分析化學(xué)第五版第07章

氧化還原滴定法

第7章7.1氧化還原平衡7.2氧化還原滴定原理7.3氧化還原滴定的預(yù)處理7.4常用的氧化還原滴定法7.5氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算本章知識(shí)體系氧-還反應(yīng)1、Nersnt公式2、條件電極電位平衡理論1、K與E的關(guān)系2、反應(yīng)速度滴定原理1、滴定曲線(xiàn)2、Eep、Esp滴定應(yīng)用1、K2Cr2O7法2、KMnO4法3、碘量法§7-1氧化還原平衡1概述2條件電位及其影響因素3氧化還原平衡常數(shù)4化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的程度5影響反應(yīng)進(jìn)行程度的因素6影響反應(yīng)速率的因素一、氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)1、反應(yīng)過(guò)程有電子的轉(zhuǎn)移，反應(yīng)歷程比較復(fù)雜。3、反應(yīng)速度較慢。2、除主反應(yīng)外，還有許多副反應(yīng)。在反應(yīng)的任一瞬間，能建立起平衡，符合能斯特公式。Fe3+/Fe2+，I2/I-，F(xiàn)e(CN)63-/Fe(CN)64-可逆電對(duì)不可逆電對(duì)不能在反應(yīng)的任一瞬間建立起平衡，實(shí)際電勢(shì)與理論電勢(shì)相差較大。以能斯特公式計(jì)算所得的結(jié)果，僅作參考。MnO4-/Mn2+，Cr2O72-/Cr3+，S4O62-/S2O32-

二、相關(guān)的概念對(duì)稱(chēng)電對(duì)氧化態(tài)與還原態(tài)的系數(shù)相同。Fe3++e-=Fe2+MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O不對(duì)稱(chēng)電對(duì)氧化態(tài)與還原態(tài)系數(shù)不同。

I2+2e-=2I-Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O氧化劑或還原劑的氧化或還原能力的強(qiáng)弱可以用有關(guān)電對(duì)的電極電位（電極電勢(shì)）來(lái)表示。電對(duì)的電位越高，其氧化型的氧化能力越強(qiáng)電對(duì)的電位越低，其還原型的還原能力越強(qiáng)三、能斯特方程N(yùn)ernstEquation四、條件電勢(shì)

在特定的條件下(包括pH、I、L等)氧化態(tài)、還原態(tài)的分析濃度比為1時(shí)的電極電位。在條件一定時(shí)為一定值。

反映了離子強(qiáng)度、各種副反應(yīng)對(duì)電極電位的影響。

推導(dǎo)對(duì)一個(gè)可逆的氧化還原電對(duì)：能斯特方程：同理代入上式，得當(dāng)cox=cRed=1mol·L-1或cox：cRed=1時(shí),條件電勢(shì)定義能斯特方程：表16影響條件電勢(shì)的因素(1)離子強(qiáng)度的影響(2)副反應(yīng)的影響一般可忽略離子強(qiáng)度的影響由于還原態(tài)的Cu+生成了CuI沉淀a、沉淀的生成Ox態(tài)↓Red態(tài)↓E↙E↗例1:2Cu2++4I-=2CuI↓+I2

ECu2+/Cu+=0.16v<EI2/I-=0.54v↗↗E’Cu2+/Cu+=0.87v>EI2/I-=0.54v,使反應(yīng)可行反應(yīng)不可行例2:當(dāng)溶液中加入Cl-后，生成AgCl沉淀當(dāng)[Cl-]=1mol/L時(shí)Ox<RedE↗(還原態(tài)生成的絡(luò)合物更穩(wěn)定)b、絡(luò)合物的形成Ox態(tài)形成絡(luò)合物Ox↗E↙Red態(tài)形成絡(luò)合物Red↗E↗Ox>Red

E↙(氧化態(tài)生成的絡(luò)合物更穩(wěn)定)例1:碘量法測(cè)Cu2+時(shí)，當(dāng)有Fe3+存在時(shí),消除了Fe3+的干擾Fe3+會(huì)氧化I-而干擾測(cè)定，加入F-，絡(luò)合掩蔽Fe3+后：

