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第五章銅及銅合金一、工業(yè)純銅二、銅合金三、銅合金的應(yīng)用一、工業(yè)純銅銅是人類最早使用的金屬.早在史前時(shí)代,銅制造武器、工具和其他器皿.銅存在于地殼和海洋中,銅在地殼含量約為0.01%,在個(gè)別銅礦床中,銅的含量可以達(dá)到3-5%.純銅:又稱為紫銅,密度為8.94×103kg/m3,屬于重金屬,晶體結(jié)構(gòu)為面心立方晶格;原子量63.54,熔點(diǎn)1083℃;線性膨脹數(shù)17.6×10-6/℃,導(dǎo)熱率0-100℃399W/mk。軟態(tài)280MPA,延伸率≥40%。自然界中的銅,多數(shù)以化合物即銅礦物存在。銅礦物與其他礦物聚合成銅礦石,開(kāi)采出來(lái)的銅礦石,經(jīng)過(guò)選礦而成為含銅品位較高的銅精礦。銅已在航空、造船、化工、電氣、機(jī)械、等工業(yè)部門以及在生活用品的制造中得到廣泛的應(yīng)用。一、工業(yè)純銅1、純銅的性能特點(diǎn)(1)導(dǎo)電導(dǎo)熱性:高的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性,僅次于銀而居第二位。工業(yè)純金屬的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性由高到低順序:銀、銅、鋁、鎂、鋅、鎘、鈷、鐵、鉑,錫、鉛、銻.用途:各種導(dǎo)線、電纜、導(dǎo)電牌、電器開(kāi)關(guān)等導(dǎo)電器材和各種冷凝管、散熱管、熱交換器、真空電弧爐的結(jié)晶器等.
所有雜質(zhì)和加入元素,降低銅的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能.
冷變形對(duì)銅的導(dǎo)電性能影響不大.1、純銅的性能特點(diǎn)導(dǎo)電性導(dǎo)熱性(2)耐蝕性:銅的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為+0.345V,比氫高,銅在許多介質(zhì)中化學(xué)穩(wěn)定性好。銅在大氣中耐蝕性良好,暴露在大氣中的銅能在表面生成難溶于水、并與基底緊密結(jié)合的堿性硫酸銅(即銅綠,CuS04·3Cu(OH)2)或堿性碳酸銅(CuCO3·Cu(OH)2)薄膜,對(duì)銅有保護(hù)作用,可防止銅繼續(xù)腐蝕。銅在淡水及蒸汽中抗蝕性能也很好。銅在海水中的腐蝕速度不大,約為0.05mm/a;加入0.15~0.3%As能顯著提高銅對(duì)海水的抗蝕性。銅在氧化劑和氧化性的酸(如硝酸)中不耐蝕。氨、氯化銨,氰化物,汞鹽的水溶液和濕潤(rùn)的鹵素族元素等,均引起銅強(qiáng)烈的腐蝕。1、純銅的性能特點(diǎn)(3)磁性:為逆磁性物質(zhì),磁化率為-0.085×10-6,常用來(lái)制造不受磁場(chǎng)干擾的磁學(xué)儀器,如羅盤、航空儀器。(4)銅的機(jī)械性能
軟態(tài)銅:σb=200~240MPa,35~45HB,δ≈50%。硬態(tài)銅:σb≥350~400MPa,110~
130HB,延伸率δ=6%。銅為面心立方晶格,滑移系多,變形易,退火態(tài)銅不經(jīng)中間退火可壓縮85~95%而不產(chǎn)生裂紋。1、純銅的性能特點(diǎn)(4)銅的機(jī)械性能
純銅在500~600℃呈現(xiàn)“中溫脆性”,熱加工需在高于脆性區(qū)溫度下進(jìn)行.中溫脆性:低熔點(diǎn)金屬Pb、Bi與Cu生成低熔點(diǎn)共晶、分布在晶界上造成,中溫區(qū)以液體狀態(tài)存在于晶界,造成熱脆;而在較高溫度時(shí),由于Pb、Bi在Cu中的固溶度增大,微量Pb、Bi又固溶于銅的晶粒內(nèi),不造成危害,從而使塑性又升高。
1、純銅的性能特點(diǎn)純銅中的雜質(zhì)分為三類:固溶于銅的雜質(zhì)及微量元素,對(duì)銅塑性影響不大.很少固溶于銅,并與銅形成易熔共晶的雜質(zhì)及微量元素(熱脆).幾乎不固溶于銅,并與銅形成熔點(diǎn)較高的脆性化合物的雜質(zhì)及微量元素(分布于晶界時(shí)產(chǎn)生“冷脆”).2、雜質(zhì)元素對(duì)純銅塑性變形性能的影響
(1)鉍和鉛:對(duì)銅的熱塑性變形能力有嚴(yán)重影響,與銅均形成共晶系相圖,共晶溫度很低,分別為270℃和326℃。鑄錠冷凝過(guò)程中,此低熔點(diǎn)共晶體最后結(jié)晶,在晶界上形成極薄的膜。熱加工時(shí),薄膜熔化,使金屬晶粒與晶粒之間的結(jié)合力降低,發(fā)生晶間斷裂.銅材中,鉍<0.002-0.003%,鉛<0.005%-0.05%.2、雜質(zhì)元素對(duì)純銅塑性變形性能的影響
2、雜質(zhì)元素對(duì)純銅塑性變形性能的影響
銅-鉍相圖2、雜質(zhì)元素對(duì)純銅塑性變形性能的影響
銅-鉛相圖2、雜質(zhì)元素對(duì)純銅塑性變形性能的影響
圖含0.2%Bi及0.3%Pb的鑄態(tài)銅的顯微組織(2)砷:熔點(diǎn)613℃,在固態(tài)銅中可溶解7.5%.少量As對(duì)機(jī)械性能沒(méi)明顯影響,但顯著↓銅的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性.砷↑銅的再結(jié)晶溫度,↑銅的耐熱性,顯著提高銅的耐蝕性.(3)銻:熔點(diǎn)630℃,共晶溫度(645℃)下銻在銅中的固溶度11%.
