高中化學(xué)高考二輪復(fù)習(xí) 專(zhuān)題十三有機(jī)化合物及其應(yīng)用

[考綱要求]1.了解測(cè)定有機(jī)化合物組成和結(jié)構(gòu)的一般方法。2.知道有機(jī)化合物中碳的成鍵特征，能認(rèn)識(shí)手性碳原子。3.認(rèn)識(shí)常見(jiàn)有機(jī)化合物中的官能團(tuán)。能用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式等方式正確表示簡(jiǎn)單有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。能根據(jù)有機(jī)化合物的命名規(guī)則命名簡(jiǎn)單的有機(jī)化合物。4.了解有機(jī)化合物存在同分異構(gòu)現(xiàn)象(不包括立體異構(gòu))，能根據(jù)給定條件判斷有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體。5.了解加成、取代、消去、加聚和縮聚等有機(jī)反應(yīng)的特點(diǎn)，能判斷典型有機(jī)反應(yīng)的類(lèi)型。6.掌握烴(烷烴、烯烴、炔烴和芳香烴)及其衍生物(鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯)的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要性質(zhì)。能利用不同類(lèi)型有機(jī)化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系設(shè)計(jì)合理路線合成簡(jiǎn)單有機(jī)化合物。7.知道天然氣、液化石油氣和汽油的主要成分及其應(yīng)用。8.了解糖類(lèi)、油脂、氨基酸和蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要性質(zhì)，認(rèn)識(shí)化學(xué)科學(xué)在生命科學(xué)發(fā)展中的重要作用。9.知道簡(jiǎn)單合成高分子的單體、鏈節(jié)和聚合度，了解合成高分子的性能及其在高新技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用。10.認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物在生產(chǎn)、生活中的作用和對(duì)環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響?？键c(diǎn)一有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與同分異構(gòu)現(xiàn)象1．有機(jī)物的結(jié)構(gòu)教材中典型有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)特征，識(shí)記典型有機(jī)物的球棍模型、比例模型，會(huì)“分拆”比對(duì)結(jié)構(gòu)模板，“合成”確定共線、共面原子數(shù)目。(1)明確三類(lèi)結(jié)構(gòu)模板結(jié)構(gòu)正四面體形平面形直線形模板甲烷分子為正四面體結(jié)構(gòu)，最多有3個(gè)原子共平面，鍵角為109°28′乙烯分子中所有原子(6個(gè))共平面，鍵角為120°。苯分子中所有原子(12個(gè))共平面，鍵角為120°。甲醛分子是三角形結(jié)構(gòu)，4個(gè)原子共平面，鍵角約為120°乙炔分子中所有原子(4個(gè))共直線，鍵角為180°(2)對(duì)照模板定共線、共面原子數(shù)目需要結(jié)合相關(guān)的幾何知識(shí)進(jìn)行分析：如不共線的任意三點(diǎn)可確定一個(gè)平面、一條直線與某平面有兩個(gè)交點(diǎn)時(shí)，則這條直線上的所有點(diǎn)都在該相應(yīng)的平面內(nèi)；同時(shí)要注意問(wèn)題中的限定性詞語(yǔ)(如最多、至少)。2．同分異構(gòu)現(xiàn)象(1)同分異構(gòu)體的種類(lèi)①碳鏈異構(gòu)②官能團(tuán)位置異構(gòu)③類(lèi)別異構(gòu)(官能團(tuán)異構(gòu))有機(jī)物分子通式與其可能的類(lèi)別如下表所示：組成通式可能的類(lèi)別典型實(shí)例CnH2n烯烴、環(huán)烷烴CH2=CHCH3與CnH2n－2炔烴、二烯烴CH≡C—CH2CH3與CH2=CHCH=CH2CnH2n＋2O飽和一元醇、醚C2H5OH與CH3OCH3CnH2nO醛、酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH2=CHCH2OH、CnH2nO2羧酸、酯、羥基醛、羥基酮CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、HO—CH2—CH2—CHOCnH2n－6O酚、芳香醇、芳香醚CnH2n＋1NO2硝基烷、氨基酸CH3CH2—NO2與H2NCH2—COOHCn(H2O)m單糖或雙糖葡萄糖與果糖(C6H12O6)、蔗糖與麥芽糖(C12H22O11)(2)同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)規(guī)律書(shū)寫(xiě)時(shí)，要盡量把主鏈寫(xiě)直，不要寫(xiě)得歪扭七八的，以免干擾自己的視覺(jué)；思維一定要有序，可按下列順序考慮：①主鏈由長(zhǎng)到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對(duì)。②按照碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)→官能團(tuán)異構(gòu)的順序書(shū)寫(xiě)，也可按官能團(tuán)異構(gòu)→碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)的順序書(shū)寫(xiě)，不管按哪種方法書(shū)寫(xiě)都必須防止漏寫(xiě)和重寫(xiě)。