高中化學高考二輪復習 電解質(zhì)溶液

[考綱要求]1.理解電離、電解質(zhì)、強電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解并能表示弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。3.理解水的電離和水的離子積常數(shù)。了解溶液pH的定義，能進行溶液pH的簡單計算。4.了解鹽類水解的原理，能說明影響鹽類水解的主要因素，認識鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的應用(弱酸弱堿鹽的水解不作要求)。5.理解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡，能運用溶度積常數(shù)(Ksp)進行簡單計算?？键c一溶液的酸堿性及pH1．一個基本不變相同溫度下，不論是純水還是稀溶液，水的離子積常數(shù)不變。應用這一原則時需要注意兩個條件：水溶液必須是稀溶液；溫度必須相同。2．兩個判斷標準(1)任何溫度c(H＋)>c(OH－)，酸性；c(H＋)＝c(OH－)，中性；c(H＋)<c(OH－)，堿性。(2)常溫(25℃)pH>7，堿性；pH＝7，中性；pH<7，酸性。3．三種測量方法(1)pH試紙用pH試紙測定溶液的pH，精確到整數(shù)且只能在1～14范圍內(nèi)，其使用方法為________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。注意①pH試紙不能預先潤濕，但潤濕之后不一定產(chǎn)生誤差。②pH試紙不能測定氯水的pH。(2)pH計pH計能精確測定溶液的pH，可精確到。(3)酸堿指示劑酸堿指示劑能粗略測定溶液的pH范圍。常見酸堿指示劑的變色范圍如下表所示：指示劑變色范圍的pH石蕊<5紅色5～8紫色>8藍色甲基橙>紅色～橙色>黃色酚酞<無色～10淺紅色>10紅色4.四條判斷規(guī)律(1)正鹽溶液強酸強堿鹽顯________，強酸弱堿鹽(如NH4Cl)顯________，強堿弱酸鹽(如CH3COONa)顯________。(2)酸式鹽溶液NaHSO4顯酸性(NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4))、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液顯酸性(酸式根電離程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液顯堿性(酸式根水解程度大于電離程度)。特別提醒因為濃度相同的CH3COO－與NHeq\o\al(＋,4)的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液顯中性，而NH4HCO3溶液略顯堿性。(3)弱酸(或弱堿)及其鹽1∶1混合溶液①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。②1∶1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈堿性。(對于等濃度的CH3COOH與CH3COO－，CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度)(4)酸堿pH之和等于14等體積混合溶液pH和等于14的意義：酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。①已知酸、堿溶液的pH之和為14，則等體積混合時：eq\x(強酸、強堿)eq\o(→,\s\up7(恰好中和))pH＝7eq\x(強酸、弱堿)eq\o(→,\s\up7(堿過量))pH>7eq\x(弱酸、強堿)eq\o(→,\s\up7(酸過量))pH<7②已知酸、堿溶液的pH之和為14，若混合后溶液的pH為7，溶液呈中性，則eq\x(強酸、強堿)→V酸∶V堿＝1∶1eq\x(強酸、弱堿)→V酸∶V堿>1∶1eq\x(弱酸、強堿)→V酸∶V堿<1∶1③強酸、強堿等體積混合后溶液酸、堿性的判斷題組一走出溶液稀釋與混合的誤區(qū)1．正誤判斷，正確的劃“√”，錯誤的劃“×”。(1)室溫下，pH＝3的CH3COOH溶液與pH＝11的NaOH溶液等體積混合，溶液pH>7()(2023·江蘇，11B)(2)25℃時，等體積、等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH＝7()(2023·重慶理綜，3B)(3)常溫下pH為2的鹽酸與等體積pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性()(2023·廣東理綜，23B)(4)常溫下pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H＋)＝×10－12mol·L－1()(2023·廣東理綜，23C)(5)同濃度、同體積的強酸與強堿溶液混合后，溶液的pH＝7()(2023·天津理綜，5A)走出誤區(qū)誤區(qū)一：不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。誤區(qū)二：不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH加水稀釋到體積為原來的10n倍稀釋后溶液pH酸強酸pH＝apH＝a＋n弱酸a<pH<a＋n堿強堿pH＝bpH＝b－n弱堿b－n<pH<b誤區(qū)三：不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律pH＝n(n<7)的強酸和pH＝14－n的強堿溶液等體積混合，pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氫氧化鈉溶液等體積混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的鹽酸和pH＝14－n的氨水等體積混合，混合溶液pH>7。題組二一強一弱比較的圖像分析2．(1)相同體積、相同濃度的HCl(a)和CH3COOH(b)，按要求畫出圖像。分別與足量的鋅粉發(fā)生反應：①產(chǎn)生H2的體積V(H2)隨時間(t)的變化圖像；②產(chǎn)生H2的速率v(H2)隨時間(t)的變化圖像；③溶液的pH隨時間(t)的變化圖像。(2)若把HCl(a)、CH3COOH(b)均改成相同體積、相同pH，則①、②、③的圖像又怎樣？3．(2023·全國卷Ⅰ，13)濃度均為mol·L－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lgeq\f(V,V0)的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是()A．MOH的堿性強于ROH的堿性B．ROH的電離程度：b點大于a點C．若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH－)相等D．當lgeq\f(V,V0)＝2時，若兩溶液同時升高溫度，則eq\f(cM＋,cR＋)增大方法技巧圖像法理解一強一弱的稀釋規(guī)律1．相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸(1)加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大。(2)加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多。2．相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸(1)加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大。(2)加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多。題組三理解換算關系，突破pH的計算4．(2023·海南，11)下列曲線中，可以描述乙酸(甲，Ka＝×10－5)和一氯乙酸(乙，Ka＝×10－3)在水中的電離度與濃度關系的是()5．已知水在25℃和95℃時，其電離平衡曲線如圖所示：(1)則25℃時水的電離平衡曲線應為________(填“A”或“B”)，請說明理由：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)25℃時，將pH＝9的NaOH溶液與pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，則pH＝9的NaOH溶液與pH＝4的H2SO4溶液的體積之比為________。(3)95℃時，若100體積pH1＝a的某強酸溶液與1體積pH2＝b的某強堿溶液混合后溶液呈中性，則混合前，該強酸的pH1與強堿的pH2之間應滿足的關系是________________。6．(2023·蘇州模擬)在T℃時，Ba(OH)2的稀溶液中c(H＋)＝10－amol·L－1，c(OH－)＝10－bmol·L－1，已知a＋b＝12。