例2：計(jì)算pH=10.0，CNH3=0.1moI.L-1的溶液中Zn2+/Zn電對(duì)的條件電極電位（忽略離子強(qiáng)度的影響）。已知鋅氨絡(luò)離子的各級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)為：lg1=2.27,lg2=4.61,lg3=7.01,lg4=9.06,NH4+的離解常數(shù)Ka=10-9.25。解：[NH3]=

NH3CNH3=0.850.1=0.085mol.L-1=10-1.07mol?L-1Zn（NH3）=1+1[NH3]+2[NH3]2+3[NH3]3+4[NH3]4=1+102.2710-1.07+104.6110-1.072+107.0110-1.073+109.0610-1.074

=104.83c、溶液的酸度氧化態(tài)(還原態(tài))屬于弱酸(弱堿)形式，pH的改變,影響其分布分?jǐn)?shù)H+或OH-參與氧化還原反應(yīng)，直接影響E兩種情況例:計(jì)算0.10mol/LHCl溶液中As(Ⅴ)/As(Ⅲ)電對(duì)的條件電勢(shì)。解pH0248E’0.56v0.44v0.27v-0.11v在0.10mol/LHCl溶液中[H+]≥1mol/L時(shí)，H3AsO4氧化I-，反應(yīng)向右進(jìn)行[H+]<10-2mol/L時(shí)

，I3-

氧化H3AsO3，反應(yīng)向左進(jìn)行所以當(dāng)解：查表得：lgβ4=9.46E=EθZn2+/Zn+(0.0592/2)lg[Zn2+]=-0.763+(0.0592/2)lg([Zn(NH3)42+]/β4[(NH3)]4)=-1.04V

課后練習(xí)1.條件電勢(shì)數(shù)學(xué)表達(dá)式：定義：在特定條件下，氧化型和還原型的分析濃度均為1mol·L-1(或其濃度比COX/CRed=1)時(shí)的實(shí)際電位。影響因素：電極的本性（Eθ）內(nèi)因離子強(qiáng)度（常忽略）酸度各種副反應(yīng)外因能斯特方程：絡(luò)合物的形成沉淀的生成等五、氧化還原平衡常數(shù)

n1與n2的最小公倍數(shù)為p，則p=n2p1=n1p2n1=p/p2n2=p/p1

若考慮溶液中各種副反應(yīng)的影響，以相應(yīng)的條件電勢(shì)代入，所得的平衡常數(shù)即為條件平衡常數(shù)K’，相應(yīng)的活度用濃度代替：例：計(jì)算2Fe3++Sn2+===2Fe2++Sn4+

的lgK=?

若在1mol·L-1HCl介質(zhì)中，lgK’=?解：查表15：EθFe3+/Fe2+=0.771VEθSn4+/Sn2+=0.154V得查表16：Eθ’Fe3+/Fe2+=0.68VEθ’Sn4+/Sn2+=0.14V據(jù)據(jù)得

六、氧化還原反應(yīng)用于滴定分析的可行性判斷主要從反應(yīng)的完全程度來(lái)考慮。

可行性的前提條件

六、氧化還原反應(yīng)用于滴定分析的可行性判斷主要從反應(yīng)的完全程度來(lái)考慮。

可行性的前提條件

例：計(jì)算下列反應(yīng)的平衡常數(shù)及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的程度。2Fe2++Sn4+99.999%

反應(yīng)進(jìn)行得相當(dāng)完全(已知E’Fe2+/Fe3+=0.68V,E’Sn4+/Sn2+=0.14V)2Fe3++Sn2+

解：

反應(yīng)物濃度：反應(yīng)物c增加,反應(yīng)速率增大溫度：溫度每增高10℃,反應(yīng)速率增大2～3倍例:KMnO4滴定H2C2O4,需加熱至75-85℃

催化劑（反應(yīng)）：如KMnO4的自催化

誘導(dǎo)反應(yīng)2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O七、影響反應(yīng)速率的因素誘導(dǎo)作用