(書(shū)寫(xiě)烯烴同分異構(gòu)體時(shí)要注意是否包括“順?lè)串悩?gòu)”)③若遇到苯環(huán)上有三個(gè)取代基時(shí)，可先定兩個(gè)的位置關(guān)系是鄰或間或?qū)Γ缓笤賹?duì)第三個(gè)取代基依次進(jìn)行定位，同時(shí)要注意哪些是與前面重復(fù)的。題組一選主體、細(xì)審題，突破有機(jī)物結(jié)構(gòu)的判斷1．下列關(guān)于的說(shuō)法正確的是()A．所有原子都在同一平面上B．最多只能有9個(gè)碳原子在同一平面上C．有7個(gè)碳原子可能在同一直線上D．最多有5個(gè)碳原子在同一直線上2．(2023·鹽城調(diào)研)下列有機(jī)物中，所有原子不可能處于同一平面的是()方法技巧1．選準(zhǔn)主體通常運(yùn)用的基本結(jié)構(gòu)類(lèi)型包括：甲烷、乙烯、乙炔、苯。凡是出現(xiàn)碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)形式的原子共平面問(wèn)題，通常都以乙烯的分子結(jié)構(gòu)作為主體；凡是出現(xiàn)碳碳三鍵結(jié)構(gòu)形式的原子共直線問(wèn)題，通常都以乙炔的分子結(jié)構(gòu)作為主體；若分子結(jié)構(gòu)中既未出現(xiàn)碳碳雙鍵，又未出現(xiàn)碳碳三鍵，而只出現(xiàn)苯環(huán)和烷基，當(dāng)烷基中所含的碳原子數(shù)大于1時(shí)，以甲烷的分子結(jié)構(gòu)作為主體；當(dāng)苯環(huán)上只有甲基時(shí)，則以苯環(huán)的分子結(jié)構(gòu)作為主體。在審題時(shí)需注意題干說(shuō)的是碳原子還是所有原子(包括氫原子等)。2．注意審題看準(zhǔn)關(guān)鍵詞：“可能”、“一定”、“最多”、“最少”、“共面”、“共線”等，以免出錯(cuò)。題組二判類(lèi)型、找關(guān)聯(lián)，巧判同分異構(gòu)體(一)同分異構(gòu)體的簡(jiǎn)單判斷3．正誤判斷，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“×”。(1)丁烷有3種同分異構(gòu)體()(2023·福建理綜，7C)(2)己烷共有4種同分異構(gòu)體，它們的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)各不相同()(2023·浙江理綜，10A)(3)和不是同分異構(gòu)體()(2023·天津理綜，4A)(4)乙醇與乙醛互為同分異構(gòu)體()(2023·福建理綜，7C)(5)與互為同分異構(gòu)體()(2023·山東理綜，11D)(6)做衣服的棉和麻均與淀粉互為同分異構(gòu)體()(2023·廣東理綜，7B)(二)全國(guó)卷Ⅰ、Ⅱ三年試題匯編4．(2023·全國(guó)卷Ⅱ，11)分子式為C5H10O2并能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體的有機(jī)物有(不含立體異構(gòu))()A．3種B．4種C．5種D．6種5．(2023·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，7)下列化合物中同分異構(gòu)體數(shù)目最少的是()A．戊烷 B．戊醇C．戊烯 D．乙酸乙酯6．(2023·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ，8)四聯(lián)苯的一氯代物有()A．3種 B．4種C．5種 D．6種7．(2023·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，12)分子式為C5H10O2的有機(jī)物在酸性條件下可水解為酸和醇，若不考慮立體異構(gòu)，這些醇和酸重新組合可形成的酯共有()A．15種B．28種C．32種D．40種(三)2023模擬試題匯編8．(2023·蘇州六校聯(lián)考)科學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，具有高度對(duì)稱(chēng)性的有機(jī)分子具有致密性高，穩(wěn)定性強(qiáng)，張力能大等特點(diǎn)，因此這些分子成為2023年化學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)，下面是幾種常見(jiàn)高度對(duì)稱(chēng)烷烴的分子碳架結(jié)構(gòu)，這三種烷烴的二氯取代產(chǎn)物的同分異構(gòu)體數(shù)目分別是()A．2種，4種，8種 B．2種，4種，6種C．1種，3種，6種 D．1種，3種，8種9．(2023·南京高三模擬)甲苯苯環(huán)上有一個(gè)H原子被—C3H6Cl取代，形成的同分異構(gòu)體有(不考慮立體異構(gòu))()A．9種B．12種C．15種D．18種10．C8H8O2符合下列要求的同分異構(gòu)體數(shù)目是()①屬于芳香族化合物②能與新制氫氧化銅溶液反應(yīng)③能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)A．10種B．21種C．14種D．17種方法技巧1．同分異構(gòu)體的判斷方法(1)記憶法：記住已掌握的常見(jiàn)的同分異構(gòu)體數(shù)。例如：①凡只含一個(gè)碳原子的分子均無(wú)同分異構(gòu)；②丁烷、丁炔、丙基、丙醇有2種；③戊烷、戊炔有3種；④丁基、丁烯(包括順?lè)串悩?gòu))、C8H10(芳香烴)有4種；⑤己烷、C7H8O(含苯環(huán))有5種；⑥C8H8O2的芳香酯有6種；⑦戊基、C9H12(芳香烴)有8種。(2)基元法：例如：丁基有4種，丁醇、戊醛、戊酸都有4種。(3)替代法：例如：二氯苯C6H4Cl2有3種，四氯苯也有3種(Cl取代H)；又如：CH4的一氯代物只有一種，新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一種。