向該溶液中逐滴加入pH＝4的鹽酸，測得混合溶液的部分pH如表所示：序號氫氧化鋇溶液的體積/mL鹽酸的體積/mL溶液的pH①8②c③d假設溶液混合前后的體積變化可忽略不計，則下列說法不正確的是()A．a(chǎn)＝8 B．b＝4C．c＝9 D．d＝6思維模型溶液pH計算的一般思維模型考點二溶液中的“三大平衡”電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理——當只改變體系的一個條件時，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。1．對比“四個”表格，正確理解影響因素(1)外界條件對醋酸電離平衡的影響CH3COOHCH3COO－＋H＋ΔH>0體系變化條件平衡移動方向n(H＋)c(H＋)導電能力Ka加水稀釋向右增大減小減弱不變加入少量冰醋酸向右增大增大增強不變通入HCl(g)向左增大增大增強不變加NaOH(s)向右減小減小增強不變加入鎂粉向右減小減小增強不變升高溫度向右增大增大增強增大加CH3COONa(s)向左減小減小增強不變(2)外界條件對水的電離平衡的影響H2OH＋＋OH－ΔH>0體系變化條件平衡移動方向Kw水的電離程度c(OH－)c(H＋)酸向左不變減小減小增大堿向左不變減小增大減小可水解的鹽Na2CO3向右不變增大增大減小NH4Cl向右不變增大減小增大溫度升溫向右增大增大增大增大降溫向左減小減小減小減小其他：如加入Na向右不變增大增大減小(3)外界條件對FeCl3溶液水解平衡的影響Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ΔH>0體系變化條件平衡移動方向n(H＋)pH水解程度現(xiàn)象升溫向右增多減小增大顏色變深通HCl向左增多減小減小顏色變淺加H2O向右增多增大增大顏色變淺加FeCl3固體向右增多減小減小顏色變深加NaHCO3向右減小增大增大生成紅褐色沉淀，放出氣體(4)外界條件對AgCl溶解平衡的影響AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH>0體系變化條件平衡移動方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高溫度向右增大增大增大加水稀釋向右不變不變不變加入少量AgNO3向左增大減小不變通入HCl向左減小增大不變通入H2S向右減小增大不變2.思考重點問題，辨析易錯知識(1)加水稀釋醋酸溶液，在稀釋過程中，eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH)________(填“增大”、“減小”或“不變”，下同)，eq\f(cH＋,cCH3COO－)____________，eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)________，eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)________，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)________，n(CH3COOH)＋n(CH3COO－)________。(2)在pH＝5的酸性溶液中，c(H＋)水＝________mol·L－1。(3)常溫下純水的pH＝7，升溫到80℃，純水的pH<7，其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)相同濃度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液與(NH4)2SO4溶液相比，c(NHeq\o\al(＋,4))________大(填“前者”或“后者”)。(5)向NH4Cl溶液中加水，其稀釋過程中eq\f(cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4))________(填“增大”、“減小”或“不變”，下同)，eq\f(cH＋,cNH3·H2O)____________，eq\f(cH＋·cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4))________，eq\f(cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4)·cOH－)________，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)________。(6)某溫度下，pH值相同的鹽酸和氯化銨溶液分別稀釋，平衡pH值隨溶液體積變化的曲線如下圖所示。據(jù)圖回答下列問題：①Ⅱ為________________稀釋時pH變化曲線，水的電離程度a點________c點(填“>”、“<”或“＝”，下同)；b點________c點。②a點時，等體積的兩溶液與NaOH反應，消耗NaOH的量________多。(7)正誤判斷，正確的劃“√”，錯誤的劃“×”。①洗滌沉淀時，洗滌次數(shù)越多越好()②為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀()③可以通過比較溶度積(Ksp)與非平衡狀態(tài)下溶液中有關離子濃度的乘積——離子積Qc的相對大小，判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀生成或溶解的情況()④Ksp越小，其溶解度越小()⑤Ksp大的容易向Ksp小的轉(zhuǎn)化，但Ksp小的不能向Ksp大的轉(zhuǎn)化()(8)已知25℃時，Ksp(FeS)＝×10－18，Ksp(CdS)＝×10－29，能否用FeS處理含Cd2＋的廢水？請根據(jù)沉淀溶解平衡的原理解釋(用必要的文字和離子方程式說明)。題組一影響弱電解質(zhì)電離平衡因素的多角度分析1．已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－①HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)②向mol·L－1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關說法正確的是()A．加入少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSOeq\o\al(－,3))增大B．加入少量Na2SO3固體，則c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))C．加入少量NaOH溶液，eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))、eq\f(cOH－,cH＋)的值均增大D．加入氨水至中性，則2c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H＋)＝c(OH－)2．[2023·海南，16(1)]氨是合成硝酸、銨鹽和氮肥的基本原料?；卮鹣铝袉栴}：氨的水溶液顯弱堿性，其原因為________________________________________________________________________(用離子方程式表示)；mol·L－1的氨水中加入少量NH4Cl固體，溶液的pH________(填“升高”或“降低”)；若加入少量明礬，溶液中NHeq\o\al(＋,4)的濃度________(填“增大”或“減小”)。規(guī)律探究酸、堿、鹽對水的電離的影響：酸和堿抑制水的電離，強酸弱堿鹽和強堿弱酸鹽促進水的電離。強酸弱堿鹽和堿溶液中由水電離的c(H＋)或c(OH－)取決于溶液中的c(H＋)；強堿弱酸鹽和酸溶液中由水電離出的c(H＋)或c(OH－)取決于溶液中的c(OH－)。但應關注酸式鹽的特殊性，如硫酸氫鈉完全電離，會抑制水的電離；碳酸氫鈉以水解為主，呈堿性，促進水的電離。題組二多角度攻克鹽類水解問題3．正誤判斷，正確的劃“√”，錯誤的劃“×”。(1)加熱mol·L－1Na2CO3溶液，COeq\o\al(2－,3)的水解程度和溶液的pH均增大()(2023·江蘇，11C)(2)CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO－)增大()(2023·重慶理綜，3B)(3)用熱的純堿溶液洗去油污，是因為Na2CO3可直接與油污反應()(2023·新課標全國卷Ⅰ，8A)(4)施肥時，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用，是因為K2CO3與NH4Cl反應生成氨氣會降低肥效()(2023·新課標全國卷Ⅰ，8C)(5)將NH4Cl溶液蒸干制備NH4Cl固體()(2023·福建理綜，8B)(6)用蒸餾水潤濕的試紙測溶液的pH，一定會使結(jié)果偏低()(2023·大綱全國卷，6D)(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同()(2023·天津理綜，5D)(8)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成()(2023·重慶理綜，2C)(9)25℃時，用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸<VNaOH()(2023·重慶理綜，2B)4．