在實(shí)際工作中，往往遇到一些在一般情況下不進(jìn)行或進(jìn)行很慢的反應(yīng)，由于另外一個(gè)反應(yīng)的進(jìn)行，而以較快的速度進(jìn)行。反應(yīng)很慢由于下述反應(yīng)而顯著加快：受誘反應(yīng)誘導(dǎo)反應(yīng)作用體誘導(dǎo)體受誘體Induction,Inducedreaction,inducer注意誘導(dǎo)反應(yīng)和催化反應(yīng)的區(qū)別。誘導(dǎo)反應(yīng)誘導(dǎo)體參與反應(yīng)變?yōu)槠渌镔|(zhì)催化反應(yīng)催化劑參與反應(yīng)恢復(fù)到原來(lái)的狀態(tài)§7-2氧化還原滴定原理1氧化還原滴定指示劑2氧化還原滴定曲線(xiàn)3氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算4終點(diǎn)誤差一、氧化還原指示劑

Redoxindicator分類(lèi)自身指示劑特殊指示劑氧化還原指示劑1、自身指示劑（selfindicator）

利用參與反應(yīng)物質(zhì)本身的顏色的變化來(lái)指示滴定的終點(diǎn)的試劑為自身指示劑。KMnO42×10-6mol·L-1

呈粉紅色2、特殊指示劑colorindicator-專(zhuān)屬指示劑

指示劑本身無(wú)氧化性或還原性，但能與氧化劑或還原劑反應(yīng)生成有特殊顏色的物質(zhì)，利用其特殊的顏色指示出滴定的終點(diǎn)。淀粉檢出限cI2=10-5mol/LI2+淀粉→藍(lán)色Na2S2O3+I2+淀粉→S4O62-+I-+淀粉

藍(lán)色無(wú)色SCN-

對(duì)Fe3+的專(zhuān)屬性SCN-+

Fe3+→

FeSCN2+

(

1×10-5mol·L-1可見(jiàn)紅色)還原態(tài)氧化態(tài)3、氧化還原指示劑redoxindicatorIn(O)+ne-=In(R)氧化色（1）作用原理

氧化還原指示劑本身是一種氧化性或還原性物質(zhì)，其氧化態(tài)、還原態(tài)具有不同的顏色，根據(jù)其顏色變化指示滴定的終點(diǎn)。還原色顯In(R)色顯In(O)色理論變色點(diǎn)理論變色范圍指示劑選擇的原則：指示劑的條件電位落在滴定突躍范圍之內(nèi)。In(O)+ne-=In(R)（2）常見(jiàn)的氧化還原指示劑

指示劑氧化態(tài)顏色還原態(tài)顏色E(V)酚藏花紅紅色無(wú)色0.28四磺酸基靛藍(lán)藍(lán)色無(wú)色0.36亞甲基藍(lán)藍(lán)色無(wú)色0.53二苯胺紫色無(wú)色0.75乙氧基苯胺黃色紅色0.76二苯胺磺酸鈉紫紅無(wú)色0.85鄰苯氨基苯甲酸紫紅無(wú)色0.89嘧啶合鐵淺藍(lán)紅色1.15鄰二氮菲-亞鐵淺藍(lán)紅色1.06（3）氧化還原指示劑的缺點(diǎn)：氧化還原指示劑由于本身具有氧化還原性，反應(yīng)中要消耗相對(duì)量較多的滴定劑。氧化還原指示劑的穩(wěn)定性較差，一般只能保存一周左右，通常現(xiàn)用現(xiàn)配。

氧化還原滴定和酸堿、配位滴定一樣，隨著滴定劑的加入，溶液的組成不斷發(fā)生變化。這種變化用體系的電極電位的變化來(lái)表示，用滴定曲線(xiàn)表示。滴定曲線(xiàn)可通過(guò)實(shí)驗(yàn)的方法測(cè)得的數(shù)據(jù)來(lái)描繪，也可用能斯特方程從理論上加以計(jì)算，由所得數(shù)據(jù)繪制。二、滴定曲線(xiàn)例：用0.1000mol/LCe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00ml0.1000mol/LFe2+溶液時(shí)，溶液的酸度保持為1mol/LH2SO4，此時(shí)：