(稱(chēng)互補(bǔ)規(guī)律)(4)對(duì)稱(chēng)法(又稱(chēng)等效氫法)等效氫法的判斷可按下列三點(diǎn)進(jìn)行：①同一碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；③處于鏡面對(duì)稱(chēng)位置上的氫原子是等效的(相當(dāng)于平面成像時(shí)物與像的關(guān)系)。(一元取代物數(shù)目等于H的種類(lèi)數(shù)；二元取代物數(shù)目可按“定一移一，定過(guò)不移”判斷)2．同分異構(gòu)體的種類(lèi)判斷(1)碳鏈異構(gòu)：如正丁烷和異丁烷。(2)位置異構(gòu)：如1-丙醇和2-丙醇。(3)官能團(tuán)異構(gòu)：如①醇和醚；②羧酸和酯。3．同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)規(guī)律具有官能團(tuán)的有機(jī)物，一般書(shū)寫(xiě)順序?yàn)楣倌軋F(tuán)類(lèi)別異構(gòu)→碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)，一一考慮，避免重寫(xiě)和漏寫(xiě)?？键c(diǎn)二有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(1)烷烴結(jié)構(gòu)、性質(zhì)巧區(qū)分①必須掌握飽和烷烴的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：a.一般碳原子連接成鏈狀，但不是直線形；b.碳原子跟碳原子之間以單鍵連接；c.碳原子其余的價(jià)鍵全部被氫原子飽和。②必須掌握烷烴的性質(zhì)：a.含碳原子個(gè)數(shù)越多的烷烴，熔、沸點(diǎn)越高；常溫下，一般碳原子個(gè)數(shù)為1～4的烷烴是氣體，碳原子個(gè)數(shù)為5～16的烷烴是液體，碳原子個(gè)數(shù)大于16的烷烴是固體；b.含碳原子個(gè)數(shù)相同的烷烴，支鏈越多，熔、沸點(diǎn)越低；c.烷烴的化學(xué)性質(zhì)與甲烷相似，除能發(fā)生燃燒和取代反應(yīng)外，與酸、堿和其他氧化劑一般不反應(yīng)。(2)不飽和烴性質(zhì)對(duì)比一覽表烯烴、炔烴芳香烴加成反應(yīng)X2(混合即可)、H2(催化劑)、HX(催化劑)、H2O(催化劑、加熱)(X＝Cl、Br，下同)H2(催化劑、加熱)取代反應(yīng)X2(Fe)、濃HNO3(濃硫酸、加熱)氧化反應(yīng)使酸性KMnO4溶液褪色；其中R—CH=CH2、R—C≡CH會(huì)被氧化成R—COOH苯的同系物(與苯環(huán)直接相連的碳原子上必須連有氫原子)可使酸性KMnO4溶液褪色加聚反應(yīng)在催化劑存在下生成高分子化合物2．官能團(tuán)與有機(jī)物的性質(zhì)類(lèi)別通式官能團(tuán)代表物分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要化學(xué)性質(zhì)鹵代烴一鹵代烴：R—X多元飽和鹵代烴：CnH2n＋2－mXm鹵原子—XC2H5Br(Mr：109)鹵素原子直接與烴基結(jié)合β-碳上要有氫原子才能發(fā)生消去反應(yīng)，且有幾種H生成幾種烯(1)與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)生成醇(2)與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成烯醇一元醇：R—OH飽和多元醇：CnH2n＋2Om醇羥基—OHCH3OH(Mr：32)C2H5OH(Mr：46)羥基直接與鏈烴基結(jié)合，O—H及C—O均有極性β-碳上有氫原子才能發(fā)生消去反應(yīng)；有幾種H就生成幾種烯α-碳上有氫原子才能被催化氧化，伯醇氧化為醛，仲醇氧化為酮，叔醇不能被催化氧化(1)跟活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2(2)跟鹵化氫或濃氫鹵酸反應(yīng)生成鹵代烴(3)脫水反應(yīng)：乙醇(4)催化氧化為醛或酮(5)一般斷O—H鍵，與羧酸及無(wú)機(jī)含氧酸反應(yīng)生成酯醚R—O—RC2H5OC2H5(Mr：74)C—O鍵有極性性質(zhì)穩(wěn)定，一般不與酸、堿、氧化劑反應(yīng)酚酚羥基—OH—OH直接與苯環(huán)上的碳相連，受苯環(huán)影響能微弱電離(1)弱酸性(2)與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)生成沉淀(3)遇FeCl3呈紫色(4)易被氧化醛HCHO相當(dāng)于兩個(gè)—CHO，有極性、能加成(1)與H2加成為醇(2)被氧化劑(O2、多倫試劑、斐林試劑、酸性高錳酸鉀等)氧化為羧酸酮有極性、能加成(1)與H2加成為醇(2)不能被氧化劑氧化為羧酸羧酸受羰基影響，O—H能電離出H＋，受羥基影響不能被加成(1)具有酸的通性(2)酯化反應(yīng)時(shí)一般斷裂羧基中的碳氧單鍵，不能被H2加成(3)能與含—NH2的物質(zhì)縮去水生成酰胺(肽鍵)酯酯基中的碳氧單鍵易斷裂(1)發(fā)生水解反應(yīng)生成羧酸和醇(2)也可發(fā)生醇解反應(yīng)生成新酯和新醇氨基酸RCH(NH2)COOH氨基—NH2羧基—COOHH2NCH2COOH(Mr：75)—NH2能以配位鍵結(jié)合H＋；—COOH能部分電離出H＋兩性化合物，能形成肽鍵蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)復(fù)雜不可用通式表示肽鍵氨基—NH2羧基—COOH酶多肽鏈間有四級(jí)結(jié)構(gòu)(1)兩性(2)水解(3)變性(記條件)(4)顏色反應(yīng)(鑒別)(生物催化劑)(5)灼燒分解糖多數(shù)可用下列通式表示：Cn(H2O)m羥基—OH醛基—CHO葡萄糖CH2OH(CHOH)4CHO淀粉(C6H10O5)n纖維素[C6H7O2(OH)3]n多羥基醛或多羥基酮或它們的縮合物(1)氧化反應(yīng)(鑒別)(還原性糖)(2)加氫還原(3)酯化反應(yīng)(4)多糖水解(5)葡萄糖發(fā)酵分解生成乙醇油脂酯基，可能有碳碳雙鍵酯基中的碳氧單鍵易斷裂烴基中碳碳雙鍵能加成(1)水解反應(yīng)(堿中稱(chēng)皂化反應(yīng))(2)硬化反應(yīng)題組一江蘇三年高考試題匯編1．