?，F(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急藥品目錄：18.1.10%碳酸氫鈉溶液，50L；18.2.5%硼酸溶液，50L；18.3.15%氨水，50L；可的松眼藥水，10瓶；18.5.抗生素眼藥水，10瓶。硫酸二甲酯-MSDS化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書1編號(hào)ICSC編號(hào)：0148CAS號(hào)：77-78-1RTECS號(hào)：WS8225000UN編號(hào)：1595EC編號(hào)：016-023-00-4IMDG規(guī)劃頁(yè)碼：6133危險(xiǎn)貨物編號(hào)：611162名稱中文名稱：硫酸二甲酯，硫酸甲酯；二甲基單硫酸酯英文名稱：Dimethylsulfate;Methylsulfate;Dimethylmonosulphate3理化特性化學(xué)式：（CH3）2SO4分子質(zhì)量：126.13性狀：常溫下無(wú)色或淺黃色油狀液體，略有蔥頭氣味。沸點(diǎn)：188.3°C（分解）熔點(diǎn)：-31.75C相對(duì)密度：1.3322（水=1）；4.35（空氣=1）蒸氣壓：V0?133kPa（20C）揮發(fā)性：溶解度：幾乎不溶于水，溶于乙醇和乙醚。閃點(diǎn)：83C自燃溫度：191C爆炸極限：油水分配系數(shù)：4危險(xiǎn)性遇高熱、明火或與氧化劑接觸有引起燃燒的危險(xiǎn)，與氫氧化鉉或疊氮化鈉等反應(yīng)劇烈。若遇高熱可發(fā)生劇烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。5毒理屬高毒類，其作用與芥子氣相似，毒性比氯氣大15倍，第一次世界大戰(zhàn)中曾用作軍用毒劑。吸入高濃度硫酸二甲酯蒸氣可發(fā)生急性中毒。液態(tài)硫酸二甲酯沾染大面積皮膚時(shí)，不但對(duì)皮膚引起化學(xué)灼傷，且通過(guò)皮膚吸收可致急性中毒。偶見(jiàn)口服中毒。5.1急性毒性：它主要通過(guò)呼吸道和皮膚進(jìn)入。對(duì)眼、上呼吸道有強(qiáng)烈刺激作用，可引起結(jié)膜充血、角膜水腫，并出現(xiàn)點(diǎn)狀上皮脫落，支氣管上皮細(xì)胞部分壞死。肺泡充滿炎性滲出液，最后導(dǎo)致中毒性肺水腫。皮膚接觸液態(tài)硫酸二甲酯后，能引起深度壞死和愈合緩慢的潰瘍，其特征為數(shù)小時(shí)疼痛最劇，12小時(shí)后水泡明顯增多。人吸入10min本品蒸氣濃度500mg/m3時(shí)即可致死；成人的口服致死量約為1?5g。5.2慢性毒性：長(zhǎng)期低濃度接觸本品可引起眼和呼吸道刺激癥狀。5.3誘變性：本品對(duì)煙草病毒及其RNA有誘變傾向。并可使DNA單鏈斷裂，染色體畸變。5.4致癌性：據(jù)報(bào)導(dǎo)本品有致癌作用，可致上支氣管雀麥細(xì)胞癌。5.5致畸性：未見(jiàn)報(bào)導(dǎo)。5.6體內(nèi)轉(zhuǎn)歸：有關(guān)本品的體內(nèi)轉(zhuǎn)歸報(bào)導(dǎo)甚少。有用豚鼠實(shí)驗(yàn)資料表明：當(dāng)其吸入濃度為390mg/m3硫酸二甲酯的空氣18分鐘，發(fā)現(xiàn)豚鼠尿中甲醇最高濃度達(dá)1.87mg%，而體內(nèi)的堿儲(chǔ)備量約下降22%；此外，在死亡病例的血液及內(nèi)臟均測(cè)得有甲醇。5.7中毒機(jī)制：硫酸二甲酯遇水可緩慢水解成甲醇、硫酸及硫酸氫甲酯。硫酸對(duì)局部粘膜產(chǎn)生強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用，可引起呼吸道炎癥、肺水腫；對(duì)皮膚和眼可致化學(xué)性灼傷或角膜潰瘍、混濁等；高濃度可致反射性窒息，甚至死亡。