急性化學(xué)中毒檢測課件

急性化學(xué)中毒檢測技術(shù)廣州市職業(yè)病防治院2007.8.152023/2/62急性化學(xué)中毒在現(xiàn)代醫(yī)學(xué)中的地位?急性化學(xué)中毒是急診科的常見病，也是急診醫(yī)學(xué)的重要組成部分。?急性化學(xué)中毒和臨床毒理學(xué)在西方發(fā)達(dá)國家早已成為獨(dú)立醫(yī)學(xué)專業(yè);?我國的中華醫(yī)學(xué)會(huì)急診醫(yī)學(xué)會(huì)急性中毒防治專業(yè)組起步較晚，1995年于鄭州成立，提出遠(yuǎn)期任務(wù)包括：?加強(qiáng)急性化學(xué)中毒的流行病學(xué)調(diào)查；?識(shí)別與提高少見與新型品種急性中毒的防治；?創(chuàng)造條件、開展毒物檢測技術(shù)的普及與提高；?普及與提高急性中毒的防治措施，提高搶救成功率。2023/2/63急性化學(xué)中毒流行病學(xué)■目前世界上大約有800萬種化學(xué)物質(zhì)，7萬多種化學(xué)品常用的與人們的日常生活密切相關(guān)?！雒磕暌_發(fā)2萬多種新的化學(xué)產(chǎn)品，其中1000多種流通于市場?！鍪澜缃?jīng)濟(jì)發(fā)展及對化學(xué)制品和藥品的廣泛應(yīng)用同時(shí)導(dǎo)致了急性中毒患者及事件的急劇上升。■中國人接觸各種化學(xué)品與藥物的機(jī)會(huì)也隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展越來越多。90年代初以來，職業(yè)病急性中毒＞1萬/年，農(nóng)藥有機(jī)磷中毒特別在農(nóng)村＞10萬/年。全國城市大醫(yī)院急診中毒患者＞5%?！鏊幬镏卸驹谖鞣絿沂冀K居急性中毒之首，且呈上升的趨勢。芬蘭1978~1984，因藥物中毒住院治療人數(shù)從56.5升至63.4人/10萬居民/年。涉及藥物中毒發(fā)生率高低依次為抗精神病、心血管、催眠、抗生素、鎮(zhèn)痛和化療藥物。非藥物急性中毒的發(fā)生率相對穩(wěn)定，最常見酒精，其次為腐蝕劑、溶劑、石油類物品、一氧化碳等各種氣體。中毒發(fā)生隨著季節(jié)變化：一氧化碳、酒精中毒在冬季多，而野蘑菇中毒則秋季多。■我國急性中毒的病因統(tǒng)計(jì)方面資料不全。沈陽醫(yī)大附一院急診科698個(gè)中毒患者資料，催眠安定類藥物中毒占最大28.1%，次為一氧化碳19.3%、食物中毒5.6%、酒精4.9%、抗精神病藥物3.2%。

2023/2/65?毒物分類■造成突發(fā)性公共衛(wèi)生事件的毒物分類：工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)中如使用有毒有害物質(zhì)或不當(dāng)操作，大氣、飲水、食物被污染，自然災(zāi)害如火山、地震、水災(zāi)或者人為投毒、摻假、摻偽?！艏毙曰瘜W(xué)中毒物質(zhì)分類：

揮發(fā)性毒物：如氰氫酸、苯胺、苯酚、甲醇、噻吩、甲醛等。

氣體性毒物：如一氧化碳、光氣、硫化氫、氯氣、NO2等。

水溶性毒物：此類毒物主要是指可溶于水的強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、和亞硝酸鹽。

金屬毒物：如砷、汞、鎘、硒、鉈、鉻等的化合物。

不揮發(fā)性有機(jī)毒物：如生物堿、毒蘑菇中毒蛋白、斑蝥素、蓖麻毒素。

放射性同位素：如60Co，多為偷盜和丟失。

農(nóng)藥中毒：種類多、易獲得如殺蟲劑、除草劑、殺鼠藥等。■常見中毒物質(zhì)主要有農(nóng)藥（有機(jī)磷和氨基甲酸酯類）、鼠藥（毒鼠強(qiáng)、氟乙酰胺、敵鼠、安妥）、亞硝酸鹽、甲醇、砷和汞、氰化物、非食用油和酸敗油脂等。

2023/2/66?影響毒物作用的因素◆氣候因素：溫度、濕度、風(fēng)速、風(fēng)向、陰、晴、雨、雪等；◆毒物自身物理、化學(xué)性質(zhì)因素：