(2023·江蘇，12)己烷雌酚的一種合成路線如下：下列敘述正確的是()A．在NaOH水溶液中加熱，化合物X可發(fā)生消去反應(yīng)B．在一定條件下，化合物Y可與HCHO發(fā)生縮聚反應(yīng)C．用FeCl3溶液可鑒別化合物X和YD．化合物Y中不含有手性碳原子2．(2023·江蘇，12)去甲腎上腺素可以調(diào)控動(dòng)物機(jī)體的植物性神經(jīng)功能，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有3個(gè)酚羥基B．每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有1個(gè)手性碳原子C．1mol去甲腎上腺素最多能與2molBr2發(fā)生取代反應(yīng)D．去甲腎上腺素既能與鹽酸反應(yīng)，又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)3．(2023·江蘇，12)藥物貝諾酯可由乙酰水楊酸和對(duì)乙酰氨基酚在一定條件下反應(yīng)制得：下列有關(guān)敘述正確的是()A．貝諾酯分子中有三種含氧官能團(tuán)B．可用FeCl3溶液區(qū)別乙酰水楊酸和對(duì)乙酰氨基酚C．乙酰水楊酸和對(duì)乙酰氨基酚均能與NaHCO3溶液反應(yīng)D．貝諾酯與足量NaOH溶液共熱，最終生成乙酰水楊酸鈉和對(duì)乙酰氨基酚鈉題組二2023江蘇模擬試題匯編4．(2023·江蘇省海安、南京、金陵中學(xué)高三模擬)X、Y分別是兩種藥物，其結(jié)構(gòu)如圖：下列說(shuō)法不正確的是()A．1molX與NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗2molNaOHB．X、Y都有較強(qiáng)的水溶性C．X、Y都能使酸性KMnO4溶液褪色D．X、Y的水解產(chǎn)物有可能發(fā)生聚合反應(yīng)5．(2023·溧陽(yáng)市戴埠高級(jí)中學(xué)高三模擬)松蘿酸常作為牙膏和化妝品的添加劑，可由三羥基苯乙酮經(jīng)兩步反應(yīng)得到，有關(guān)說(shuō)法正確的是()A．有機(jī)物①的分子式為C8H8O4B．有機(jī)物②中含有2個(gè)手性碳原子C．檢驗(yàn)②中是否含有雜質(zhì)①，可用FeCl3溶液D．相同物質(zhì)的量的①、②與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量相同題后歸納記準(zhǔn)幾個(gè)定量關(guān)系1．1mol醛基消耗2molAg(NH3)2OH生成2molAg單質(zhì)、1molH2O、3molNH3；1mol甲醛消耗4molAg(NH3)2OH。2．1mol醛基消耗2molCu(OH)2生成1molCu2O沉淀、2molH2O。3．和NaHCO3反應(yīng)生成氣體：1mol—COOH生成1molCO2氣體。4．和Na反應(yīng)生成氣體：1mol—COOH生成molH2；1mol—OH生成molH2。5．和NaOH反應(yīng)1mol—COOH(或酚—OH，或—X)消耗1molNaOH；1mol(R為鏈烴基)消耗1molNaOH；1mol消耗2molNaOH。考點(diǎn)三有機(jī)物的性質(zhì)及有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型1．取代反應(yīng)有機(jī)物分子里的某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)叫取代反應(yīng)。(1)酯化反應(yīng)：醇、酸(包括有機(jī)羧酸和無(wú)機(jī)含氧酸)(2)水解反應(yīng)：鹵代烴、酯、油脂、糖類(lèi)、蛋白質(zhì)，水解條件應(yīng)區(qū)分清楚。如：鹵代烴——強(qiáng)堿的水溶液；糖類(lèi)——強(qiáng)酸溶液；酯——無(wú)機(jī)酸或堿(堿性條件水解反應(yīng)趨于完全)；油脂——無(wú)機(jī)酸或堿(堿性條件水解反應(yīng)趨于完全)；蛋白質(zhì)——酸、堿、酶。C2H5Cl＋H2Oeq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(△))C2H5OH＋HClCH3COOC2H5＋H2Oeq\o(→,\s\up7(無(wú)機(jī)酸或堿))CH3COOH＋C2H5OH(C6Heq\o(10O5n,\s\do4(淀粉))＋nH2Oeq\o(→,\s\up7(酸和酶),\s\do5(△))nC6Heq\o(12O6,\s\do4(葡萄糖))蛋白質(zhì)＋水eq\o(→,\s\up7(酸或堿或酶))多種氨基酸(3)硝化(磺化)反應(yīng)：苯、苯的同系物、苯酚。(4)鹵代反應(yīng)：烷烴、苯、苯的同系物、苯酚、醇、飽和鹵代烴等。特點(diǎn)：每取代一個(gè)氫原子，消耗一個(gè)鹵素分子，同時(shí)生成一個(gè)鹵化氫分子。(5)其他：C2H5OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))C2H5Br＋H2O2．加成反應(yīng)有機(jī)物分子中的不飽和碳原子與其他原子或原子團(tuán)直接結(jié)合生成新化合物的反應(yīng)叫加成反應(yīng)。如烯烴與鹵素、鹵化氫或氫氣、水的反應(yīng)；炔烴與鹵素、鹵化氫或氫氣、水的反應(yīng)；苯與氫氣的反應(yīng)等。3．氧化反應(yīng)(1)與O2反應(yīng)①點(diǎn)燃：有機(jī)物燃燒的反應(yīng)都是氧化反應(yīng)。②催化氧化：如醇→醛(屬去氫氧化反應(yīng))；醛→羧酸(屬加氧氧化反應(yīng))2C2H2＋5O2eq\o(→,\s\up7(點(diǎn)燃))4CO2＋2H2O2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O(2)使酸性高錳酸鉀溶液褪色的反應(yīng)在有機(jī)物中，如：R—CH=CH2、R—C≡CH、ROH(醇羥基)、R—CHO、苯的同系物等都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，發(fā)生的反應(yīng)都屬氧化反應(yīng)。