(2023·天津理綜，5)室溫下，將molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關結(jié)論正確的是()加入物質(zhì)結(jié)論A50mL1mol·L－1H2SO4反應結(jié)束后，c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))BmolCaO溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大C50mLH2O由水電離出的c(H＋)·c(OH－)不變DmolNaHSO4固體反應完全后，溶液pH減小，c(Na＋)不變規(guī)律探究1．鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以氯化鐵水解為例，當改變條件如升溫、通入HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時，學生應從移動方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié)，加以分析掌握。2．多元弱酸的酸式鹽問題。酸式鹽一般既存在水解，又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度，則溶液顯堿性，如NaHCO3溶液。題組三正確理解外界因素對難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響5．正誤判斷，正確的劃“√”，錯誤的劃“×”。(1)molAgCl和molAgI混合后加入水中，所得溶液c(Cl－)＝c(I－)()(2023·重慶理綜，3D)(2)向AgCl懸濁液中加入NaI溶液時出現(xiàn)黃色沉淀，則Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)()(2023·山東理綜，11A)(3)Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，該固體可溶于NH4Cl溶液()(2023·天津理綜，3D)(4)將mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加mol·L－1CuSO4溶液，若先有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍色沉淀，則Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小()(2023·全國卷Ⅰ，10D)(5)驗證Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，可以將FeCl3溶液加入Mg(OH)2懸濁液中，振蕩，可觀察到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色()(2023·四川理綜，4D)(6)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化，所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀()(2023·安徽理綜，12D)6．(2023·北京理綜，10)實驗：①mol·L－1AgNO3溶液和mol·L－1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c；②向濾液b中滴加mol·L－1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；③向沉淀c中滴加mol·L－1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是()A．濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)B．濾液b中不含有Ag＋C．③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID．實驗可以證明AgI比AgCl更難溶反思歸納1．沉淀溶解平衡與化學平衡、電離平衡一樣，具有動態(tài)平衡的特征，平衡時溶液中各離子濃度保持恒定，平衡只受溫度的影響，與濃度無關。2．溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溶液的溫度有關，相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小，溶解度越小，越難溶。考點三溶液中的“三大常數(shù)”電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、溶度積常數(shù)是溶液中的三大常數(shù)，它們均只與溫度有關。電離平衡常數(shù)和水的離子積常數(shù)隨著溫度的升高而增大，因為弱電解質(zhì)的電離和水的電離均為吸熱反應。有關常數(shù)的計算，要緊緊圍繞它們只與溫度有關，而不隨其離子濃度的變化而變化來進行。(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的關系是Kw＝Ka·Kh。(2)M(OH)n懸濁液中Ksp、Kw、pH間關系M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝eq\f(cOH－,n)·cn(OH－)＝eq\f(cn＋1OH－,n)＝eq\f(1,n)(eq\f(Kw,10－pH))n＋1。題組一水的離子積常數(shù)及應用1．(2023·廣東理綜，11)一定溫度下，水溶液中H＋和OH－的濃度變化曲線如圖，下列說法正確的是()A．升高溫度，可能引起由c向b的變化B．該溫度下，水的離子積常數(shù)為×10－13C．該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化D．該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化題組二電離平衡常數(shù)的計算2．在25℃下，將amol·L－1的氨水與mol·L－1的鹽酸等體積混合，反應平衡時溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，則溶液顯__________(填“酸”、“堿”或“中”)性；用含a的代數(shù)式表示NH3·H2O的電離常數(shù)Kb＝____________________________________________________。3．碳氫化合物完全燃燒生成CO2和H2O。常溫常壓下，空氣中的CO2溶于水，達到平衡時，溶液的pH＝，c(H2CO3)＝×10－5mol·L－1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級電離，則H2CO3HCOeq\o\al(－,3)＋H＋的平衡常數(shù)K1＝________。(已知：10－＝×10－6)4．常溫下，將amol·L－1CH3COONa溶于水配成溶液，向其中滴加等體積的bmol·L－1的鹽酸使溶液呈中性(不考慮鹽酸和醋酸的揮發(fā))，用含a和b的代數(shù)式表示醋酸的電離常數(shù)Ka＝______________。5．(2023·常熟模擬)在一定條件下可用甲醇與CO反應生成醋酸消除CO污染。常溫下，將amol·L－1的醋酸與bmol·L－1Ba(OH)2溶液等體積混合，充分反應后，溶液中存在2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)，則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka＝________________(用含a和b的代數(shù)式表示)。題組三Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw的應用6．25℃時，H2SO3HSOeq\o\al(－,3)＋H＋的電離常數(shù)Ka＝1×10－2mol·L－1，則該溫度下NaHSO3水解反應的平衡常數(shù)Kh＝________mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))將________(填“增大”、“減小”或“不變”)。7．已知25℃時，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝×10－5mol·L－1，該溫度下1mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝________mol·L－1。(已知eq\r≈8．常溫下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收過程中水的電離平衡________移動(填“向左”、“向右”或“不”)。