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化學(xué)反應(yīng)的方向和限度3.化學(xué)平衡的移動(dòng)一、化學(xué)平衡的移動(dòng)1、概念:可逆反應(yīng)從一種平衡狀態(tài)向另一種平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)化的過(guò)程。2、移動(dòng)的原因:外界條件發(fā)生變化。舊平衡條件改變v正≠v逆一段時(shí)間后新平衡3、移動(dòng)的方向:由v正和v逆的相對(duì)大小決定。①若V正>V逆,②若V正=V逆,③若V正<V逆,v正=v逆v’正=
v’逆1、向試管中加入4mL0.1mol·L-1K2Cr2O7溶液滴加1mol·L-1NaOH溶液數(shù)滴,觀察現(xiàn)象;2、將上述溶液分成兩份,向其中一份滴加
1mol·L-1HNO3溶液,和另一份溶液對(duì)比。(橙色)(黃色)Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+活動(dòng)與探究1條件改變?cè)蛞苿?dòng)方向①增大反應(yīng)物濃度②增大生成物濃度③減小反應(yīng)物濃度④減小生成物濃度二、影響化學(xué)平衡的因素(一)濃度速率-時(shí)間關(guān)系圖:速率-時(shí)間關(guān)系圖:由以上四圖可以得出結(jié)論:1)改變反應(yīng)物濃度瞬間,只能改變正反應(yīng)速率改變生成物濃度瞬間,只能改變逆反應(yīng)速率2)改變濃度瞬間,若v(正)>v(逆),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)若v(逆)>v(正),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)注意:a、改變固體或純液體的用量,不影響速率,所以平衡不移動(dòng)。b、工業(yè)上用適當(dāng)增加相對(duì)廉價(jià)的反應(yīng)物或及時(shí)分離出生成物的方法提高產(chǎn)量、降低成本。(二)壓強(qiáng)
可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)速率-時(shí)間關(guān)系圖(二)壓強(qiáng)
可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)加壓減壓m+n>p+qm+n=p+qm+n<p+q正反應(yīng)方向逆反應(yīng)方向不移動(dòng)m+n>p+qm+n=p+qm+n<p+q正反應(yīng)方向逆反應(yīng)方向不移動(dòng)向氣體分子數(shù)減小的方向移動(dòng)向氣體分子數(shù)增大的方向移動(dòng)例:FeCl3+3KSCN
Fe(SCN)3+3KCl
血紅色硫氰化鉀加壓平衡不移動(dòng)速率不變(2)加KCl固體,平衡移動(dòng)嗎?Fe3++3SCN-Fe(SCN)3注意:①適用于有氣體參與的化學(xué)平衡狀態(tài)。(1)加壓,平衡移動(dòng)嗎?例:I2+H22HI△增大體系的壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),但濃度增大,顏色加深,速率加快?、谌舴磻?yīng)前后△n(氣)=0,改變壓強(qiáng),能同時(shí)同等程度改變正、逆反應(yīng)速率,平衡不移動(dòng);③
充入“惰性氣體”
a、恒壓:當(dāng)成“減壓”
b、恒容:速率不變,平衡不移動(dòng)現(xiàn)象:在針筒中裝一定量的反應(yīng)混合氣體(達(dá)平衡),試向外抽動(dòng)針筒比較顏色的變化,再向里壓縮針筒比較顏色的變化。(紅棕色)(無(wú)色)2NO2(g)
N2O4(g)知識(shí)準(zhǔn)備:放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)常用表示方法:放熱(正反應(yīng))2NO2(g)
N2O4(g)+QN2O4(g)