(3)銀鏡反應(yīng)和使Cu(OH)2轉(zhuǎn)變成Cu2O的反應(yīng)實(shí)質(zhì)上都是有機(jī)物分子中的醛基(—CHO)加氧轉(zhuǎn)變?yōu)轸然?—COOH)的反應(yīng)。因此凡是含有醛基的物質(zhì)均可發(fā)生上述反應(yīng)(堿性條件)。含醛基的物質(zhì)：醛、甲酸(HCOOH)、甲酸酯(HCOOR)、甲酸鹽、葡萄糖、麥芽糖。4．還原反應(yīng)主要是加氫還原反應(yīng)。能發(fā)生加氫還原反應(yīng)的物質(zhì)在結(jié)構(gòu)上有共性，即都含有不飽和鍵。如：烯烴、炔烴、苯及苯的同系物、苯酚、醛、酮、油酸、油酸甘油酯等。CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))CH3CH2OH5．消去反應(yīng)有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HX等)，而生成含不飽和鍵(碳碳雙鍵或三鍵)化合物的反應(yīng)，叫做消去反應(yīng)。如：鹵代烴、醇等。鹵代烴消去反應(yīng)條件：強(qiáng)堿的醇溶液、共熱；醇消去反應(yīng)條件：濃硫酸加熱(乙醇為170℃)。滿(mǎn)足條件：①鹵代烴或醇分子中碳原子數(shù)≥2；②鹵代烴或醇分子中與—X(—OH)相連的碳原子的鄰位碳上必須有H原子。C2H5OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2OCH3—CH2—CH2Br＋KOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH3—CH=CH2↑＋KBr＋H2O6．顯色反應(yīng)7．顏色反應(yīng)含有苯環(huán)的蛋白質(zhì)與濃HNO3作用呈白色，加熱變黃色。8．聚合反應(yīng)含碳碳雙鍵、碳碳三鍵的烯烴、炔烴加聚，含—OH、—COOH、—NH2官能團(tuán)的物質(zhì)間的縮聚。加聚：縮聚：該考點(diǎn)在非選擇題上的命題形式一直是以框圖形式給出，主要考查化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)、反應(yīng)類(lèi)型的判斷、官能團(tuán)的類(lèi)別、判斷或書(shū)寫(xiě)同分異構(gòu)體。題組一有機(jī)物性質(zhì)推斷類(lèi)1．(2023·全國(guó)卷Ⅱ，38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類(lèi)高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景。PPG的一種合成路線如下：已知；已知：①烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫②化合物B為單氯代烴；化合物C的分子式為C5H8。③E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)由E和F生成G的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)___________，G的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)___________。(4)①由D和H生成PPG的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________________________________________________________________________________________________________________；②若PPG平均相對(duì)分子質(zhì)量為10000，則其平均聚合度約為_(kāi)_______(填標(biāo)號(hào))。a．48 b．58c．75 d．102(5)D的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的共有________種(不含立體異構(gòu))；①能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng)其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為6∶1∶1的是________________________________________________________________________(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)；D的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信號(hào)(或數(shù)據(jù))完全相同，該儀器是有________(填標(biāo)號(hào))。a．質(zhì)譜儀 b．紅外光譜儀c．元素分析儀 d．核磁共振儀題組二有機(jī)合成題2．(2023·全國(guó)卷Ⅰ，38)A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：回答下列問(wèn)題：(1)A的名稱(chēng)是________，B含有的官能團(tuán)是________________________________________________________________________。(2)①的反應(yīng)類(lèi)型是______________，⑦的反應(yīng)類(lèi)型是______________。(3)C和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為_(kāi)___________________________________________________、________________________________________________________________________。