試計算溶液中eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))＝________(常溫下H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝×10－2，Ka2＝×10－8)題組四Ksp的計算與應用9．室溫時，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)Ksp＝a。c(M2＋)＝bmol·L－1時，溶液的pH等于()\f(1,2)lg(eq\f(b,a)) \f(1,2)lg(eq\f(a,b))C．14＋eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b)) D．14＋eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a))10．已知某溫度下，Ksp(AgCl)＝×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12。下列敘述正確的是()A．飽和AgCl溶液與飽和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag＋)大B．向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液，氯化銀的Ksp減小C．向8mol·L－1的K2CrO4溶液中加入等體積的mol·L－1的AgNO3溶液，則CrOeq\o\al(2－,4)完全沉淀D．將mol·L－1的AgNO3溶液滴入mol·L－1的KCl和mol·L－1的K2CrO4溶液，則先產(chǎn)生AgCl沉淀11．(2023·無錫模擬)如圖所示，有T1、T2不同溫度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線，下列說法不正確的是()A．加入Na2SO4可使溶液由a點變?yōu)閎點B．在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點時，均有BaSO4沉淀生成C．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(不含a、b)D．升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點12．已知：SOeq\o\al(2－,4)(aq)＋Ca(OH)2(s)＋2H2O(l)CaSO4·2H2O(s)＋2OH－(aq)。某溫度下，Ksp[Ca(OH)2]＝×10－6，Ksp(CaSO4)＝×10－4，設SOeq\o\al(2－,4)的初始濃度為bmol·L－1，轉(zhuǎn)化率為a，寫出a與b的關系式。13．(2023高考Ksp計算匯編)(1)[2023·海南，15(2)]已知Ksp(AgCl)＝×10－10，若向50mLmol·L－1的AgNO3溶液中加入50mLmol·L－1的鹽酸，混合后溶液中Ag＋的濃度為________mol·L－1，pH為________。(2)[2023·全國卷Ⅰ，28(2)]含有I－、Cl－等離子的濃縮液中，取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當AgCl開始沉淀時，溶液中eq\f(cI－,cCl－)為______________。已知Ksp(AgCl)＝×10－10，Ksp(AgI)＝×10－17。題組五Ksp在物質(zhì)制備中的應用14．[2023·全國卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性鋅錳干電池是一種一次性電池，外殼為金屬鋅，中間是碳棒，其周圍是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過程產(chǎn)生MnOOH。回收處理該廢電池可得到多種化工原料。有關數(shù)據(jù)如下表所示：溶解度/(g/100g水)溫度/℃化合物020406080100NH4ClZnCl2343395452488541614化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值10－1710－1710－39(3)廢電池糊狀填充物加水處理后，過濾，濾液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通過______________________分離回收；濾渣的主要成分是MnO2、______________和______________，欲從中得到較純的MnO2，最簡便的方法為____________________________________，其原理是________________________________________________________________________。(4)用廢電池的鋅皮制備ZnSO4·7H2O的過程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，鐵變?yōu)開_______，加堿調(diào)節(jié)至pH為________時，鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于1×10－5mol·L－1時，即可認為該離子沉淀完全)；繼續(xù)加堿至pH為________時，鋅開始沉淀(假定Zn2＋濃度為mol·L－1)。若上述過程不加H2O2后果是________________________________________________________________________，原因是________________________________________________________________________。15．[2023·江蘇，18(1)(2)]軟錳礦(主要成分MnO2，雜質(zhì)金屬元素Fe、Al、Mg等)的水懸濁液與煙氣中SO2反應可制備MnSO4·H2O，反應的化學方程式為MnO2＋SO2=MnSO4。(1)質(zhì)量為g純凈MnO2最多能氧化________L(標準狀況)SO2。(2)已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，pH＝時Mn(OH)2開始沉淀。室溫下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其濃度均小于1×10－6mol·L－1)，需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為____________________________________________________________________。考點四溶液中“粒子”濃度的變化1．明確“三個”守恒原理(1)電荷守恒：即電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽離子所帶電荷總數(shù)。根據(jù)電荷守恒可準確、快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復雜的離子濃度問題。(2)物料守恒：是指物質(zhì)發(fā)生變化前后，有關元素的存在形式不同，但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變。根據(jù)物料守恒可準確快速地解決電解質(zhì)溶液中復雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關系。(3)質(zhì)子守恒：是指在電離或水解過程中，會發(fā)生質(zhì)子(H＋)轉(zhuǎn)移，但在質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程中其數(shù)量保持不變。2．正確理解質(zhì)子守恒以Na2CO3和NaHCO3溶液為例，可用下圖所示幫助理解質(zhì)子守恒：(1)Na2CO3溶液所以c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H3O＋)，即c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H＋)。(2)NaHCO3溶液所以c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))＝c(H2CO3)＋c(H＋)。另外，將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立，通過代數(shù)運算消去其中某離子，即可推出該溶液中的質(zhì)子守恒。3．建立解題思維模型(1)單一溶液eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(酸或堿溶液—考慮電離,鹽溶液—考慮水解))(2)混合溶液eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(不反應—同時考慮電離和水解,反應\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(不過量—\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(生成酸或堿—考慮電離,生成鹽—考慮水解)),過量—根據(jù)過量程度考慮電離或水解))))(3)不同溶液中某離子濃度的變化若其他離子能促進該離子的水解，則該離子濃度減小，若抑制其水解，則該離子濃度增大。