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對甲苯磺酸的生產(chǎn)第八組第一頁,共二十四頁,2022年,8月28日產(chǎn)品生產(chǎn)方法及技術(shù)特點(diǎn)生產(chǎn)方法工藝特點(diǎn)硫酸磺化法硫酸的價(jià)格低而且有一定的市場競爭力,且生產(chǎn)工藝簡單,設(shè)備投資低,易操作,適于小規(guī)模生產(chǎn)裝置氯磺酸磺化法反應(yīng)安全,操作簡便,產(chǎn)品純,但氯磺酸價(jià)格較貴,放出的氯化氫具有較強(qiáng)的腐蝕性,三氧化硫磺化法速度快,三廢少,收率高,反應(yīng)溫度低,產(chǎn)品純度高,但生產(chǎn)工藝復(fù)雜,工藝操作要求高,而且三氧化硫運(yùn)輸困難對甲苯磺酰氯水解法在對甲苯磺酰氯水解過程中必須嚴(yán)格控制水解溫度,以防出料,得到的產(chǎn)品純度高,但缺乏市場競爭力。第二頁,共二十四頁,2022年,8月28日生產(chǎn)方法的成本比較第三頁,共二十四頁,2022年,8月28日硫酸磺化法原料單價(jià)每噸產(chǎn)品消耗價(jià)格甲苯4500元/噸(99.9%)4505元硫酸660元/噸(105%)629元對甲苯磺酸14000元/噸14000元生產(chǎn)成本19134元/噸第四頁,共二十四頁,2022年,8月28日氣相SO3磺化法
原料單價(jià)每噸產(chǎn)品消耗價(jià)格三氧化硫1800元/噸1800甲苯4500元/噸(99.9%)4505元對甲苯磺酸14000元/噸14000元生產(chǎn)成本20305元/噸第五頁,共二十四頁,2022年,8月28日氯磺酸磺化法(4.對甲苯磺酰氯水解法)原料單價(jià)每噸產(chǎn)品消耗價(jià)格氯磺酸3300元/噸3300元甲苯4500元/噸(99.9%)4505元對甲苯磺酸14000元/噸14000元生產(chǎn)成本21805元/噸第六頁,共二十四頁,2022年,8月28日各生產(chǎn)方法的原料的安全性、對人體可能造成的危害、毒性的相關(guān)數(shù)據(jù)、急救措施、需使用的防護(hù)措施以及“三廢”處理方法
第七頁,共二十四頁,2022年,8月28日硫酸急救措施皮膚接觸:大量硫酸與皮膚接觸需要先用干布吸去,不能用力按、擦,否則會擦掉皮膚;少量硫酸接觸無需用干布。然后用大量冷水沖洗,再用3%-5%碳酸氫鈉溶液沖洗。用大量冷水沖洗剩余液體,最后再用NaHCO3溶液涂于患處,最后用0.01%的蘇打水(或稀氨水)浸泡。就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。第八頁,共二十四頁,2022年,8月28日危險(xiǎn)性概述健康危害:對皮膚、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用。蒸氣或霧可引起結(jié)膜炎、結(jié)膜水腫、角膜混濁,以致失明;引起呼吸道刺激,重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫;高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而窒息死亡??诜笠鹣罒齻灾聺冃纬?;嚴(yán)重者可能有胃穿孔、腹膜炎、腎損害、休克等。皮膚灼傷輕者出現(xiàn)紅斑、重者形成潰瘍,愈后癍痕收縮影響功能。濺入眼內(nèi)可造成灼傷,甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。慢性影響:牙齒酸蝕癥、慢性支氣管炎、肺氣腫和肺硬化。毒性:屬中等毒性。急性毒性:LD502140mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC50510mg/m3,2小時(shí)(大鼠吸入)320mg/m3,2小時(shí)(小鼠吸入);320mg/m3,2小時(shí)(小鼠吸入)廢棄處置廢棄處置方法:緩慢加入堿液-石灰水中,并不斷攪拌,反應(yīng)停止后,用大量水沖入廢水系統(tǒng)。第九頁,共二十四頁,2022年,8月28日甲苯危險(xiǎn)性概述健康危害:對皮膚、粘膜有刺激性,對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。急性中毒:短時(shí)間內(nèi)吸入較高濃度該品可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽部充血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、步態(tài)蹣跚、意識模糊。重癥者可有躁動、抽搐、昏迷。慢性中毒:長期接觸可發(fā)生神經(jīng)衰弱綜合征,肝腫大,女工月經(jīng)異常等。皮膚干燥、皸裂、皮炎。
第十頁,共二十四頁,2022年,8月28日毒性:屬低毒類。急性毒性:LD505000mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC5012124mg/kg(兔經(jīng)皮);人吸入71.4g/m3,短時(shí)致死;人吸入3g/m3×1~8小時(shí),急性中毒;人吸入0.2~0.3g/m3×8小時(shí),中毒癥狀出現(xiàn)。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):1.5g/m3,24小時(shí)(孕1~18天用藥),致胚胎毒性和肌肉發(fā)育異常。小鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):500mg/m3,24小時(shí)(孕6~13天用藥),致胚胎毒性。急救措施皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。第十一頁,共二十四頁,2022年,8月28日三氧化硫危險(xiǎn)性概述健康危害:其毒性表現(xiàn)與硫酸同。對皮膚、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用??梢鸾Y(jié)膜炎、水腫。角膜混濁,以致失明;引起呼吸道刺激癥狀,重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫;高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而死亡??诜笠鹣赖臒齻灾翝冃纬?。嚴(yán)重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣和聲門水腫、腎損害、休克等。慢性影響有牙齒酸蝕癥、慢性支氣管炎、肺氣腫和肝硬變等。第十二頁,共二十四頁,2022年,8月28日急救措施皮膚接觸:立即脫去污染的衣著并迅速擦凈接觸部分,之后用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其粉塵時(shí),必須佩戴防塵面具(全面罩);可能接觸其蒸氣時(shí),應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。第十三頁,共二十四頁,2022年,8月28日防護(hù)措施
眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。身體防護(hù):穿橡膠耐酸堿服。手防護(hù):戴橡膠耐酸堿手套。其他防護(hù):工作完畢,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。廢棄處置方法:根據(jù)國家和地方有關(guān)法規(guī)的要求處置?;蚺c廠商或制造商聯(lián)系,確定處置方法。第十四頁,共二十四頁,2022年,8月28日氯磺酸危險(xiǎn)性健康危害:其蒸氣對粘膜和呼吸道有明顯刺激作用。臨床表現(xiàn)有氣短、咳嗽、胸痛、咽干痛以及流淚、流涕、痰中帶血、惡心、無力等。吸入高濃度可引起化學(xué)性肺炎、甚至可發(fā)展為肺水腫。皮膚接觸液體可致重度灼傷。燃爆危險(xiǎn):本品助燃,具強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)刺激性,可致人體灼傷。
第十五頁,共二十四頁,2022年,8月28日急救措施皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并立即隔離150m,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。用生石灰大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。在專家指導(dǎo)下清除。第十六頁,共二十四頁,2022年,8月28日對甲苯磺酰氯健康危害:本品對皮膚和粘膜有刺激性,并引起遲發(fā)性深層皰疹和變態(tài)反應(yīng)。長期接觸引起頭痛、酩酊感、惡心、嘔吐、食欲不振、胃部壓迫感和胃腸炎等癥狀。泄漏應(yīng)急處理隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿一般作業(yè)工作服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。置于袋中轉(zhuǎn)移至安全場所。大量泄漏:收集回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。防護(hù)措施呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其粉塵時(shí),佩戴自吸過濾式防塵口具。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。手防護(hù):戴橡膠手套。其它:工作畢,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
第十七頁,共二十四頁,2022年,8月28日急救措施皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。滅火方法:滅火劑:干粉、二氧化碳、砂土。禁止用水。第十八頁,共二十四頁,2022年,8月28日合成路線的選擇選用硫酸磺化法理由:由于本實(shí)驗(yàn)室在實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境下操作完成對甲苯磺酸的制備,硫酸磺化法工藝簡單,成本低,副產(chǎn)物少,操作方便,適于實(shí)驗(yàn)室的操作。雖然其它三種方法合成對甲苯磺酸的純度都比硫酸磺化法高,但根據(jù)操作環(huán)境的要求、成本等問題,所以采用硫酸磺化法進(jìn)行制備第十九頁,共二十四頁,2022年,8月28日產(chǎn)品用途及理化性能常數(shù)第二十頁,共二十四頁,2022年,8月28日用途:對甲苯磺酸是一種很強(qiáng)的有機(jī)酸,其酸性比苯甲酸強(qiáng)百萬倍。這種酸的獨(dú)特之處是,它在通常情況下為固體,方便稱用。它的另一個(gè)優(yōu)勢是,與一些無機(jī)強(qiáng)酸相比沒有氧化性,可以在一些情況下替代無機(jī)強(qiáng)酸。1催化劑在范圍很廣的反應(yīng)中,包括醇化、生成縮醛、脫水、烷基化、脫烷基、貝克曼重排、聚合和解聚反應(yīng),它像硫酸一樣有效,但效果比硫酸好因?yàn)樗粫鹧趸蚪Y(jié)炭等副反應(yīng),所以得到的產(chǎn)物純度高,顏色淺。2有機(jī)合成常用對甲苯磺酸制造對甲苯磺酰胺、糖精、氯胺T、對甲苯磺酰氯和對砜二氯酰胺等。對甲苯磺酸的最大用途是用于生產(chǎn)對甲酚。3穩(wěn)定劑在工業(yè)上,常用對甲苯磺酸和氧化鋅制備對甲苯磺酸鋅。在丙烯腈和丙烯酸甲酯或丙烯腈和偏二氯乙烯共聚過程中,可使用對甲苯磺酸鋅作為穩(wěn)定劑,其用量可達(dá)0.2%。4其他用途對甲苯磺酸還可用于酚醛、環(huán)氧和氨基塑料、家具滑漆、染料、粘合劑、合成抗糖尿病醫(yī)藥及電鍍槽的防應(yīng)力添加劑等方面,隨著以二甲基甲酰胺為溶劑的一步法腈氯綸和腈綸裝置的引進(jìn),作為穩(wěn)定的高質(zhì)量對甲苯磺酸的需求量,正在迅速增長。第二十一頁,共二十四頁,2022年,8月28日名稱外觀分子量溶解性熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃折射率/20℃相對密度/20℃/4℃L50D/mg·kg-1對甲苯磺酸白色針狀或粉末狀結(jié)晶190.22易溶于水、醇和醚,難溶于苯、甲苯和二甲苯等苯系溶劑。堿熔時(shí)生成對甲酚103℃-105℃140℃(2.67kPa)1.5631.34400(小鼠經(jīng)口);
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