(4)異戊二烯分子中最多有________個(gè)原子共平面，順式聚異戊二烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________________。(5)寫(xiě)出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體________________________________________________________________________________________________________________________________________________(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(6)參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3丁二烯的合成路線________________________________________________________________________________________________________________________________________________。學(xué)生用書(shū)答案精析專(zhuān)題十三有機(jī)化合物及其應(yīng)用考點(diǎn)一題組集訓(xùn)1．D[此有機(jī)物的空間結(jié)構(gòu)以苯的結(jié)構(gòu)為中心，首先聯(lián)想苯分子是6個(gè)碳原子與6個(gè)氫原子在同一平面上，一條直線上有兩個(gè)碳原子和兩個(gè)氫原子；其次根據(jù)乙烯的平面結(jié)構(gòu)與甲烷的正四面體結(jié)構(gòu)；最后根據(jù)共價(jià)單鍵可以旋轉(zhuǎn)，乙烯平面可以與苯平面重合，從而推出最多有11個(gè)碳原子在同一平面上，最多有5個(gè)碳原子在同一直線上。]2．D[D中有—CH3，不可能所有原子共平面，選D。]3．(1)×(2)×(3)×(4)×(5)×(6)×4．B[由該有機(jī)物的分子式及其能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體這一性質(zhì)可知，該有機(jī)物屬于飽和一元羧酸，其分子組成可表示為C4H9—COOH，丁基(C4H9—)有4種結(jié)構(gòu)，所以該有機(jī)物有4種同分異構(gòu)體，B項(xiàng)正確。]5．A[A項(xiàng)，戊烷有3種同分異構(gòu)體：CH3CH2CH2CH2CH3、(CH3)2CHCH2CH3和(CH3)4C；B項(xiàng)，戊醇可看作C5H11—OH，而戊基(—C5H11)有8種結(jié)構(gòu)，則戊醇也有8種結(jié)構(gòu)，屬于醚的還有6種；C項(xiàng)，戊烯的分子式為C5H10，屬于烯烴類(lèi)的同分異構(gòu)體有5種：CH2=CHCH2CH2CH3、CH3CH=CHCH2CH3、CH2=C(CH3)CH2CH3、CH2=CHCH(CH3)2、，屬于環(huán)烷烴的同分異構(gòu)體有5種：、、、、；D項(xiàng)，乙酸乙酯的分子式為C4H8O2，其同分異構(gòu)體有6種：HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3、CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH。]6．C[推斷有機(jī)物一氯代物的種數(shù)需要找中心對(duì)稱(chēng)軸，四聯(lián)苯是具有兩條對(duì)稱(chēng)軸的物質(zhì)，即，在其中的一部分上有幾種不同的氫原子(包括對(duì)稱(chēng)軸上的氫原子)，就有幾種一氯代物，四聯(lián)苯有5種不同的氫原子，故有5種一氯代物。]7．D[從有機(jī)化學(xué)反應(yīng)判斷酸、醇種類(lèi)，結(jié)合數(shù)學(xué)思維解決問(wèn)題。由分子式C5H10O2分析酯類(lèi)：HCOO—類(lèi)酯，醇為4個(gè)C原子的醇，同分異構(gòu)體有4種；CH3COO—類(lèi)酯，醇為3個(gè)C原子的醇，同分異構(gòu)體有2種；CH3CH2COO—類(lèi)酯，醇為乙醇；CH3CH2CH2COO—類(lèi)酯，其中丙基CH3CH2CH2—(有正丙基和異丙基)2種，醇為甲醇；故羧酸有5種，醇有8種。從5種羧酸中任取一種，8種醇中任取一種反應(yīng)生成酯，共有5×8＝40種。]8．C[正四面體烷中含有1種氫原子，二氯代物只有1種：兩個(gè)氯原子在立方體同邊有一種情況；立方烷中含有1種氫原子，二氯代物有3種：兩個(gè)氯原子在立方體同邊有一種情況，兩個(gè)氯原子的位置在對(duì)角有兩種情況；金剛烷的結(jié)構(gòu)可看作是由四個(gè)等同的六元環(huán)組成的空間構(gòu)型，分子中含4個(gè)—CH—，6個(gè)—CH2—，分子中含有2種氫原子，當(dāng)次甲基有一個(gè)氯原子取代后，二氯代物有3種，當(dāng)亞甲基有一個(gè)氯原子取代后，二氯代物有3種，共6種。]9．C[—C3H6Cl在甲苯苯環(huán)上位置有鄰、間、對(duì)3種情況，—C3H6Cl中碳鏈異構(gòu)為和(數(shù)字編號(hào)為Cl的位置)，因此—C3H6Cl異構(gòu)情況為5種，故同分異構(gòu)體的種類(lèi)為3×5＝15。]10．B[①屬于芳香族化合物，含有1個(gè)苯環(huán)；②能與新制氫氧化銅溶液反應(yīng)，含醛基或羧基；③能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)，含有酚羥基或酯基或羧基，可能結(jié)構(gòu)有考點(diǎn)二題組集訓(xùn)1．BC[A項(xiàng)，鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的條件是NaOH的醇溶液、加熱，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，因?yàn)閅中有酚羥基且鄰位上有氫原子，可以和HCHO發(fā)生酚醛縮聚，正確；C項(xiàng)，Y中有酚羥基，X中無(wú)酚羥基，故可以用FeCl3溶液鑒別，正確；D項(xiàng)，化合物Y中2個(gè)—C2H5所連碳原子均為手性碳原子，錯(cuò)誤。]