4．歸納類型，逐一突破(1)單一溶液①NH4Cl溶液水解方程式：________________________________________________________________；離子濃度大小關系：___________________________________________________________；電荷守恒：___________________________________________________________________；物料守恒：___________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：__________________________________________________________________。②Na2S溶液水解方程式：________________________________________________________________；離子濃度大小關系：__________________________________________________________；電荷守恒：__________________________________________________________________；物料守恒：__________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：_________________________________________________________________。③NaHS溶液水解方程式：_______________________________________________________________；離子濃度大小關系：_________________________________________________________；電荷守恒：_________________________________________________________________；物料守恒：_________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：_________________________________________________________________。④NaHSO3溶液水解方程式：_______________________________________________________________；離子濃度大小關系：__________________________________________________________；電荷守恒：__________________________________________________________________；物料守恒：__________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：__________________________________________________________________。(2)混合溶液①1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液水解方程式：________________________________________________________________；離子濃度大小關系：__________________________________________________________；電荷守恒：__________________________________________________________________；物料守恒：_________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：__________________________________________________________________。②1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液水解方程式：_______________________________________________________________；離子濃度大小關系：________________________________________________________；電荷守恒：_________________________________________________________________；物料守恒：_________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：________________________________________________________________。③1∶1NH4Cl、NH3·H2O溶液水解方程式：_______________________________________________________________；離子濃度大小關系：_________________________________________________________；電荷守恒：_________________________________________________________________；物料守恒：________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：________________________________________________________________。④CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液離子濃度大小關系：_______________________________________________________；電荷守恒：_______________________________________________________________；物料守恒：_______________________________________________________________。⑤pH＝2的CH3COOH與pH＝12的NaOH等體積混合離子濃度大小關系：_______________________________________________________；電荷守恒：_______________________________________________________________。5．不同溶液，同一離子有物質(zhì)的量濃度相同的以下幾種溶液：①(NH4)2SO4溶液②(NH4)2CO3溶液③NH4HSO4溶液④(NH4)2Fe(SO4)2⑤NH4Cl溶液⑥NH4HCO3溶液⑦NH3·H2Oc(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序為___________________________________________________。題組一不同溶液中“粒子”濃度關系判斷1．(2023·江蘇，14)室溫下，向下列溶液中通入相應的氣體至溶液pH＝7(通入氣體對溶液體積的影響可忽略)，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關系正確的是()A．向mol·L－1NH4HCO3溶液中通CO2：c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))B．向mol·L－1NaHSO3溶液中通NH3：c(Na＋)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(SOeq\o\al(2－,3))C．向mol·L－1Na2SO3溶液中通SO2：c(Na＋)＝2[c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)]D．向mol·L－1CH3COONa溶液中通HCl：c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)2．(2023·江蘇，14)25℃時，下列有關溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關系正確的是()A．mol·L－1CH3COONa溶液與mol·L－1HCl溶液等體積混合：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(OH－)B．