毒物的脂/水分配系數(shù)影響毒物吸收：?脂/水分配系數(shù)=1時(shí)毒物最易為皮膚吸收；?脂/水分配系數(shù)＞1，脂溶性，容易穿透生物膜但體液運(yùn)輸困難；?脂/水分配系數(shù)＜1，毒物在體內(nèi)易于運(yùn)輸不易穿過生物膜，易經(jīng)腸胃排出。

毒物揮發(fā)性越大，越易被呼吸道吸入；

化學(xué)結(jié)構(gòu)與毒物的關(guān)系；

毒物的量；◆機(jī)體狀況：年齡、性別、健康狀況、習(xí)慣性和過敏性、胃內(nèi)充盈度。2023/2/67?毒物毒性和危險(xiǎn)程度分級(jí)

毒性通常是指化學(xué)毒物固有的能引起機(jī)體損傷的能力，一般來說它與進(jìn)入體內(nèi)的量呈正比；而危險(xiǎn)度則表示某種化學(xué)毒物對單個(gè)機(jī)體或群體所致有害作用出現(xiàn)的預(yù)期頻率。

毒物的急性毒性可按LD50或LC50來分級(jí)：LD50是半數(shù)致死量，LC50是半數(shù)致死濃度，即引起實(shí)驗(yàn)染毒動(dòng)物半數(shù)死亡的毒物劑量或濃度。

一般可按LD50將毒物分為劇毒、高毒、中毒、低毒、微毒等五級(jí)〈表1〉。分級(jí)

大鼠一次經(jīng)口LD50

6只大鼠吸入4h死亡2~4只濃度

兔涂皮LD50

人可能致死劑量（g）

(mg/kg)（1/百萬）（mg/kg）（60kg體重）劇毒＜1

＜10

＜5

＜0.1

高毒

1~

10~

5~

3~

中等毒

50~

100~

44~

30~

低毒

500~

1000~

350~

250~

微毒

5000~

10000~

2180~

＞1000

2023/2/69?毒物在體內(nèi)的過程

毒物被吸收后，隨血液循環(huán)(部分隨淋巴液)分布到全身，當(dāng)在作用點(diǎn)達(dá)一定濃度時(shí)即可發(fā)生中毒。毒物在體內(nèi)各部位分布不均勻，同一種毒物在不同組織和器官分布量有多有少。有些毒物相對集中于某組織或器官，如鉛、氟主要集中在骨質(zhì)，苯多分布骨髓及類脂質(zhì)。

毒物吸收后經(jīng)體內(nèi)生化代謝作用，化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生一定改變，稱之為毒物的生物轉(zhuǎn)化其結(jié)果可使毒性降低(解毒)或增加(增毒)。毒物生物轉(zhuǎn)化可歸結(jié)為氧化、還原、水解及結(jié)合；經(jīng)轉(zhuǎn)化形成毒物代謝產(chǎn)物最終排出體外。

毒物在體內(nèi)可經(jīng)轉(zhuǎn)化后或不經(jīng)轉(zhuǎn)化，經(jīng)腎、呼吸道及消化道途徑排出而排出。其中經(jīng)腎隨尿排出是最主要的途徑，尿液中毒物濃度與血液中的濃度密切相關(guān)，尿中毒物及其代謝物測定常是監(jiān)測和診斷毒物吸收和中毒的重要手段。

毒物進(jìn)入體內(nèi)的總量超過轉(zhuǎn)化和排出總量時(shí)，體內(nèi)的毒物就會(huì)逐漸增加，即毒物的蓄積，此時(shí)毒物大多相對集中于某部位產(chǎn)生毒作用。毒物在體內(nèi)的蓄積是發(fā)生慢性中毒的基礎(chǔ)。

2023/2/610?毒物對人體的危害■有毒物質(zhì)對人體的危害主要為引起中毒。中毒分為急性、亞急性和慢性。

毒物一次短時(shí)間內(nèi)大量進(jìn)入人體后可引起急性中毒；

小量毒物長期進(jìn)入人體所引起的中毒稱為慢性中毒；

介于兩者之間者稱之為亞急性中毒。接觸毒物不同，中毒后病狀不一樣：

■毒物引起的中毒易造成多器官、多系統(tǒng)的損害：?常見毒物鉛可引起神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、造血系統(tǒng)及腎臟損害；?三硝基甲苯中毒可出現(xiàn)白內(nèi)障、中毒性肝病、貧血等；對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的麻醉，而慢性中毒主要表現(xiàn)為造血系統(tǒng)的損害?！鲇卸净瘜W(xué)物質(zhì)對機(jī)體的危害，尚取決于一系列因素和條件：?毒物本身的特性(化學(xué)結(jié)構(gòu)、理化特性)；?毒物的劑量、濃度和作用時(shí)間，毒物的聯(lián)合作用，?個(gè)體的感受性。■機(jī)體與毒物間相互作用復(fù)雜，中毒表現(xiàn)各異，了解掌握中毒過程和表現(xiàn)有助于防治化學(xué)物質(zhì)中毒。