2．BD[A項(xiàng)，和苯環(huán)直接相連的羥基才是酚羥基，每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有2個(gè)酚羥基，不正確；B項(xiàng)，一個(gè)碳原子連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，這樣的碳原子是手性碳原子，和苯環(huán)直接相連的碳原子為手性碳原子，正確；C項(xiàng)，溴水能和酚羥基的鄰對(duì)位上的H原子發(fā)生取代反應(yīng)，且1molBr2取代1molH原子，苯環(huán)上有3個(gè)位置可以被取代，不正確；D項(xiàng)，去甲腎上腺素分子中既有酚羥基又有—NH2，因此既能和鹽酸反應(yīng)，又能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)，正確。]3．B[貝諾酯分子中只有酯基和肽鍵兩種含氧官能團(tuán)，A錯(cuò)誤；對(duì)乙酰氨基酚中有酚羥基，而乙酰水楊酸中沒(méi)有，可用FeCl3溶液區(qū)分，前者顯紫色，正確；C項(xiàng)，乙酰水楊酸中含有—COOH可與NaHCO3溶液反應(yīng)，而對(duì)乙酰氨基酚不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，貝諾酯與足量NaOH溶液共熱，最終共生成三種產(chǎn)物：CH3COONa、和，錯(cuò)誤。]4．B[A項(xiàng)，X右邊環(huán)上的羥基不是酚—OH，不和NaOH溶液反應(yīng)；B項(xiàng)，X的水溶性較弱；C項(xiàng)，—OH能被酸性KMnO4溶液氧化；D項(xiàng)，X水解生成的能發(fā)生聚合反應(yīng)，Y水解生成的能發(fā)生聚合反應(yīng)。]5．A[B項(xiàng)，②中含有1個(gè)手性碳原子；C項(xiàng)，①、②中均含有酚羥基，不能用FeCl3溶液檢驗(yàn)；D項(xiàng)，1mol①消耗3molNaOH，1mol②消耗2molNaOH。]考點(diǎn)三題組集訓(xùn)1．(1)(2)(3)加成反應(yīng)3-羥基丙醛(或β-羥基丙醛)(4)①②b解析(1)由烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，可求出其分子式，70/14＝5，則分子式為C5H10；又由核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫可知，A是環(huán)戊烷。(4)②PPG的鏈節(jié)的相對(duì)質(zhì)量為172，則其平均聚合度n＝(10000－18)/172≈58，b項(xiàng)正確。(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH2CH2CH2COOH，其同分異構(gòu)體能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，說(shuō)明含有羧基；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和皂化反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基和酯基，因此為HCOOR結(jié)構(gòu)，所以可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOOCH2CH(COOH)CH3、HCOOCH(COOH)CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOC(CH3)2COOH，共5種。其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為6∶1∶1的是。a項(xiàng)，質(zhì)譜儀可測(cè)定有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量及分子離子和碎片離子的種類(lèi)；b項(xiàng)，紅外光譜儀可測(cè)定有機(jī)物分子中含有何種化學(xué)鍵或官能團(tuán)；c項(xiàng)，元素分析儀可測(cè)定有機(jī)物所含元素種類(lèi)；d項(xiàng)，核磁共振儀可測(cè)定有機(jī)物分子中氫原子種類(lèi)及它們的數(shù)目，因此只有c項(xiàng)符合題意。2．(1)乙炔碳碳雙鍵和酯基(2)加成反應(yīng)消去反應(yīng)解析(5)異戊二烯含有5個(gè)碳原子，2個(gè)不飽和度，含有碳碳三鍵的同分異構(gòu)體的碳架結(jié)構(gòu)，有共3種結(jié)構(gòu)(其中標(biāo)eq\a\vs4\al\co1(★)處可為碳碳三鍵)。專(zhuān)題十三有機(jī)化合物及其應(yīng)用一、單項(xiàng)選擇題1．(2023·常州市第二中學(xué)高三第三次模擬)具有顯著抗癌活性的10-羥基喜樹(shù)堿的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于10-羥基喜樹(shù)堿的說(shuō)法正確的是()A．分子式C20H14N2O5B．可用FeCl3溶液檢驗(yàn)該物質(zhì)是否發(fā)生水解C．該物質(zhì)可與7molH2發(fā)生加成反應(yīng)D．一定條件下，1mol該有機(jī)物分別消耗Na、NaOH、Na2CO3的比值為2∶2∶12．(2023·泰興市第一高級(jí)中學(xué)高三上學(xué)期階段練習(xí)三)阿克拉酮是合成某種抗癌藥的重要中間體，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于阿克拉酮的性質(zhì)描述正確的是()A．阿克拉酮的分子式為C22H22O8B．分子中含有手性碳原子C．不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)D．