2NO2(g)
-Q△H﹤0△H﹥0吸熱(正反應(yīng))說(shuō)明:⑴對(duì)一可逆反應(yīng),若正反應(yīng)放熱,則逆反應(yīng)一定是吸熱,且放出、吸收的熱量絕對(duì)值相等,符號(hào)相反。⑵(分子數(shù)減少的)化合反應(yīng)一般放熱;(分子數(shù)增加的)分解反應(yīng)一般吸熱。
溶液中存在以下平衡:
Co2++4Cl-CoCl42-△H>0(粉紅色)(藍(lán)色)取兩支試管,向其中分別加入適量CoCl2的鹽酸溶液,將其中一支試管用酒精燈微熱,對(duì)比觀察現(xiàn)象。[結(jié)論]在其它條件不變的情況下:(三)溫度注意:⑴溫度變,V正、V逆同時(shí)變(不管吸熱或放熱);⑵判斷溫度變化對(duì)平衡移動(dòng)的影響時(shí),需知反應(yīng)是放熱或吸熱;⑶若知溫度變化時(shí)平衡的移動(dòng)方向,則可反推出反應(yīng)放熱或吸熱。速率-時(shí)間關(guān)系圖(四)催化劑催化劑同等程度改變化學(xué)反應(yīng)速率,V’正=V’逆,只改變反應(yīng)到達(dá)平衡所需要的時(shí)間,而不影響化學(xué)平衡的移動(dòng)。例:對(duì)如下平衡:
A(g)+B(g)2C(g)+D(g)V正V逆0t1t2V正′=V逆′t3正的對(duì)化學(xué)平衡的影響V正V逆0t1t2V正′=V逆′t3負(fù)的對(duì)化學(xué)平衡的影響濃度時(shí)間0t1t2①②轉(zhuǎn)化率時(shí)間0t1t2①②①有催化劑②無(wú)催化劑總結(jié):改變反應(yīng)條件時(shí)平衡移動(dòng)的方向改變反應(yīng)條件平衡移動(dòng)①②③增大反應(yīng)物濃度向減少反應(yīng)物的濃度方向移動(dòng)減小反應(yīng)物濃度向增大反應(yīng)物的濃度方向移動(dòng)增大壓強(qiáng)向氣體分子數(shù)(n)減小的方向移動(dòng)減小壓強(qiáng)向氣體分子數(shù)(n)增大的方向移動(dòng)升高溫度向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)降低溫度催化劑對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)無(wú)影響,能縮短平衡到達(dá)的時(shí)間。思考:平衡移動(dòng)的結(jié)果能否消除條件的改變?三、平衡移動(dòng)原理——勒夏特列原理1、定義:如果改變影響平衡的一個(gè)條件,平衡就向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。2、注意:①必須針對(duì)平衡狀態(tài)改變條件;②改變的條件只能有一個(gè);③平衡移動(dòng)的結(jié)果是要減弱(而不是抵消)外界條件的改變;④適用于一切可逆過(guò)程(物理的或化學(xué)的)所達(dá)到的平衡狀態(tài);溶解平衡:化學(xué)平衡:電離平衡:水解平衡:溶解與結(jié)晶或逸出(選修專(zhuān)題3
)
可逆反應(yīng)(本專(zhuān)題)電離與結(jié)合
水解與中和(屬于化學(xué)平衡)
(選修專(zhuān)題3)T2>T3>T1T1>T3>T2討論:對(duì)于反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g)△H=-57KJmol-1
試比較以下三種狀態(tài)下的溫度關(guān)系:改變溫度前混和氣體溫度T1;改變溫度后瞬時(shí)氣體溫度T2;改變溫度達(dá)新平衡后混和氣體溫度T3;升溫:
;降溫:
。如果改變影響平衡的一個(gè)條件(濃度、壓強(qiáng)、溫度),平衡就向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。條件改變自發(fā)新平衡V”正=V”逆V正=V逆原平衡濃度、壓強(qiáng)、溫度發(fā)生改變V’正≠V’逆原平衡被破壞小結(jié)整合勒夏特列原理:——平衡移動(dòng)原理勒夏特列H.-L.Henry-LouisLeChatelier(1850~1936)法國(guó)物理化學(xué)家。他的主要貢獻(xiàn)有:1888年提出平衡移動(dòng)原理,后稱(chēng)勒夏特列原理。1887年發(fā)明熱電偶和光學(xué)高溫計(jì)。1888年研究爆炸反應(yīng)中的質(zhì)量作用。1895年提出用氧-炔焰焊炬來(lái)焊接和切割金屬。