mol·L－1NH4Cl溶液與mol·L－1氨水等體積混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)C．mol·L－1Na2CO3溶液與mol·L－1NaHCO3溶液等體積混合：eq\f(2,3)c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)D．mol·L－1Na2C2O4溶液與mol·L－1HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)題組二化學反應過程中“粒子”濃度關系判斷3．20℃時向20mLmol·L－1醋酸溶液中不斷滴入mol·L－1NaOH(aq)，溶液pH變化如圖所示。此過程溶液中離子濃度的關系錯誤的是()A．a(chǎn)點：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)B．b點：c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)C．c點：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)D．d點：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)方法技巧巧抓“四點”，突破“粒子”濃度關系1．抓反應“一半”點，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。2．抓“恰好”反應點，生成什么溶質(zhì)，溶液的酸堿性，是什么因素造成的。3．抓溶液“中性”點，生成什么溶質(zhì)，哪種反應物過量或不足。4．抓反應“過量”點，溶質(zhì)是什么，判斷誰多、誰少還是等量。4．(2023·山東理綜，13)室溫下向10mLmol·L－1NaOH溶液中加入mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．a(chǎn)點所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)B．a(chǎn)、b兩點所示溶液中水的電離程度相同C．pH＝7時，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)D．b點所示溶液中c(A－)>c(HA)考點五酸堿中和滴定及“遷移”應用“中和滴定”考點歸納(1)“考”實驗儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺)、錐形瓶。其中常考的是滴定管，如正確選擇滴定管(包括量程)，滴定管的檢漏、洗滌和潤洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等。(2)“考”操作步驟①滴定前的準備；查漏、洗滌、潤洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)；②滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點、讀數(shù)；③計算。(3)“考”指示劑的選擇①強酸強堿相互滴定，可選用甲基橙或酚酞；②若反應生成的強酸弱堿鹽溶液呈酸性，則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙)，若反應生成強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)；③石蕊溶液因顏色變化不明顯，且變色范圍過寬，一般不作指示劑。(4)“考”誤差分析寫出計算式，分析操作對V標的影響，由計算式得出對最終測定結(jié)果的影響，切忌死記硬背結(jié)論。此外對讀數(shù)視線問題要學會畫圖分析。(5)“考”數(shù)據(jù)處理正確“取舍”數(shù)據(jù)，計算“平均”體積，根據(jù)反應式確定標準液與待測液濃度和體積的關系，從而列出公式進行計算。題組一中和滴定的基本操作1．正誤判斷，正確的劃“√”，錯誤的劃“×”。(1)記錄滴定終點讀數(shù)為mL()(2023·安徽理綜，8D)(2)酸式滴定管裝標準溶液前，必須先用該溶液潤洗()(2023·新課標全國卷Ⅰ，12B)(3)酸堿滴定實驗中，用待滴定溶液潤洗錐形瓶以減小實驗誤差()(2023·新課標全國卷Ⅰ，12C)(4)欲測定NaOH溶液濃度，可選用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0mol·L－1鹽酸達到實驗目的()(2023·安徽理綜，9D)(5)滴定前滴定管內(nèi)無氣泡，終點讀數(shù)時有氣泡，所測體積偏小()(2023·天津理綜，4C)(6)中和滴定實驗時，用待測液潤洗錐形瓶()(7)“中和滴定”實驗中，容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用，滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后，須經(jīng)干燥或潤洗后方可使用()(8)酸堿滴定時，若加入待測液前用待測液潤洗錐形瓶，將導致測定結(jié)果偏高()(9)()(10)()(11)可用25mL堿式滴定管量取mLKMnO4溶液()(12)讀取滴定管內(nèi)液體的體積，俯視讀數(shù)導致讀數(shù)偏小()2．(2023·廣東理綜，12)準確移取mL某待測HCl溶液于錐形瓶中，用0mol·L－1NaOH溶液滴定。下列說法正確的是()A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進行滴定B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大C．用酚酞作指示劑，當錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定D．滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結(jié)果偏小題組二滴定終點的描述3．用amol·L－1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是______________________________；若用甲基橙作指示劑，滴定終點現(xiàn)象是____________________。4．用標準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，應選用____________作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是________________________________________________________________________。5．用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑________(填“是”或“否”)，達到滴定終點的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。6．用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分數(shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標準溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋時發(fā)生反應的離子方程式為__________________________，達到滴定終點時的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。題組三“滴定法”的遷移應用7．KMnO4溶液常用作氧化還原反應滴定的標準液，由于KMnO4的強氧化性，它的溶液很容易被空氣中或水中的某些少量還原性物質(zhì)還原，生成難溶性物質(zhì)MnO(OH)2，因此配制KMnO4標準溶液的操作如下所示：①稱取稍多于所需量的KMnO4固體溶于水中，將溶液加熱并保持微沸1h；②用微孔玻璃漏斗過濾除去難溶的MnO(OH)2；③過濾得到的KMnO4溶液貯存于棕色試劑瓶并放在暗處；④利用氧化還原滴定方法，在70～80℃條件下用基準試劑(純度高、相對分子質(zhì)量較大、穩(wěn)定性較好的物質(zhì))溶液標定其濃度。請回答下列問題：(1)準確量取一定體積的KMnO4溶液需要使用的儀器是____________。(2)在下列物質(zhì)中，用于標定KMnO4溶液的基準試劑最好選用________(填字母)。A．H2C2O4·2H2O B．FeSO4C．濃鹽酸 D．Na2SO3(3)若準確稱取Wg你選的基準試劑溶于水配成500mL溶液，取mL置于錐形瓶中，用KMnO4溶液滴定至終點，消耗KMnO4溶液VmL。KMnO4溶液的物質(zhì)的量濃度為________mol·L－1。(4)若用放置兩周的KMnO4標準溶液去測定水樣中Fe2＋的含量，測得的濃度值將________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。