2023/2/611?中毒機(jī)制

■進(jìn)入機(jī)體后以原型或代謝產(chǎn)物作用靶器官，與一定的受體或細(xì)胞成分相結(jié)合產(chǎn)生毒性?！鰧γ赶到y(tǒng)的干擾：與酶的金屬或活性中心起作用；與輔助因子結(jié)合；競爭性抑制；與酶激活劑結(jié)合；■對神經(jīng)傳導(dǎo)的干擾；■對血紅蛋白功能的抑制、阻止氧的吸收和利用；■對組織或器官的直接化學(xué)損傷；■對DNA及RNA合成的干擾。

2023/2/613?急性中毒診斷時(shí)必須時(shí)刻思考的問題■中毒是否與所懷疑的毒物相符合，一般來說急性中毒不外乎以下三個(gè)可能：?肯定中毒，即指中毒發(fā)生時(shí)病史、臨床癥狀與毒物（已知）相符，如患者在使用煤氣不當(dāng)時(shí)而造成一氧化碳中毒；?可能中毒，指中毒時(shí)的情況和臨床癥狀提示中毒，而毒物未知。如知道患者過量服用某種藥物或毒物而致昏迷，但不知道藥物或毒物為何物；?有可能中毒，即臨床癥狀提示可能為中毒，但不知病史和毒物。■如何盡快和準(zhǔn)確地做出中毒性昏迷分析，是院前急救及各醫(yī)院急診科醫(yī)護(hù)人員所應(yīng)掌握的內(nèi)容之一。應(yīng)盡可能從發(fā)現(xiàn)患者地點(diǎn)到患者癥狀體檢等方面很快做到推斷以至初步診斷。

2023/2/614■急性中毒的輔助檢查部分對中毒診斷起重要作用。從最簡單的尿色觀察到血流動(dòng)力學(xué)、消化道內(nèi)鏡檢查，大部分急性中毒都可在輔助檢查中得到證實(shí)。?滅鼠藥中毒：氯醛糖可使患者尿液呈橘紅色；?Ｘ線腹部平片可發(fā)現(xiàn)金屬、三氯已烯等化工物品中毒；?心電圖檢查：某些三環(huán)類抗抑郁藥、氯喹中毒呈現(xiàn)寬大畸形的ＱＲＳ波；?腦電圖：某些巴比妥類和某些安定類藥物嚴(yán)重中毒患者中可表現(xiàn)為周期性等電位線；?血流動(dòng)力學(xué)檢查與監(jiān)測：鈣離子拮抗劑、海洛因、農(nóng)藥百草枯、重金屬（如汞）蒸氣等造成嚴(yán)重中毒時(shí)，可出現(xiàn)休克、心肌抑制、急性呼吸衰竭；?消化道內(nèi)鏡檢查：可直接診斷各種腐蝕劑口服中毒；2023/2/615?血電解質(zhì)測定：特別是血鉀可提示一些藥物中毒，如因細(xì)胞內(nèi)轉(zhuǎn)移而造成低血鉀的藥物中毒：氨茶堿、氯喹、β－腎上腺素、胰島素；因腎小管丟失而低鉀的藥物：可卡因、激素、利尿劑；因消化道丟失鉀：秋水仙堿、野蘑菇；因排出障礙而造成高血鉀的藥物：抗移植排斥藥物、轉(zhuǎn)化酶抑制劑、非激素類抗炎性藥物；因細(xì)胞外轉(zhuǎn)移而造成高血鉀：洋地黃類藥物、β－受體阻滯劑。?滲透壓和陰離子間隙的測定：可幫助診斷那些造成二者顯著升高并伴有代謝性酸中毒的化學(xué)物品急性中毒：甲醛、乙二醇、丙酮等；?氰化物、甲醛、乙醇、萘啶酸、一氧化碳等中毒，會(huì)造成甲基血紅蛋白血癥，使血乳酸鹽急劇增高．?各種酶的測定也能幫助診斷某些中毒，如有機(jī)磷中毒時(shí)的假膽堿酯酶測定。2023/2/617?急性化學(xué)中毒的毒物檢測■理論上最為客觀科學(xué)，然而由于實(shí)驗(yàn)室設(shè)備以及其他一些因素限制，每個(gè)急性中毒患者急診時(shí)不可能都做毒物檢測，也不可能等毒物檢測結(jié)果出來后才治療，因此在臨床上急性中毒毒物檢測的實(shí)施、指征及意義都有其局限性?！龆疚餀z驗(yàn)是利用現(xiàn)代分析儀器對有毒物質(zhì)進(jìn)行分離并進(jìn)行檢驗(yàn)的一門技術(shù)。毒物檢驗(yàn)在中國歷史上已近幾千年。?“神農(nóng)嘗百草”實(shí)際上就是一種檢驗(yàn)毒物的手段，只是囿于當(dāng)時(shí)檢驗(yàn)技術(shù)，只能靠最原始的方法來親自實(shí)驗(yàn)、識(shí)別是否有毒。?我國第一部法醫(yī)學(xué)專著南宋宋慈所著《洗冤集錄》中記載：若驗(yàn)服毒，用銀釵，皂角水揩洗過，探入喉內(nèi)，以紙密封，良久取出，作青黑色，再用皂角水揩洗，其色不去。如無，其色鮮白。生前中毒，而遍身作青黑，多日皮肉尚有，亦作黑色，若經(jīng)久，皮肉腐爛見骨，其骨黲黑色；死后將毒藥在口中假作中毒，皮肉與骨只作黃白色。