本品吸收進(jìn)入體內(nèi)可影響氧化還原酶系統(tǒng)中甲基化反應(yīng)，引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)及肝、腎、心肌損害等全身中毒表現(xiàn)。本品具有變態(tài)反應(yīng)性損害作用，故可導(dǎo)致對(duì)機(jī)體的遲發(fā)性作用，包括眼、口腔、呼吸道炎癥及全身性遲發(fā)性病變等。6臨床6.1急性中毒接觸硫酸二甲酯引起急性中毒常經(jīng)過(guò)6?8h的潛伏期后迅諫發(fā)病，潛伏期裁短癥狀越重。極高濃度可在幾分鐘內(nèi)引起窒息，其主要癥狀表現(xiàn)在對(duì)眼、呼吸道、皮膚損害為主，常伴有頭暈、頭痛、煩躁、體溫稍有升高等。6.1.1臨床表現(xiàn)⑴眼部癥狀：輕癥者僅有眼結(jié)膜刺激癥狀。重者經(jīng)潛伏期后出現(xiàn)眼病、羞明、流淚、眼內(nèi)異物感，并有眼瞼水腫和痙攣，視物不清，結(jié)膜充血。經(jīng)螢光染色可見(jiàn)角膜上皮有彌散性點(diǎn)狀浸潤(rùn)，甚至角膜大片脫落，引起視覺(jué)減退或色覺(jué)障礙等。⑵呼吸系統(tǒng)：輕癥者以上呼吸道粘膜刺激癥狀為主。有流涕、咽部燒灼感及聲音嘶啞等，檢查可見(jiàn)咽喉、會(huì)厭潰裂及聲帶充血腫脹等。重癥者經(jīng)潛伏后出現(xiàn)呼吸困難、腦部緊束感，喉頭水腫和中毒性肺水腫，氣管可有大片粘膜壞死、脫落，引起窒息，可繼發(fā)支氣管炎、支氣管肺炎、肺氣腫或偶見(jiàn)因支氣管痿而引起皮下氣腫。極重者可發(fā)生休克，并發(fā)肝、腎及心肌損害等。⑶皮膚損害：皮膚接觸硫酸二甲酯引起化學(xué)性灼傷，紅腫、點(diǎn)狀出血。12h后可發(fā)生大水皰，24h內(nèi)仍有進(jìn)展，嚴(yán)重時(shí)發(fā)生壞死。結(jié)締組織松軟部位如陰囊處可因接觸能造成損害，痊愈較慢。。⑷口服中毒：吞服硫酸二甲酯后，咽喉立即引起燒灼性疼痛和胃腸道癥狀，隨后出現(xiàn)呼吸困難，喉水腫、肺水腫及肝、腎損害。⑸致癌性：國(guó)外資料曾有懷疑與本品有關(guān)的肺癌死亡病例及發(fā)生氣管癌的報(bào)導(dǎo)。6.1.2診斷6.1.2.1刺激反應(yīng)有一過(guò)性的眼結(jié)膜及上呼吸道粘膜刺激癥狀，肺部無(wú)陽(yáng)性體征。6.1.2.2輕度中毒有明顯的眼結(jié)膜及呼吸道粘膜刺激癥狀，表現(xiàn)為羞明、流淚、結(jié)膜充血，眼瞼水腫，眼瞼痙攣、咳嗽、咳痰、胸悶等；兩肺有散在干性羅音及少量濕性羅音，胸部X線表現(xiàn)為肺紋理增強(qiáng)，邊緣模糊，兩肺下野較明顯，符合支氣管炎或支氣管周圍炎。6.1.2.3中度中毒有明顯的咳嗽、咳痰、氣急，伴有胸悶及輕度紫紺；兩肺有干性羅音或喘鳴音，可伴有散在濕性羅音。胸部X線表現(xiàn)為紋理增強(qiáng)，兩肺中下野可見(jiàn)斑片狀陰影或肺野透過(guò)度降低，符合支氣管肺炎、間質(zhì)性肺水腫或局限性肺泡性肺水腫。6.1.2.4重度中毒具有下列一項(xiàng)表現(xiàn)者，可診斷為重度中毒：⑴咳嗽、咯大量白色或紅色泡沫痰，咳出支氣管粘膜壞死組織，明顯呼吸困難，紫紺，兩肺廣泛濕性羅音。胸部X線表現(xiàn)為邊緣模糊，密度均勻、大小不等的片狀陰影，多分布于兩肺中下野，少數(shù)呈蝶翼狀陰影，符合彌漫性肺泡性肺水腫，嚴(yán)重者可導(dǎo)致成人型呼吸窘迫綜合征；⑵窒息(喉頭水腫、大塊壞死的支氣管粘膜脫落)；⑶出現(xiàn)較嚴(yán)重的縱膈氣腫、氣胸、皮下氣腫。6.1.3治療⑴盡快使患者脫離中毒現(xiàn)場(chǎng)，移至空氣新鮮處，更換污染衣服，盡早用大量稀氨水或清水沖洗皮膚或以10%碳酸氫鈉溶液擦洗身體。