Ce4++Fe2+?Ce3++Fe3+其半電池反應(yīng)及電極電位為：Fe3++e-?Fe2+

Ce4++e-?Ce3+

滴定一開(kāi)始，體系中就同時(shí)存在兩個(gè)電對(duì)。滴定中任何一點(diǎn)，達(dá)平衡時(shí)，兩電對(duì)的電位相等。即

在滴定的不同階段，可選用便于計(jì)算的電對(duì)，按能斯特方程式計(jì)算電位值。1.滴定前溶液是0.1000mol/LFe2+溶液，可以預(yù)料，由于空氣中的氧的氧化作用，其中必有極少量Fe3+存在，組成Fe3+/Fe2+電對(duì)，但由于Fe3+濃度不定，故此時(shí)的電位無(wú)法計(jì)算。2.滴定開(kāi)始至計(jì)量點(diǎn)前這個(gè)階段，加入的Ce4+幾乎全部被還原成Ce3+，Ce4+的濃度極低，不易求得。故此時(shí)用Fe3+/Fe2+計(jì)算電對(duì)的E值。例如：加入19.98mLCe4+，則Fe2+被滴定99.9%，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前的各點(diǎn)電位均可用相同的方法計(jì)算。3.計(jì)量點(diǎn)時(shí)當(dāng)達(dá)到計(jì)量點(diǎn)時(shí)，Ce4+和Fe2+定量地轉(zhuǎn)變成Ce3+和Fe3+，未反應(yīng)的Ce4+和Fe2+濃度很低，不能直接求得，故不能單獨(dú)按某電對(duì)計(jì)算電位，利用兩電對(duì)電位相等和計(jì)量點(diǎn)時(shí)的濃度關(guān)系推導(dǎo)計(jì)量點(diǎn)的電位公式。兩式相加計(jì)量點(diǎn)時(shí)故Ce4++Fe2+?Ce3++Fe3+同理可推得一般對(duì)稱(chēng)氧化還原滴定，達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的Esp值。兩式相加計(jì)量點(diǎn)時(shí)4.計(jì)量點(diǎn)后

Fe2+幾乎全部被氧化成Fe3+，F(xiàn)e2+濃度不易求得，而Ce4+、Ce3+濃度容易求得，故此時(shí)按Ce4+/Ce3+電對(duì)計(jì)算E。例如：加入Ce4+20.02mL，過(guò)量0.1%?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)后的各點(diǎn)電位均可用相同的方法計(jì)算。Ce4+滴定Fe2+的滴定曲線(xiàn)E/V突躍1.261.06

1.06鄰二氮菲亞鐵0.86

0.85

二苯胺磺酸鈉對(duì)稱(chēng)氧化還原滴定突躍范圍為：滴定劑被滴定劑對(duì)稱(chēng)氧化還原滴定曲線(xiàn)影響滴定突躍范圍的因素在其它條件都一致的情況下，兩電對(duì)的E之差越大，突躍范圍越大，指示劑就越容易選擇?！鱁n?若要使滴定突躍明顯，要設(shè)法增大兩電對(duì)的電位差（加入配位劑、沉淀劑、控制酸度等），或使還原劑的電位降低，或使氧化劑的電位升高，以增加滴定突躍。?若n1=n2，Esp正好處于突躍范圍的中點(diǎn)。?若n1≠n2，Esp不處于突躍范圍的中點(diǎn)，而偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)大的電對(duì)一方。預(yù)處理三、終點(diǎn)誤差n1=n2n1≠n2§7-3氧化還原滴定的預(yù)處理

氧化還原反應(yīng)是反應(yīng)機(jī)理較為復(fù)雜、反應(yīng)速度較慢的反應(yīng)，反應(yīng)條件較為復(fù)雜的反應(yīng)。滴定分析要求反應(yīng)速度要快、副反應(yīng)少、反應(yīng)定量進(jìn)行。為提高反應(yīng)的速度，減小副反應(yīng)的發(fā)生，對(duì)于氧化性或還原性較弱的物質(zhì)，要增強(qiáng)其氧化性或還原性，即使待測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r(jià)態(tài)的形態(tài)，或是將不同價(jià)態(tài)的組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r(jià)態(tài)的形態(tài)，此過(guò)程為預(yù)處理。一、氧化還原預(yù)處理的必要性