2023/2/618?急性化學(xué)中毒毒物檢測的意義?確定診斷：毒檢可在治療前、治療同時(shí)和治療后進(jìn)行，臨床上往往以后兩者常見；?評估病情程度和預(yù)后：有些定量的毒物檢測可幫助臨床醫(yī)生客觀科學(xué)地評價(jià)病人的中毒程度和預(yù)計(jì)其預(yù)后；?特異性拮抗劑治療：有些特殊毒物檢測可以指導(dǎo)特異性的治療，如洋地黃抗體針對洋地黃中毒；?法醫(yī)學(xué)要求：在法醫(yī)學(xué)上通常要求明確是何種毒物引起；?科學(xué)研究。2023/2/619■實(shí)際工作中毒物檢測必須考慮多方面問題:?在急診時(shí)能做哪些毒物檢測，何種標(biāo)本（血、尿或體液），定性、定量，出結(jié)果時(shí)間，治療價(jià)值，效益價(jià)格關(guān)系。?應(yīng)確定毒物檢測范圍和界限，如美國有一儀器能在一滴血或尿中查700多種藥物中毒。檢測方法的敏感性和特異性，在毒物動(dòng)力學(xué)方面，要了解檢出的是毒物、活性代謝物還是無活性代謝物，在結(jié)果的解釋方面要知道如是藥物則是治療濃度、有毒濃度、還是致病或致命濃度。?影響檢測結(jié)果的外界因素，如毒物中毒機(jī)制、中毒類型、中毒的方式，是急性中毒、藥物過量反應(yīng)、還是慢性中毒基礎(chǔ)上加上毒藥過量。如鋰鹽、氨茶堿中毒就可表現(xiàn)為這3種不同的中毒方式。?患者年齡、原身體狀況，如洋地黃中毒與原心臟疾患、聯(lián)合用藥、中毒時(shí)間、毒物檢測與中毒時(shí)間間隔；如撲熱息痛大量服用4h后才開始出現(xiàn)肝臟毒性，中毒代謝產(chǎn)物活性等因素都可影響中毒的嚴(yán)重程度和預(yù)后。?學(xué)者曾對毒物檢測與臨床急性中毒符合程度和可靠性比較，發(fā)現(xiàn)其可靠程度只在26%～86%，而且得出一個(gè)重要結(jié)論：毒物分析不改變急性中毒的治療。?綜上所述，應(yīng)根據(jù)中毒發(fā)病情況、中毒臨床癥狀，有目的、有選擇地進(jìn)行毒物檢測與分析。毒物檢測的目的是為滿足診斷、治療和病重程度和預(yù)后評估，以及法醫(yī)學(xué)的要求。

2023/2/621?毒物分析的檢材采集與保存■檢材的采取?胃內(nèi)容物是最好的檢材，血液對某些毒物次之，對某些毒物只能尚可。?采樣不正確或無代表性，再精密的儀器，再準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)均不能說明中毒原因。?供分析的材料種類很多：嘔吐物、排泄物、胃腸及其內(nèi)容物、血、腎臟、肝臟和中毒者吃剩的食物、藥品和其他一些與有中毒關(guān)的物質(zhì)等。?成功的檢測與檢材采集是否適當(dāng)有很大關(guān)系。如從呼吸道和皮膚進(jìn)入的毒物，若采集胃內(nèi)容物，就不會(huì)有準(zhǔn)確的結(jié)果。?毒物分析檢材的采集應(yīng)根據(jù)其性質(zhì)要求各有不同，但應(yīng)盡可能采集含毒量最多的部分。中毒者吃剩的食物、藥品是最好的檢材；嘔吐物、胃腸內(nèi)容物、尿、大便和其他一些可疑物品也是較好的檢材。?常見毒物中毒檢材如表：2023/2/622檢材毒物嘔吐物胃內(nèi)容物尿肝腎血腸腸內(nèi)容物大便腦骨氰化物+++++++