專題九電解質(zhì)溶液考點一知識精講3．(1)取一小塊試紙放在干凈的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液體，點在試紙中部，待試紙變色后，與標準比色卡對比，讀出pH4．(1)中性酸性堿性題組集訓1．(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×2．(1)①②③(2)①②③3．D[A項，mol·L－1的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，說明前者是強堿，后者是弱堿，正確；B項，ROH是弱堿，加水稀釋，促進電離，b點電離程度大于a點，正確；C項，兩堿溶液無限稀釋，溶液近似呈中性，c(OH－)相等，正確；D項，由MOH是強堿，在溶液中完全電離，所以c(M＋)不變，ROH是弱堿，升高溫度，促進電離平衡ROHR＋＋OH－向右進行，c(R＋)增大，所以eq\f(cM＋,cR＋)減小，錯誤。]4．B[根據(jù)甲、乙的電離平衡常數(shù)得，這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì)，在溫度不變、濃度相等時，電離程度CH3COOH<CH2ClCOOH，可以排除A、C；當濃度增大時，弱電解質(zhì)的電離程度減小，排除D選項，故B項正確。]5．(1)A水的電離是吸熱過程，溫度較低時，電離程度較小，c(H＋)、c(OH－)均較小(2)10∶1(3)a＋b＝14(或pH1＋pH2＝14)解析(1)溫度升高，促進水的電離，水的離子積也增大，水中氫離子濃度、氫氧根離子濃度都增大，水的pH減小，但溶液仍然呈中性。因此結(jié)合圖像中A、B曲線變化情況及氫離子濃度、氫氧根離子濃度可以判斷，25℃時水的電離平衡曲線應為A，理由為水的電離是吸熱過程，升高溫度，水的電離程度增大。(2)25℃時，所得混合溶液的pH＝7，溶液呈中性，即n(OH－)＝n(H＋)，則V(NaOH)·10－5mol·L－1＝V(H2SO4)·10－4mol·L－1，得V(NaOH)∶V(H2SO4)＝10∶1。(3)要注意95℃時，水的離子積為1×10－12，即c(H＋)·c(OH－)＝1×10－12，則等體積強酸、強堿反應至中性時，有pH(酸)＋pH(堿)＝12。根據(jù)95℃時混合后溶液呈中性，pH2＝b的某強堿溶液中c(OH－)＝10b－12；由100×10－a＝1×10b－12，可得10－a＋2＝10b－12，得a＋b＝14或pH1＋pH2＝14。6．C[本題考查了pH的綜合計算和從表中獲取關鍵信息的能力。Ba(OH)2溶液的pH＝8，即a＝8，再根據(jù)a＋b＝12，則b＝4，c(OH－)＝10－4mol·L－1。Ba(OH)2溶液中氫氧根離子的濃度與鹽酸的濃度相等，該溫度下Kw＝10－12，當加入mL鹽酸時恰好中和，溶液的pH＝6，即d＝6；當加入mL鹽酸時，氫氧化鋇過量，c(OH－)＝(10－4×－10－4×÷＋mol·L－1＝10－5mol·L－1，所以此時c(H＋)＝10－7mol·L－1，pH＝7，故c＝7。]考點二知識精講2．(1)增大增大不變不變減小不變(2)10－5或10－9(3)常溫下，純水中c(H＋)＝10－7mol·L－1，升溫，促進水的電離，致使c(H＋)>10－7mol·L－1，所以pH<7(4)前者(5)增大增大不變不變減小(6)①NH4Cl溶液><②NH4Cl(7)①×②√③√④×⑤×(8)能，CdS比FeS更難溶，可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化Cd2＋(aq)＋FeS(s)CdS(s)＋Fe2＋(aq)。題組集訓1．BC[根據(jù)加入物質(zhì)的性質(zhì)判斷平衡移動方向，進一步判斷各選項結(jié)論是否正確。A項加入金屬鈉后，鈉和水反應生成氫氧化鈉，使平衡①左移，平衡②右移，移動的結(jié)果是c(SOeq\o\al(2－,3))增大。可以利用極端分析法判斷，如果金屬鈉適量，充分反應后溶液中溶質(zhì)可以是亞硫酸鈉，此時c(HSOeq\o\al(－,3))很小，所以A項錯誤。B項依據(jù)電荷守恒判斷，c(SOeq\o\al(2－,3))前面的化學計量數(shù)應為2，即c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))，所以B項正確。C項加入氫氧化鈉溶液后，溶液酸性減弱，堿性增強，所以eq\f(cOH－,cH＋)增大；平衡①左移，平衡②右移，最終c(SOeq\o\al(2－,3))增大，c(HSOeq\o\al(－,3))減小，所以eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))增大。D項加入氨水至溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)。由電荷守恒知，其他離子存在如下關系：c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，所以D項錯誤。]2．NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－降低增大3．(1)√(2)×(3)×(4)√(5)×(6)×(7)×(8)×(9)×4．B[Na2CO3溶液中存在水解平衡COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，所以溶液呈堿性。A項，向溶液中加入50mL1mol·L－1H2SO4，Na2CO3與H2SO4恰好反應生成molNa2SO4，根據(jù)物料守恒可得c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，錯誤；B項，向Na2CO3溶液中加入molCaO后，發(fā)生反應CaO＋H2O=Ca(OH)2，生成molCa(OH)2，恰好與Na2CO3反應：Ca(OH)2＋Na2CO3=CaCO3↓＋2NaOH，則c(COeq\o\al(2－,3))減小，c(OH－)增大，c(HCOeq\o\al(－,3))減小，所以eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大，正確；C項，加入50mLH2O，COeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移動，但c(OH－)減小，溶液中的OH－全部來源于水的電離，由于水電離出的H＋、OH－濃度相等，故由水電離出的c(H＋)·c(OH－)減小，錯誤；D項，加入的molNaHSO4固體與molNa2CO3恰好反應生成molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液pH減小，加入NaHSO4，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，錯誤。]5．(1)×(2)×(3)√(4)√(5)√(6)√6．B[A項，在濁液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正確；B項，在濾液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中生成了AgI沉淀，錯誤；由于AgI比AgCl更難溶解，向c中加入mol·L－1KI溶液，能發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應，生成黃色的AgI，C項和D項都正確。]考點三題組集訓1．C[A項，升高溫度，促進水的電離平衡，則c(H＋)和c(OH－)都同等程度地變大，若由c向b變化，則c(H＋)增大，c(OH－)將變小，錯誤；B項，根據(jù)b點對應的c(H＋)和c(OH－)都為×10－7mol·L－1，所以該溫度下，水的離子積常數(shù)Kw＝×10－7××10－7＝×10－14，錯誤；C項，加入FeCl3發(fā)生水解反應：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，破壞水的電離平衡，c(H＋)增大、Kw不變，c(OH－)變小，則可能引起由b向a變化，正確；D項，c點對應的溶液呈堿性，稀釋溶液，c(OH－)變小，Kw不變，c(H＋)增大，故可引起由c向b的變化，而不是向d變化，錯誤。]2．中eq\f(10－9,a－解析氨水與HCl等體積混合后的溶液中的電荷守恒關系式為c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，故有c(H＋)＝c(OH－)，溶液顯中性。3．×10－7解析由H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)得平衡常數(shù)K1＝eq\f(cH＋·cHCO\o\al(－,3),cH2CO3)。其pH＝，則c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＝×10－6mol·L－1因此K1＝eq\f×10－6××10－6,×10－5)≈×10－7。