大二檢驗(yàn)-作業(yè)有機(jī)化學(xué)第6酚

醇、酚和醚都是烴含氧衍生物。醇：烴分子中的氫原子被羥基（-OH）取代的化合物。

通式：

R-OH

（醇分子中的羥基稱為醇羥基）酚：芳香烴苯環(huán)上的氫原子羥基（-OH）取代的化合物

通式：

Ar-OH

（酚分子中的羥基稱為酚羥基第六章醇、酚第六章醇、酚醇醇的分類和命名醇的結(jié)構(gòu)醇的物理性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)弱酸性被鹵素取代酯化反應(yīng)脫水反應(yīng)氧化反應(yīng)多元醇的特性醇在醫(yī)藥上的應(yīng)用酚酚的分類和命名物理性質(zhì)酚的結(jié)構(gòu)酚的化學(xué)性質(zhì)弱酸性與氯化鐵的反應(yīng)芳環(huán)上的取代反應(yīng)氧化反應(yīng)酚在醫(yī)藥上的應(yīng)用一、醇的分類和命名（一）醇的分類1．根據(jù)醇分中烴基分：2．根據(jù)羥基所連接的碳原子種類分：

醇(alcohol)3．根據(jù)羥基數(shù)目分：4.烯醇:不穩(wěn)定的不飽和醇，以羰基化合物的形式存在的偕二醇:不穩(wěn)定，脫一分子水轉(zhuǎn)化為羰基化合物1、普通命名法簡單的一元醇多用普通命名法命名。通常是在醇字前面加上烴基的名稱，稱“某醇”。（基字省略）乙醇異丁醇叔丁醇苯甲醇（芐醇）（二）醇的命名中文命名：選擇含有羥基的最長碳鏈為主鏈，碳鏈編號以使羥基的位次最小為原則。（羥基為官能團(tuán)）英文命名：烴英文名稱字尾末端去“-e

”換“-ol”2-甲基-1-丁醇2-Methyl-1-butanol4-甲基-2-戊醇4-Methyl-2-pentanol2、系統(tǒng)命名法3-戊烯-2-醇3-Penten-2-ol3-苯基-2-丙烯醇3-Phenyl-2-propenol1-甲基環(huán)戊醇4-甲基-5-己炔-2-醇4-Methyl-5-hexyn-2-ol2-苯基乙醇2-Phenylethanol羥基中的O是不等性sp3雜化,氧原子上的孤對電子對有一定的堿性和親核性。由于O電負(fù)性較大，C-O

鍵和O-H鍵有較大極性。由于O電負(fù)性較強(qiáng)，醇分子的O-H可以相互或與水形成氫鍵。二、醇的結(jié)構(gòu)1、沸點(diǎn)（bp)：

醇＞醛、酮＞烷、醚（相對分子質(zhì)量相近）分子間形成氫鍵多元醇形成氫鍵數(shù)目增多，具有更高的沸點(diǎn)。三、醇的物理性質(zhì)2、水溶性：低級醇易溶于水（與水形成氫鍵）多元醇與水形成氫鍵數(shù)目多，水中溶解度也大。

醇羥基形成氫鍵的能力隨醇分子中烴基增大而減弱。例題：沸點(diǎn)和水溶性比較

A、甘油B、丙醇C、丁醇D、戊烷沸點(diǎn)：A＞C＞B＞D水溶性：

A＞B＞C＞D

3.低級醇與MgCl2，CaCl2形成結(jié)晶狀的分子化合物（類似水合物），如MgCl2?6CH3OH、CaCl2?3C2H5OH，所以醇不能用這些鹽干燥，一般用無水K2CO3、CaO等。

練習(xí)④脫水①具有弱酸性，與Na反應(yīng)②羥基被取代，脫水反應(yīng)③脫氫氧化受羥基的影響，α-H和β-H表現(xiàn)一定活性。具有堿性和親核性。羥基中的O是sp3雜化,O有孤對電子。羥基中的O由于電負(fù)性較大，C-O

鍵和O-H鍵有較大極性。四、醇的化學(xué)性質(zhì)與活潑金屬的反應(yīng)H－O:H

R→O:H烴基的斥電子作用，降低了氫氧鍵的極性，降低H的活性。烴基斥電子能力愈強(qiáng)，醇羥基中H的活性愈低。

醇與金屬鈉的反應(yīng)不如水與金屬反應(yīng)時(shí)那樣劇烈。1.弱酸性:O-H鍵斷裂

不同結(jié)構(gòu)醇與金屬鈉反應(yīng)活性順序：

CH3OH>1oROH>2oROH>3oROH

酸性：ROH<H2O;堿性：RO->HO-

醇除了可以和鈉形成醇鈉以外，還可以與其它一些金屬作用。練習(xí)