+++

+

酚類++++++

+

殺鼠藥++++++++

+++

苯胺+++

+++

硝基苯++++

+

氟化物++++

+

++

醇++++++

+++

+

巴比妥酸類++++++++

+

生物堿++++++++++

+

有機(jī)磷農(nóng)藥+++++

++

有機(jī)氯農(nóng)藥+++++

汞及有機(jī)汞++++++++++++++

+

砷+++++++++++++

++

+2023/2/623鉛+++++++++++

+++銻++++++++++

+

鋇+++++++

鎳+++++

++

鉻+++++++++++

+

銅+++++++

+++

鋅++++++++

++

鉍++++++++++

+++

銀+++++

++++

++

亞硝酸鹽++++++

++

草酸鹽+++++

++

強(qiáng)酸強(qiáng)堿+++++

+

一氧化碳

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2023/2/625?急性化學(xué)中毒生物檢材的選定■盡量選介質(zhì)背景簡單的檢材：前處理程序簡單；有利于進(jìn)行痕量分析；■檢材要與檢測內(nèi)容相符：?血：可用于檢測呼吸道、口及肌肉注射途徑攝入的毒物分析，不適于攝入期超過8小時(shí)的毒物檢測；?胃液：只適于經(jīng)口攝入的毒物分析；?尿液：可用于經(jīng)呼吸道、口及肌肉注射途徑攝入的毒物分析，對于攝入期超過8小時(shí)的毒物檢測較有意義。2023/2/626■各種檢材對檢測方案的意義?血液：背景復(fù)雜多變，但無論毒物經(jīng)何種途徑攝入體內(nèi)，終將分布到血液，故血液檢測的時(shí)效性最高、分析結(jié)果最為直接、最能反映中毒者病情的變化，也是中毒者病情危重程度、預(yù)后判斷、排毒治療方案是否有效的重要指標(biāo)，所以急性中毒的送檢樣品中血液是不可或缺的，需要注意的是應(yīng)盡量避免溶血，因?yàn)檠?xì)胞中的物質(zhì)如血色素游離到血清中將對樣品的分析判斷帶來干擾和影響。?胃液：成分較為簡單、是毒物最先分布的介質(zhì)，毒物在胃內(nèi)尚未經(jīng)生物轉(zhuǎn)化，檢出時(shí)多以原型為主，結(jié)果更為直接有效，但胃或其內(nèi)容物時(shí)效性差、前處理過程復(fù)雜繁瑣、而且多數(shù)急性中毒者在搶救前多實(shí)施了洗胃，此時(shí)的樣品分析結(jié)果易出現(xiàn)假陽性。?尿液：某些藥物和大多數(shù)毒品在體內(nèi)的半衰期較短，在很短時(shí)間內(nèi)就隨尿液排出，故此時(shí)留取尿液可獲得較高檢出率，且容易獲得，尿液檢測也是排毒治療方案有效性的重要指標(biāo)。