例如：對(duì)于Cr3+、Mn2+的分析，用直接的氧化還原滴定分析法較為困難，如果用過(guò)二硫酸銨將其氧化為Cr2O72-、MnO4-，再用還原劑來(lái)滴定就可完成。此過(guò)程為氧化還原的預(yù)處理。例如：測(cè)鐵礦石中鐵的含量：樣品中有除去多余預(yù)處理的方法：預(yù)先氧化預(yù)氧化劑預(yù)先還原預(yù)還原劑

預(yù)處理：氧化還原滴定前使待測(cè)組分轉(zhuǎn)變成指定價(jià)態(tài)的步驟，稱(chēng)為預(yù)處理。1、反應(yīng)速度快、進(jìn)行要完全。

2、反應(yīng)要定量進(jìn)行。

3、所加入的過(guò)量的預(yù)氧化劑、還原劑易于除去。

4、反應(yīng)要有一定的選擇性。只能將待組分氧化或還原，干擾組分不反應(yīng)。二、預(yù)先氧化劑、還原劑選擇條件1、加熱法如用(NH4)2S2O8、H2O、Cl2等

(NH4)2S2O8

—△→4HSO4-+O2↑+4NH4+H2O2

—△→

H2O+O2↑Cl2通過(guò)加熱使其揮發(fā)。

2、過(guò)濾法如用Zn、NaBiO3作預(yù)還原劑，PbO2作預(yù)氧化劑時(shí)，可用過(guò)濾的方法將其除去。三、過(guò)量預(yù)氧化、還原劑的除去方法3、化學(xué)反應(yīng)法除去

①如用SnCl2作預(yù)還原劑時(shí)，可用以下的方法除去。

SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2↓②如用HClO4作預(yù)氧化劑時(shí)，反應(yīng)后迅速冷卻到室溫，用水稀釋。③如用鹽酸肼、硫酸肼或肼作預(yù)還原劑時(shí)，可用濃H2SO4，加熱來(lái)除去。④如用SO2作預(yù)還原劑時(shí)，可通過(guò)加熱，再通入CO2來(lái)除去。綜上：氧化還原滴定的一般步驟是：1、溶解樣品2、將待測(cè)組分轉(zhuǎn)變成指定的價(jià)態(tài)待測(cè)組分預(yù)氧化劑高價(jià)態(tài)預(yù)還原劑低價(jià)態(tài)3、除去過(guò)量的預(yù)氧化劑或預(yù)還原劑還原劑滴定氧化劑滴定§7-4常用的氧化還原滴定法化學(xué)耗氧量（COD）：在一定條件下，用化學(xué)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑的量——水質(zhì)污染程度的一個(gè)重要指標(biāo)

高錳酸鉀法重鉻酸鉀法1

高錳酸鉀法高錳酸鉀法：利用高錳酸鉀的強(qiáng)氧化能力及氧化還原滴定原理來(lái)測(cè)定其他物質(zhì)的容量分析方法。高錳酸鉀：一種強(qiáng)氧化劑

弱酸性、中性、弱堿性強(qiáng)酸性(pH≤1)

強(qiáng)堿性(pH>14)MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OEθ=1.51VMnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-

Eθ=0.59VMnO4-+e=MnO42-

Eθ=0.56V不同條件下,KMnO4

體現(xiàn)的氧化能力不同

弱酸性、中性、弱堿性強(qiáng)酸性(pH≤1)

強(qiáng)堿性(pH>14)MnO4-＋5e

Mn2+Eθ=1.51VMnO4-+3e

MnO2Eθ=0.59VMnO4-+e

MnO42-Eθ=0.56V不同條件下,電子轉(zhuǎn)移數(shù)不同，化學(xué)計(jì)量關(guān)系不同待測(cè)物：水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）滴定劑：KMnO4