2.羥基被鹵素的取代反應(yīng)(1).與氫鹵酸的反應(yīng)：親核取代反應(yīng)氫鹵酸活性順序：HI＞HBr＞HCL醇反應(yīng)活性順序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇

鑒別不同類型醇（六個(gè)碳以下的醇）Lucas試劑：濃HCl—無水ZnCl2SN1機(jī)理：一般叔醇和仲醇通過SN1SN2機(jī)理：伯醇通過SN2

醇與HX作用，經(jīng)歷SN1歷程，有重排出現(xiàn)。練習(xí)(2).與鹵化磷作用：R–OH+PCl5R–Cl+POCl3+HCl（3）.與亞硫酰氯作用——最常用于制備(無重排)(1)、與無機(jī)酸反應(yīng)：醇與無機(jī)酸失去一分子水形成無機(jī)酸酯。①與硝酸亞硝酸反應(yīng)3.酯化反應(yīng)

甘油三硝酸酯glyceryltrinitrate

②與H2SO4反應(yīng)：可形成酸性和中性兩種酯③與H3PO4反應(yīng)：可形成三種酯一磷酸腺苷（AMP）

(2)、與有機(jī)酸反應(yīng)：CH3COOH+HOC2H5CH3COOC2H5+H2O練習(xí)醇與濃硫酸共熱發(fā)生脫水反應(yīng)高溫，發(fā)生分子內(nèi)脫水（消除反應(yīng)）生成烯烴；

低溫，發(fā)生分子間脫水生成醚。分子內(nèi)脫水:消除取向——查依采夫規(guī)則4.脫水反應(yīng)分子間脫水加氧氧化：氧化劑有KMnO4/H+，K2Cr2O7/H+，

CrO3的稀硫酸氧化反應(yīng)：有機(jī)化學(xué)中，分子中加氧或脫氫。5.氧化反應(yīng)

應(yīng)用于呼吸分析儀，檢測是否酒后駕車。6.多元醇的特性鑒別具有兩個(gè)相鄰羥基的多元醇。甲醇

甲醇最初由木材干餾制得，故俗名木精。甲醇有毒，誤服少量（10ml）能使雙目失明，30ml能中毒致死。乙醇

乙醇是酒的主要成分，故俗名酒精。是一種重要的有機(jī)合成原料和溶劑。臨床使用的是70%-75%乙醇水溶液作外用消毒劑，50%乙醇溶液可做物理降溫。丙三醇丙三醇俗名甘油，為無色、吸濕性強(qiáng)、有甜味的粘稠液體，能與水或乙醇混溶。甘油有潤膚作用，50%甘油溶液灌腸。五、醇在醫(yī)藥上的應(yīng)用苯甲醇苯甲醇又名芐醇，無色液體，有芳香味，可與乙醇、乙醚混溶。苯甲醇具有微弱的麻醉作用和防腐作用，2%苯甲醇注射用水稱為無痛水。環(huán)己六醇環(huán)己六醇又名肌醇，肌醇的羥基與磷酸酯化得到六磷酸酯稱為植酸，在胃炎、十二指腸潰瘍和腹瀉等疾病治療中起很大作用。

它們都是白色結(jié)晶粉末，味甜，許多水果及蔬菜中均含有。它們的20%或25%的溶液，在臨床上用作滲透性利尿藥，能將周圍組織及腦組織的水分吸入血中隨尿排出，從而降低顱內(nèi)壓，消除水腫，對治療腦水腫與循環(huán)衰竭有效。山梨醇和甘露醇山梨醇和甘露醇都是六元醇，二者是異構(gòu)體，其構(gòu)型式為：維生素A

維生素A是不飽和一元醇，包括A1和A2。

A1結(jié)構(gòu)如下：

維生素A1又稱視黃醇。存在于牛乳、蛋黃及魚肝油中。缺乏維生素A會妨礙人的生長，會引起眼球干燥和夜盲癥等疾病。一、酚的分類和命名酚的分類：根據(jù)分子中所含羥基數(shù)目分為一元酚、二元酚、三元酚等，二元酚以上的酚叫多元酚。酚的命名1、一個(gè)酚羥基或只有酚羥基，以苯酚為母體鄰氯苯酚1，2，4-苯三酚2，4，6三硝基苯酚（苦味酸）酚(phenol)2、二個(gè)或二個(gè)以上酚羥基，同時(shí)有甲基，以甲苯為母體2，4-二羥基甲苯鄰羥基苯甲酸3、比酚羥基氧化數(shù)更高，羥基為取代基。對羥基苯甲醛二、物理性質(zhì)：

一般為固體，少數(shù)烷基酚為高沸點(diǎn)的液體。如：苯酚的沸點(diǎn)為：181.8℃

。

能與水分子形成氫鍵，所以苯酚溶于熱水，在冷水中100g水中可溶解9g。分子間有氫鍵，有較高的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)，大于相應(yīng)的芳烴。能溶于乙醇、乙醚、苯等有機(jī)溶劑。O與苯環(huán)形成p-共軛①苯環(huán)上電子云密度增加，易親電取代