2023/2/6296）膜萃取技術(shù)一種基于非孔膜進(jìn)行分離富集的樣品前處理技術(shù)。主要有支載液體膜萃取、連續(xù)流動(dòng)膜萃取、微孔膜液液萃取、聚合物膜萃取等幾種模式。優(yōu)點(diǎn)主要是高富集倍數(shù)、凈化效率高、有機(jī)溶劑用量少、成本低以及易于與分析儀器在線聯(lián)用等。例如，膜萃取技術(shù)被認(rèn)為是選擇性最高及處理后最“干凈”的樣品前處理技術(shù)。溶劑用量方面，聚合物膜萃取技術(shù)可不用溶劑，而支載液體膜萃取技術(shù)中用于液膜的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的量則可以忽略。在連續(xù)流動(dòng)膜萃取和微孔膜液液萃取中雖然使用有機(jī)相，但只需要體積較小的常規(guī)有機(jī)溶劑。該技術(shù)的不足是每次萃取只適合處理一定類型的物質(zhì)，且經(jīng)常需要優(yōu)化很多實(shí)驗(yàn)條件。除聚合物膜萃取外，其它膜萃取技術(shù)還存在膜的長期穩(wěn)定性問題。膜萃取的另一個(gè)不足之處是進(jìn)行痕量富集時(shí)消耗的時(shí)間相對較長，一般認(rèn)為要比固相萃取或液液萃取慢。7）微波萃取技術(shù)一種萃取速度快、試劑用量少、回收率高、靈敏以及易于自動(dòng)控制的樣品前處理技術(shù)。它利用微波加熱的特性來對物料中目標(biāo)成分進(jìn)行選擇性萃取。具體來說是利用極性分子可迅速吸收微波能量的特性來加熱一些具有極性的溶劑，如乙醇、甲醇、丙酮、水等。非極性溶劑則要與極性溶劑混合使用。微波加熱過程中萃取溫度的提高大大提高了萃取效率。僅在數(shù)年前，該技術(shù)還被認(rèn)為是一種極有發(fā)展前途的技術(shù)甚至是最終的選擇。但是，目前的發(fā)展事態(tài)遠(yuǎn)達(dá)不到期望值。8）超臨界流體萃取用超臨界流體作為萃取劑，從各種組分復(fù)雜的樣品中，把所需要的組分分離提取出來的一種分離提取技術(shù)。由于超臨界流體的密度與液體接近，粘度則只略高于氣體，而表面張力又很小，匯集了氣體和液體的優(yōu)點(diǎn)，可使萃取過程在高效、快速和相對經(jīng)濟(jì)的條件下完成。常用的萃取溶劑為二氧化碳，由于其本身無毒，也不會(huì)像有機(jī)溶劑萃取那樣導(dǎo)致毒性溶劑殘留，可以說是一項(xiàng)比較理想的、清潔的樣品前處理技術(shù)。但是由于超臨界流體提取裝置較復(fù)雜，且在高壓下操作有一定的危險(xiǎn)性，加之成本較高，其使用很有限。而且該技術(shù)的適用范圍還局限在非極性或低極性物質(zhì)，除非取得新的重大突破，很難成為一種重要的廣泛使用的樣品前處理技術(shù)。9）熱解吸通常與前面介紹的固相萃取、吹掃捕集、膜萃取等樣品前處理技術(shù)配合使用，主要用于從固體吸附劑上將預(yù)測組分解吸下來。熱解吸與氣相色譜或質(zhì)譜聯(lián)用，具有廣泛的應(yīng)用范圍，在環(huán)境樣品分析方面，主要用于使用吸附管采集的大氣樣品中揮發(fā)性有機(jī)污染物的檢測。熱解吸進(jìn)樣的主要特點(diǎn)是可用于復(fù)雜樣品的分析，無需使用溶劑并可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。其優(yōu)點(diǎn)：可進(jìn)行100％的樣品組分的色譜分析，靈敏度增加；在色譜分析中沒有溶劑峰，可進(jìn)行寬范圍揮發(fā)性有機(jī)物分析，色譜保留值短的樣品組分不會(huì)收到溶劑峰的干擾；不使用有機(jī)溶劑，減少和消除了對環(huán)境的污染。缺點(diǎn)：樣品完全解吸可能需要較長的時(shí)間，需要考察和計(jì)算采樣量，樣品處理的費(fèi)用可能較高。此外，熱解吸裝置的費(fèi)用較高，如果配備冷捕集和二次冷聚焦設(shè)備，樣品處理時(shí)間和費(fèi)用將進(jìn)一步增加。10）衍生化技術(shù)通過化學(xué)反應(yīng)將樣品中難于分析檢測的目標(biāo)化合物定量轉(zhuǎn)化成另一易于分析檢測的化合物，通過后者的分析檢測對可疑目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和/或定量分析。衍生化的目的有以下幾點(diǎn)：將一些不適合某種分析技術(shù)的化合物轉(zhuǎn)化成可以用該技術(shù)的衍生物；提高檢測靈敏度；改變化合物的性能，改善靈敏度；有助于化合物結(jié)構(gòu)的鑒定。2023/2/63011）熱裂解利用熱能將大分子化合物（高分子聚合物、生物大分子等）分解成小分子化合物，通過分析小分子化合物的組成、結(jié)構(gòu)來推斷大分子化合物的組成和結(jié)構(gòu)。12)吹掃捕集樣品前處理技術(shù)適用于從液體或固體樣品中萃取沸點(diǎn)低于200℃、溶解度小于2％的揮發(fā)性或半揮發(fā)性有機(jī)物。美國EPA601、602、603、624、501.1、524.2等標(biāo)準(zhǔn)方法均采用吹掃捕集技術(shù)。特別是隨著商業(yè)化吹掃捕集儀器的廣泛使用，吹掃捕集法在揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)化合物分析、有機(jī)金屬化合物的形態(tài)分析中起著越來越重要的作用。吹掃捕集法對樣品的前處理無需使用有機(jī)溶劑，對環(huán)境不造成二次污染，而且具有取樣量少、富集效率高、受基體干擾小及容易實(shí)現(xiàn)在線檢測等優(yōu)點(diǎn)。但是吹掃捕集法易形成泡沫，使儀器超載。此外，伴隨有水蒸氣的吹出，不利于下一步的吸附，給非極性氣相色譜分離柱的分離也帶來困難，并且水對火焰類檢測器也具有淬滅作用。13)加速溶劑萃?。ˋSE）用溶劑對固體、半固體的樣品進(jìn)行萃??；ASE特點(diǎn)溶劑用量少,萃取效率高,快速,減少人為誤差,樣品基體影響小,可進(jìn)行全自動(dòng)萃取.隨著科學(xué)技術(shù)和儀器分析技術(shù)的發(fā)展，以前分析中最困難的部分，逐漸變得簡單了，新的萃取和凈化方法配上儀器分析，使解決突發(fā)性化學(xué)物質(zhì)中毒向著快速、準(zhǔn)確、靈敏的方向發(fā)展。14）GPC樣品凈化系統(tǒng)的特點(diǎn)可用于所有的有機(jī)分析實(shí)驗(yàn)相對于其他吸附清洗技術(shù)（氧化鋁，二氧化硅，F(xiàn)lorisil）樣品損失低，重復(fù)性極高延長了分析柱的壽命降低了GC或GC/MS等分析設(shè)備的故障發(fā)生率，有更低的檢測限。