知識(shí)拓展哈伯與他的合成氨工業(yè)弗里茨·哈伯,德國(guó)人(1868-1934)。因發(fā)明可用于生產(chǎn)氨的固氮法而于1918年獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。N2(g)+3H2(g)2NH3(g);△H<0鏈接-化工生產(chǎn)
適宜生產(chǎn)條件提高原料利用率
加快生產(chǎn)速度問(wèn)題解決四、合成氨條件的選擇N2+3H22NH3;△H=-92.4kJ·mol-1⑴能加快反應(yīng)速率;提高原料的利用率(理論依據(jù));⑵對(duì)設(shè)備條件要求不能太高(實(shí)際依據(jù))。條件加快反應(yīng)速率平衡右移濃度壓強(qiáng)溫度催化劑高壓低溫加催化劑不斷補(bǔ)充N(xiāo)2、H2不斷補(bǔ)充N(xiāo)2、H2移走NH3高壓高溫?zé)o影響1、適宜條件:不斷補(bǔ)充N(xiāo)2
、H2;及時(shí)分離出NH320MPa~50MPa500℃鐵觸媒濃度:壓強(qiáng):溫度:催化劑:使用催化劑:可以大大加快化學(xué)反應(yīng)速率,提高生產(chǎn)效率,也提高了經(jīng)濟(jì)效益。合成氨的適宜條件選擇合適的溫度:500℃左右,提高反應(yīng)速率,又是合成氨催化劑的活性溫度。選擇合適的壓強(qiáng):20MPa~50MPa,有利于氨的合成,該壓強(qiáng)下進(jìn)行生產(chǎn),對(duì)動(dòng)力、材料、設(shè)備等來(lái)說(shuō)正合適。濃度:將氨氣液化后及時(shí)分離出來(lái),所得原料氣(過(guò)量N2、H2)循環(huán)使用,并及時(shí)補(bǔ)充N(xiāo)2、H2。原料氣的制備凈化壓縮合成分離液氨(16%)冷凝沒(méi)有反應(yīng)掉的N2和H22、工業(yè)流程:壓縮試用勒夏特列原理解釋下列事實(shí):1、常溫下測(cè)得NO2的分子量大于46,加壓時(shí)分子量變大而顏色加深。2、Cl2能用排飽和食鹽水或稀鹽酸的方法收集。3、氯水呈黃綠色,加入AgNO3溶液后褪色。4、CO2能用排飽和NaHCO3溶液的方法收集。5、在CaCl2溶液中通入CO2
,無(wú)沉淀生成。但滴入少量氨水后,則有白色沉淀生成。6、加壓有利于氣體的溶解。7、氨水中加入NaOH固體可以制取NH3。在濃硫酸中滴加濃鹽酸可以制取HCl
。2NO2(g)N2O4(g)△H
=-56.9kJmol-1(紅棕色)(無(wú)色)[討論]A:混和氣體受熱顏色變深,說(shuō)明①
②
。B:混和氣體遇冷顏色變淺,說(shuō)明①
②
。2、3、某一溫度下,在一帶有活塞的體積可變的密閉容器中,可逆反應(yīng):N2+3H22NH3達(dá)到平衡,若向活塞施加一定的壓力,使容器體積減小,則下列敘述正確的是();若保持該容器的體積不變,向該平衡體系中充入氬氣,則下列敘述正確的是()A.υ正增大、υ逆減少B.υ正、υ逆均不變D.平衡向右移動(dòng)E.υ正、υ逆均增大C.平衡不發(fā)生移動(dòng)4、對(duì)某一可逆反應(yīng)來(lái)說(shuō),使用催化劑的作用是()A.
提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率B.
以同樣程度改變正逆反應(yīng)的速率C.
增大正反應(yīng)速率,降低逆反應(yīng)速率D.
改變平衡混合物的組成vT/℃T/℃5、某可逆反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),
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