②C-H極性增大，酚羥基氫的離解能力增強(qiáng)，具有弱酸性。三、酚的結(jié)構(gòu)1.弱酸性酸性：H2CO3＞苯酚＞水＞醇四、酚的化學(xué)性質(zhì)取代酚的酸性苯酚上連吸電子基團(tuán)，使取代酚的酸性增強(qiáng)苯酚上連斥電子基，使其酸性減弱。酸性：大多數(shù)的酚能與氯化鐵的稀水溶液發(fā)生顯色反應(yīng)?？设b別酚類的存在。具有烯醇式結(jié)構(gòu)化合物也能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)?？蓞^(qū)別醇與烯醇。2.與氯化鐵的反應(yīng)3．芳環(huán)上的反應(yīng)：

（1）鹵化：2，4，6-三溴苯酚的白色沉淀苯酚定性、定量測定。在低極性溶劑和低溫下：

酸性條件下活性降低，(2)、硝化：與稀硝酸室溫即可生成鄰硝基苯酚和對硝基苯酚的混合物。分子內(nèi)氫鍵，水溶性小，揮發(fā)性大分子間氫鍵，揮發(fā)性小可用水蒸氣蒸餾法分離這兩種異構(gòu)體（3）磺化：

酚類易被氧化，在空氣中放置后，就能逐漸氧化變?yōu)榉奂t色、紅色或暗紅色。4.氧化反應(yīng)

苯酚：俗稱石炭酸。特殊氣味的無色結(jié)晶。能溶于水，25℃時(shí)100g水中可溶解發(fā)6.7g，68℃以上可完全溶解。苯酚能凝固蛋白質(zhì)，有殺菌能力，3%-5%溶液用于外科手術(shù)器具消毒劑。苯酚系數(shù)，表示消毒功率。苯酚易被氧化，故應(yīng)避光存于棕色瓶內(nèi)。苯酚又是制造塑料、染料及藥物的重要原料。五.酚在醫(yī)藥上的應(yīng)用甲苯酚：甲苯酚又稱煤酚，有鄰、間、對三種異構(gòu)體。由于三者的沸點(diǎn)相近，不易分離，常使用它們的混合物。煤酚殺菌力比苯酚強(qiáng)。含47%-53%的三種甲苯酚混合物的肥皂水溶液，稱煤酚皂液（來蘇爾）?？晒┫局?。苯二酚苯二酚有三種異構(gòu)體：多巴胺、去甲腎上腺素、腎上腺素都含有兒茶酚結(jié)構(gòu)。間苯二酚是具有抗細(xì)菌和真菌的作用，強(qiáng)度僅為苯酚的1/3。刺激性小，可用于治療皮膚病如濕疹和癬癥等。維生素E維生素E又稱為生育酚，是一種天然存在酚，廣泛存在于植物油中，在麥胚油中含量最高。生育酚有α、β、γ和δ四種，其中以α-生育酚的生理效用最強(qiáng)。維生素E為油狀物，對氧敏感，是抗氧化劑。VE與動物生殖機(jī)能有關(guān)，臨床上可治療某些習(xí)慣性流產(chǎn)、動脈硬化，延緩衰老等。1、沸點(diǎn)由高到低順序正確的是a、乙醚b、丁醛c、正丁醇d、丙酸A、a>b>c>dB、d>c>b>aC、d>c>a>bD、c>d>b>a練習(xí)

2、下列哪種化合物能夠形成分子內(nèi)氫鍵？

A、o-CH3-C6H4-OHB、p-O2N-C6H4-OHC、p-CH3-C6H4-OHD、o-O2N-C6H4-OH(

D

)（B）3、堿性從大到小順序是

a、CH3CH2O-b、C6H5O-c、OH-d、CH3COO-A、b﹥c﹥d﹥aB、a﹥c﹥b﹥dC、d﹥b﹥a﹥cD、c﹥b﹥d﹥a4、下列物質(zhì)中，不能與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)的物質(zhì)是

A、苯酚B、CH3CH2SHC、CH3CH2OHD、CH3CH2COOH

5、下列化合物與Cu(OH)2反應(yīng)，不生成深藍(lán)色的是

A、HOCH2CH2CH2OHB、HOCH2CH(OH)CH3

C、HOCH2CH(OH)CH2OHD、HOCH2CH2OH（A

）（

C

）（B

）

6、在室溫下，下列物質(zhì)分別與Lucas試劑能立即產(chǎn)生渾濁的是

A、CH3CH2C(CH3)2OH

B、環(huán)戊醇

C、CH2＝CHCH2CH2OHD、CH3CH2CH2CH2OH