2023/2/631?光譜分析技術(shù)■原子吸收

進(jìn)行原子吸收測定時(shí)，試液在高溫下?lián)]發(fā)并解離成原子蒸氣——原子化過程，其中有一部分基態(tài)原子進(jìn)一步被激發(fā)成激發(fā)態(tài)原子，在一定溫度下，處于熱力學(xué)平衡時(shí)，激發(fā)態(tài)原子數(shù)

Nj與基態(tài)原子數(shù)

N0之比服從波爾茲曼分布定律，通過測定基態(tài)原子（

N0

）的吸光度（A），就可求得試樣中待測元素的濃度。■火焰法被測元素原子化后,其基態(tài)原子吸收來自空心陰極燈的共振線，且其吸收強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)與樣品中元素含量成正比例關(guān)系，因此在其他條件下不變的情況下，可根據(jù)其吸收強(qiáng)度與標(biāo)準(zhǔn)系列比較，進(jìn)行定量。2023/2/632?色譜分析技術(shù)色譜分析法又稱色層或?qū)游龇?。它是利用物質(zhì)的吸附能力、溶解度、親和力、陰滯作用等物理性質(zhì)的不同，對混合物中各組分進(jìn)行分離、分析的方法。色譜分離過程中有流動(dòng)相和固定相兩相，根據(jù)所用流動(dòng)相的不同，色譜法可分為氣相色譜法和液相色譜法兩大類。

2023/2/633?質(zhì)譜分析技術(shù)試樣分子進(jìn)入電離室后，在電子流的轟擊下，裂解成具有不同質(zhì)荷比的分子碎片（帶有正電荷），在加速電場的作用下，加速進(jìn)入質(zhì)量分離器，按質(zhì)量大小依次到達(dá)檢測器。

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?急性化學(xué)中毒分析個(gè)例1■甲醇中毒實(shí)驗(yàn)室分析?方法：頂空氣相色譜法?樣本采集：全血、尿液采集后立即封口完好即刻送檢；?測定方法的質(zhì)量控制及空白值：頂空法測定中的乙醇、甲醇含量，以此判斷是否酗酒或飲了甲醇含量高的白酒。

?實(shí)驗(yàn)室分析：取兩份全血2ml，分別注入小頂空瓶（2ml）內(nèi)，每瓶0.5ml，另取兩份空白血（未飲酒者）放入另外兩只清潔的頂空瓶中，在一只空白血樣瓶中加入20μg乙醇，混勻密塞，60℃水浴15~20min，取液上氣0.5ml注入色譜儀中。?分析結(jié)果的評價(jià)：若加20μg甲/乙醇的空白血出現(xiàn)乙醇色譜峰，未加甲/乙醇的空白未出峰，樣品血未出現(xiàn)甲/乙醇色譜峰，則樣品血中不含甲/乙醇，陰性結(jié)果可靠；若樣品血出現(xiàn)色譜峰，則樣品血中含甲/乙醇，空白中無干擾物質(zhì)，陽性結(jié)果可靠。若加甲/乙醇的空白血樣不出峰，未加甲/乙醇的空白樣也不出峰，樣品不出峰或出峰均說明操作有誤，陰、陽結(jié)果均不可靠。若換另一根色譜柱按另一條件測定，如出現(xiàn)上述可靠的陽性結(jié)果，可肯定血中含甲/乙醇。2023/2/635