1mol該物質(zhì)最多可與5molNaOH溶液反應(yīng)3．(2023·鎮(zhèn)江市高考模擬)某植物含有機(jī)物X，其結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．X分子中所有碳原子可能處在同一個(gè)平面上B．1molX與濃溴水反應(yīng)時(shí)最多消耗2molBr2C．X可以發(fā)生加成、加聚、氧化、還原、消去等反應(yīng)D．1個(gè)X與足量H2完全反應(yīng)的產(chǎn)物中含有3個(gè)手性碳原子二、不定項(xiàng)選擇題4．(2023·江蘇省南渡高級(jí)中學(xué)高三第三次模擬)花青苷是引起花果呈顏色的一種花色素，廣泛存在于植物中。它的主要結(jié)構(gòu)在不同pH條件下有以下存在形式：下列有關(guān)花青苷說(shuō)法正確的是()A．花青苷可作為一種酸堿指示劑B．Ⅱ中所有碳原子均可能共平面C．Ⅰ和Ⅱ互為同分異構(gòu)體D．Ⅰ和Ⅱ均能與等物質(zhì)的量的Br2發(fā)生取代反應(yīng)5．(2023·淮安市高三第五次模擬)化合物C是制備液晶材料的中間體之一，它可由A和B在一定條件下制得下列說(shuō)法正確的是()A．每個(gè)A分子中含有1個(gè)手性碳原子B．可以用酸性KMnO4溶液檢驗(yàn)B中是否含有醛基C．1molC分子最多可與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)D．C可發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)等三、非選擇題6．(2023·江蘇，17)化合物F是一種抗心肌缺血藥物的中間體，可以通過(guò)以下方法合成：(1)化合物A中的含氧官能團(tuán)為_(kāi)_______和________(填官能團(tuán)名稱(chēng))。(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____________________________________________________；由C→D的反應(yīng)類(lèi)型是________。(3)寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________。Ⅰ.分子中含有2個(gè)苯環(huán)Ⅱ.分子中含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫(4)已知：RCH2CNeq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑，△))RCH2CH2NH2，請(qǐng)寫(xiě)出以為原料制備化合物X(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式見(jiàn)下圖)的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑可任選)。合成路線流程圖示例如下：CH3CHOeq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(催化劑，△))CH3COOHeq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH),\s\do5(濃硫酸，△))CH3COOCH2CH37．(2023·泰州二模)化合物F是合成抗過(guò)敏藥孟魯司特鈉的重要中間體，其合成過(guò)程如下：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)化合物C中含氧官能團(tuán)為_(kāi)_______、________(填名稱(chēng))。(2)化合物B的分子式為C16H13O3Br，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________________。(3)由C→D、E→F的反應(yīng)類(lèi)型依次為_(kāi)___________、________。(4)寫(xiě)出符合下列條件C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________。Ⅰ.屬于芳香族化合物，且分子中含有2個(gè)苯環(huán)Ⅱ.能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)Ⅲ.分子中有5種不同環(huán)境的氫原子。(5)已知：RCleq\o(→,\s\up7(Mg),\s\do5(乙醚))RMgCl，寫(xiě)出以CH3CH2OH、為原料制備的合成路線流程圖(乙醚溶劑及無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：H2C=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH。8．(2023·蘇、錫、常、鎮(zhèn)四市高三教學(xué)調(diào)研)龍膽酸烷基酯類(lèi)F是一種藥物皮膚美白劑，合成路線如下：(1)D(龍膽酸)中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)___________、________。(2)E→F的反應(yīng)類(lèi)型是________。(3)寫(xiě)出D→E反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________________________________。(4)寫(xiě)出滿(mǎn)足下列條件的龍膽酸乙酯()的一種同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________________________________________。Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與FeCl3不發(fā)生顯色反應(yīng)但其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反