⑵保持呼吸道通暢，合理給氧，給予霧化吸入和支氣管解痙劑，必要時(shí)可采用面罩加壓給氧或作氣管切開。⑶眼部立即用生理鹽水或清水徹底沖洗，再用5%碳酸氫鈉溶液沖洗，再以可的松眼藥水與抗生素眼藥水交替滴眼。⑷全身癥狀可對(duì)癥處理及采用支持療法，可早期、足量、短程應(yīng)用糖皮質(zhì)激素，以防止喉水腫和肺水腫的發(fā)生。⑸化學(xué)灼傷局部采取暴露療法或脫敏療法，選擇兩種以上抗生素控制感染，口服中毒可給予食管、胃腸粘膜保護(hù)劑，行催吐或?qū)汞煼ā?.2慢性中毒6.2.1臨床表現(xiàn)6.2.2診斷6.2.3治療7預(yù)防7.1接觸控制⑴生產(chǎn)全過(guò)程中均要嚴(yán)格遵守操作規(guī)程，對(duì)使用、運(yùn)輸、維修等亦同樣必須嚴(yán)格執(zhí)行有關(guān)的安全制度，對(duì)生產(chǎn)作業(yè)人員應(yīng)進(jìn)行經(jīng)常性的安全生產(chǎn)教育；⑵加強(qiáng)管路、設(shè)備的密閉管理和定期維修，防止跑、冒、滴、漏7.2就業(yè)禁忌證⑴明顯的慢性呼吸系統(tǒng)疾?。虎泼黠@的慢性結(jié)膜炎或角膜炎：⑶明顯的心血管疾病。7.3監(jiān)護(hù)性體檢按中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《職業(yè)性急性硫酸二甲酯中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)及處理原則》(GB11507-89)規(guī)定，對(duì)從事硫酸二甲酯作業(yè)人員應(yīng)每二年進(jìn)行一次監(jiān)護(hù)性體檢。項(xiàng)目包括內(nèi)科、眼科、胸部X線檢查，有條件時(shí)可做肺功能測(cè)定。7.4個(gè)人防護(hù)及作業(yè)防護(hù)⑴檢修或清洗盛裝本品的設(shè)備、鋼瓶時(shí)，作業(yè)人員應(yīng)穿三緊（緊領(lǐng)、緊袖、緊褲管）工作服，防止蒸氣直接作用于皮膚或陰囊部位。⑵進(jìn)入濃度較高的作業(yè)區(qū)工作時(shí)，要佩戴有效的個(gè)人防護(hù)器材，如：防毒口罩、防護(hù)眼鏡、手套等。⑶易泄漏的生產(chǎn)崗位必須安裝噴淋設(shè)備，以便于沖洗眼部及灼傷皮膚。8標(biāo)準(zhǔn)8.1衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)：我國(guó)車間空氣中硫酸二甲酯的MAC（GB16246-1996）為0?5mg/m3（皮）8.2職業(yè)病診斷國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：職業(yè)性急性硫酸二甲酯中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)及處理原則GB11507-89。9中毒病例男，22歲，某染化廠陽(yáng)離子車間操作工。1981年10月14日晨5時(shí)許將98%硫酸二甲酯加入反應(yīng)釜內(nèi)時(shí)（反應(yīng)釜內(nèi)含有咪唑、氧化鎂、鹽酸、醋酸鈉等料液），因釜內(nèi)溫度高，反應(yīng)劇烈，致使釜內(nèi)料液外溢于地面，當(dāng)即進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)處理，歷時(shí)1小時(shí)。在處理過(guò)程中，無(wú)任何防護(hù)設(shè)備，僅靠自然通風(fēng)，即感到眼痛、流淚、咽痛。24小時(shí)后感鼻塞，流涕、咳嗽。10月15日9時(shí)急診入院。診斷為急性重度硫酸二甲酯中毒（中毒性肺水腫、化學(xué)性肺炎）。職業(yè)史：1981年9月25日進(jìn)廠，操作工，無(wú)中毒史。體