?急性化學(xué)中毒分析個(gè)例2■苯中毒實(shí)驗(yàn)室分析?方法：氣相色譜篩選法?樣本采集：全血、尿液采集后立即封口完好即刻送檢；?測定方法的質(zhì)量控制及空白值：利用純物質(zhì)保留值的色譜峰定性。某固定相上測得檢材中成分的保留指數(shù)，與文獻(xiàn)記載該物質(zhì)在該固定相上的保留指數(shù)比較，可初步判斷檢材毒物。

?實(shí)驗(yàn)室分析：用一支20%角鯊?fù)?Chromasorb.W.AW色譜柱，柱溫100℃，F(xiàn)ID溫度120℃，氣化室120℃，以正己烷、正庚烷、正辛烷配制成標(biāo)準(zhǔn)正構(gòu)烷烴混合溶液，取1~2μl注入色譜儀中，得到正己烷的tr’為15min、正庚烷為19min、正辛烷25min。正己烷、正庚烷的

I

值分別為600、700、800，以600、700、800為橫坐標(biāo)，以lg15、lg19、lg25為縱坐作半對數(shù)坐標(biāo)圖。將少量已純的未知毒物與1ml三個(gè)正構(gòu)烷烴的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液混勻，取1~5μl注入色譜儀中，得調(diào)整保留時(shí)間為17min，從坐標(biāo)圖中查得lg17的

I值為649，查分析化學(xué)手冊色譜部分，此未知物為苯。

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?急性化學(xué)中毒分析個(gè)例3■氰化物中毒實(shí)驗(yàn)室分析?方法（定性）：苦味酸法（篩選），普魯士蘭法（確證）。?樣本采集：全血、胃內(nèi)容物采集后立即封口完好即刻送檢；HCN及其鹽進(jìn)入人體后很快吸收，以CN1-形式存在于組織和體液，血、脾濃度高于肺、肝、腎3~10倍。血液中CN1-

主要與血紅蛋白結(jié)成氰化血紅蛋白存在于血球中，血清和血漿中含量較少，全血CN1-含量為血漿的4~8倍。血和組織中的CN1-在硫氰酸酶作用下，大部分轉(zhuǎn)變?yōu)镃NS1-從尿排出，使尿中CNS1-含量大增，而CN1-濃度很低。如果尿中CNS1-含量顯著增加（與正常人比），可作為中毒診斷的依據(jù)之一。

?實(shí)驗(yàn)室分析：氰絡(luò)鹽及（或）硫氰酸鹽存在時(shí)氰化物的檢驗(yàn)：當(dāng)檢出樣品中存在氰絡(luò)鹽和硫氰酸鹽時(shí)，苦味酸法、普魯士藍(lán)法不能直接應(yīng)用。在檢材中應(yīng)加入碳酸氫鈉溶液使pＨ為9.3蒸餾，餾出液再用普魯士藍(lán)法。因?yàn)椋龋茫问侨跛?，在弱堿性條件下有相當(dāng)大的比例不離解。當(dāng)檢材加入碳酸氫鈉后加熱，與ＣＮ１－處于平衡狀態(tài)的氰氫酸可以被蒸餾出來。如果餾液收集足夠多，幾乎所有ＣＮ１都轉(zhuǎn)變?yōu)榍铓渌嵴舫觥?023/2/637

?急性化學(xué)中毒分析個(gè)例4■有機(jī)磷中毒實(shí)驗(yàn)室分析?方法（定性）：GC-MS。?樣本采集：胃內(nèi)容物、全血及其他樣品采集后立即封口完好即刻送檢（應(yīng)低溫密封保存）；輔助生化酶學(xué)檢測時(shí)應(yīng)采集非抗凝血樣；

?實(shí)驗(yàn)室分析：存在困難：品種多,銷售、購買合法；標(biāo)準(zhǔn)品匱乏，發(fā)生中毒時(shí)如無現(xiàn)成調(diào)查材料支撐要確定具體農(nóng)藥困難；農(nóng)藥極性不同，選擇提取液困難。有機(jī)磷農(nóng)藥的結(jié)構(gòu)：