標(biāo)準(zhǔn)溶液

滴定反應(yīng)：5C+4MnO4-+12H+

=5CO2↑+4Mn2++6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+

=10CO2↑+2Mn2++8H2O化學(xué)耗氧量（COD）測(cè)量滴定酸度：強(qiáng)酸性，H2SO4介質(zhì)酸化的水樣過(guò)量KMnO4過(guò)量Na2C2O4剩余KMnO4溶液剩余Na2C2O4溶液KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液預(yù)處理的水樣KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液指示劑：?自身指示劑KMnO4cV1V2Na2C2O4c’V’COD滴定條件酸度:～1mol/LH2SO4介質(zhì)。(HCl?)

溫度:70～85℃

滴定速度:

先慢后快MnO4-

可以氧化Cl-,產(chǎn)生干擾低—反應(yīng)慢,高—H2C2O4分解快—KMnO4來(lái)不及反應(yīng)而分解Mn2＋的自催化作用酸度：一般要求在強(qiáng)酸性的溶液中進(jìn)行，開(kāi)始時(shí)酸度一般控制在0.5~1mol/L的范圍內(nèi)，滴定終點(diǎn)酸度一般0.2~0.5mol/L。

酸度過(guò)低：

KMnO4表現(xiàn)弱氧化性，會(huì)有MnO2沉淀生成。

酸度過(guò)高：會(huì)使參與反應(yīng)的某些物質(zhì)易分解。如H2C2O4容易分解。滴定條件KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定KMnO4：KMnO4試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等條件下不穩(wěn)定，會(huì)分解變質(zhì)棕色瓶暗處保存，用前標(biāo)定微沸約1h充分氧化還原物質(zhì)粗稱(chēng)一定量KMnO4溶于水用玻璃漏斗濾去

生成的沉淀(MnO2)5C2O42-+2MnO4-+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O應(yīng)用示例：直接滴定法:測(cè)定雙氧水H2O25H2O2+2MnO4-+6H+=5O2+2Mn2++8H2O間接滴定法:測(cè)定補(bǔ)鈣制劑中Ca2+含量

間接滴定法3、返滴定法：反應(yīng)速度較慢時(shí)或不能用直接滴時(shí)，用此滴定方式。MnO2、PbO2等氧化物的測(cè)定有機(jī)物的測(cè)定（在堿性介質(zhì)中）：甘露醇、酒石酸、檸檬酸、苯酚、甲醛、等等～～返滴定法（一）概述

K2Cr2O7是一種常用的較強(qiáng)的氧化劑，固體呈現(xiàn)橙黃色，溶液為橙黃色，在強(qiáng)酸性的溶液中表現(xiàn)強(qiáng)氧化性。

Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2OE⊙Cr2O72-/Cr3+=1.33V二、K2Cr2O7法①K2Cr2O7法只能在酸性的溶液中進(jìn)行。②K2Cr2O7易于提純。③K2Cr2O7固體、溶液都較為穩(wěn)定，可用直接法配標(biāo)準(zhǔn)溶液，可以長(zhǎng)期保存。④K2Cr2O7的氧化能力沒(méi)有KMnO4強(qiáng)，不能氧化Cl-，能用HCl來(lái)調(diào)節(jié)酸度。⑤K2Cr2O7有毒，其廢液要回收，集中處理。⑥不能作自身指示劑，一般用二苯胺磺酸鈉或鄰苯氨基苯甲酸作指示劑。

K2Cr2O7法與KMnO4法的比較：KMnO4K2Cr2O7純度不高（含有雜質(zhì)）易提純配制標(biāo)液間接配制法直接配置法標(biāo)液的穩(wěn)定性不穩(wěn)定（定期標(biāo)定）穩(wěn)定（長(zhǎng)期保存）E（酸性）1.51V1.33VHCl與Cl-反應(yīng)（HCl不能作介質(zhì)）與Cl-不反應(yīng)（HCl能作介質(zhì)）指示劑自身指示劑二苯胺磺酸鈉或鄰苯氨基苯甲酸滴定條件酸性、弱酸性、中性酸性（二）、K2Cr2O7法的應(yīng)用：