\f(10－7a－b,b)解析eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(cNa＋＋cH＋＝cCl－＋cOH－＋cCH3COO－,cNa＋＝cCH3COOH＋cCH3COO－))所以c(CH3COOH)＝c(Cl－)CH3COOHCH3COO－＋H＋eq\f(b,2) eq\f(a,2)－eq\f(b,2) 10－7Ka＝eq\f(10－7×\f(a,2)－\f(b,2),\f(b,2))＝eq\f(10－7a－b,b)。\f(2b·10－7,a－2b)解析根據(jù)2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)由于c(CH3COO－)＝2c(Ba2＋)＝bmol·L－1所以c(H＋)＝c(OH－)溶液呈中性CH3COOHCH3COO－＋H＋eq\f(a,2)－b b 10－7Ka＝eq\f(10－7·b,\f(a,2)－b)＝eq\f(2b·10－7,a－2b)6．1×10－12增大解析Ka＝eq\f(cH＋·cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)Kh＝eq\f(cOH－·cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(\f(Kw,cH＋)·cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(Kw·cH2SO3,cH＋·cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(Kw,Ka)＝1×10－12mol·L－1。HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－，當加入少量I2時，發(fā)生I2＋HSOeq\o\al(－,3)＋H2O=2I－＋3H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。根據(jù)Kh＝eq\f(cOH－·cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))，由于c(OH－)減小，而Kh不變，所以eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))增大。7．×10－5解析Kh＝eq\f(cH＋·cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4))＝eq\f(Kw,Kb)c(H＋)≈c(NH3·H2O)，而c(NHeq\o\al(＋,4))≈1mol·L－1。所以c(H＋)＝eq\r(Kh)＝eq\r(\f(10－14,×10－5))≈×10－5mol·L－1。8．向右60解析NaOH電離出的OH－抑制水的電離平衡，Na2SO3電離出的SOeq\o\al(2－,3)水解促進水的電離平衡。SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－Kh＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cOH－,cSO\o\al(2－,3))＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(10－14,×10－8)所以eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(10－5,\f(10－14,×10－8))＝60。9．C[由Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)得c(OH－)＝(eq\f(a,b))eq\f(1,2)mol·L－1，Kw＝c(H＋)·c(OH－)得c(H＋)＝eq\f(1×10－14,\f(a,b)\f(1,2))mol·L－1，pH＝－lgeq\f(10－14,\f(a,b)\f(1,2))＝14＋eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b))。]10．D11．D[A項正確，溫度不變Ksp不變，c(SOeq\o\al(2－,4))增大，c(Ba2＋)減?。籅項正確，T1曲線上方區(qū)域，任意一點為過飽和溶液，有BaSO4沉淀生成；C項正確，蒸發(fā)溶劑，c(SOeq\o\al(2－,4))、c(Ba2＋)均增大，而由d點到a點c(SOeq\o\al(2－,4))保持不變，由d點到b點c(Ba2＋)保持不變；D項錯誤，升溫Ksp增大，c(Ba2＋)、c(SOeq\o\al(2－,4))均應增大。]12．b＝eq\f(1－a,100a2)解析K＝eq\f(c2OH－,cSO\o\al(2－,4))＝eq\f(2ba2,b－ba)＝eq\f(\f×10－6,cCa2＋),\f×10－4,cCa2＋))＝4×10－2，b＝eq\f(1－a,100a2)。13．(1)×10－72(2)×10－714．(3)加熱濃縮、冷卻結(jié)晶碳粉MnOOH在足量的空氣或氧氣中加熱碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2，MnOOH氧化為MnO2(4)Fe3＋6Zn2＋和Fe2＋不能分離Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近解析(3)由于ZnCl2的溶解度受溫度影響較大，而NH4Cl的溶解度受溫度影響較小，所以可采用加熱濃縮、冷卻結(jié)晶的方法分離氯化鋅和氯化銨混合物；根據(jù)廢電池糊狀填充物中碳粉和MnO2及正極放電產(chǎn)生的MnOOH都不溶于水，可確定濾渣的主要成分；碳粉在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2，MnOOH在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镸nO2，因此得到較純的二氧化錳最簡便的方法是在足量空氣或氧氣中燃燒濾渣。(4)鐵溶于稀硫酸生成Fe2＋，F(xiàn)e2＋被雙氧水氧化為Fe3＋。Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－39，則鐵剛好完全沉淀時，c(OH－)＝eq\r(3,\f(10－39,10－5))≈×10－12mol·L－1，則c(H＋)＝eq\f(Kw,cOH－)＝eq\f(10－14,×10－12)≈×10－3mol·L－1，pH＝；Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝10－17，鋅開始沉淀時，c(OH－)＝eq\r(\f(10－17,)＝10－8mol·L－1，則，c(H＋)＝eq\f(Kw,cOH－)＝eq\f(10－14,10－8)＝10－6mol·L－1，pH＝6；Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近，若不加雙氧水，沉淀Zn2＋的同時Fe2＋也會沉淀，從而使Zn2＋和Fe2＋不能分離。15．(1)(2)<pH<解析(1)n(MnO2)＝eq\fg,87g·mol－1)＝mol，由題給反應可知，最多氧化molSO2，標準狀況下其體積為L。(2)使Al3＋完全除去時c(OH－)＝eq\r(3,\f(Ksp[AlOH3],cAl3＋))＝eq\r(3,\f(1×10－33,1×10－6))＝1×10－9(mol·L－1)，此時溶液pH＝；使Fe3＋完全除去時c(OH－)＝eq\r(3,\f(Ksp[FeOH3],cFe3＋))＝eq\r(3,\f(3×10－39,1×10－6))≈×10－11(mol·L－1)，此時溶液pH≈；而pH＝時Mn(OH)2開始沉淀，所以調(diào)節(jié)溶液的pH范圍為<pH<?？键c四知識精講4．(1)①NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)②S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)③HS－＋H2OH2S＋OH－c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2S)－c(S2－)解析NaHS既能發(fā)生水解又能發(fā)生電離，水溶液呈堿性：HS－＋H2OH2S＋OH－(主要)HS－H＋＋S2－(次要)④HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(H2SO3)c(OH－)＝c(H2SO3)＋c(H＋)－c(SOeq\o\al(2－,3))解析NaHSO3既能發(fā)生電離又能發(fā)生水解，水溶液呈酸性：HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)(主要)HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－(次要)(2)①COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－c(N