隨溫度↓,銻在銅中的溶解度↓↓,并形成脆性Cu3Sb,分布在晶界上而造成“冷脆”.2、雜質(zhì)元素對(duì)純銅塑性變形性能的影響
(3)銻:銻同時(shí)造成銅的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性↓↓,導(dǎo)電用銅的含銻量不允許超過(guò)0.002%.
(4)硫:形成共晶系相圖,共晶溫度較高,對(duì)銅熱變形影響不明顯,共晶體(α+Cu2S)集中在晶界上,Cu2S硬而脆,致使金屬發(fā)生“冷脆”.
硫的最大允許含量為0.005~0.01%.2、雜質(zhì)元素對(duì)純銅塑性變形性能的影響
(5)氧:不固溶于銅,與銅形成高熔點(diǎn)脆性化合物Cu2O,含氧銅冷凝時(shí),氧呈共晶體(Cu+Cu2O)析出,分布在晶界上.共晶溫度很高(1066℃),對(duì)熱變形性能不產(chǎn)生影響,但Cu2O硬而脆,使冷變形產(chǎn)生困難,致使金屬發(fā)生“冷脆”.2、雜質(zhì)元素對(duì)純銅塑性變形性能的影響
(5)氧:含氧銅在氫或還原性氣氛中退火時(shí),會(huì)出現(xiàn)“氫病”。“氫病”的本質(zhì)是由于退火時(shí),氫或還原性氣氛易于滲入銅中與CuO的氧化合而形成水蒸氣或CO2.100g含氧0.01%的銅在氫氣中退火,會(huì)形成1.4mL的蒸汽。生成的水蒸汽無(wú)法擴(kuò)散,在銅中形成很高的壓力,使銅遭到破壞。2、雜質(zhì)元素對(duì)純銅塑性變形性能的影響
工業(yè)純銅牌號(hào):字母T加上序號(hào),如T1,T2,T3等,數(shù)字增加表示純度降低.含氧量低于0.01%的稱為無(wú)氧銅,無(wú)氧銅用“T”和“U”加上序號(hào)表示,如TUl、TU2。含氧量極微,其他雜質(zhì)極少,無(wú)氫病,有更高的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、耐蝕性、可焊性、塑性.用磷和錳脫氧的無(wú)氧銅,在TU后面加脫氧劑化學(xué)元素符號(hào)表示,如TUP、TUMn。3、工業(yè)純銅的牌號(hào)及應(yīng)用表工業(yè)純銅的牌號(hào)、成分和用途表工業(yè)純銅的牌號(hào)、成分和用途二、銅合金純銅強(qiáng)度低(230-240MPa),通過(guò)冷作硬化強(qiáng)度可↑(400-500MPa),但延伸率↓到2%.
22個(gè)元素在固態(tài)銅中的極限固溶度>0.2%,可固溶強(qiáng)化.
常用:Zn、Al、Sn、Mn、Ni等.固溶度均>9.4%.通過(guò)固溶強(qiáng)化,銅的強(qiáng)度240MPa↑650MPa.
Cu-Be合金,含2%Be的銅合金熱處理后強(qiáng)度可達(dá)1400MPa.1、銅的合金化二、銅合金
銅合金:黃銅、白銅,青銅。(1)黃銅:簡(jiǎn)單黃銅和復(fù)雜黃銅。簡(jiǎn)單黃銅:為Cu-Zn二元合金,以“H”表示,H后面的數(shù)字表示合金的平均含銅量,如H70表示含銅量為70%,其余為鋅.復(fù)雜黃銅:在Cu-Zn會(huì)金中加入少量鉛、錫、鋁、錳等,組成多元合金。如HSn70-1表示含70%Cu、1%Sn、余為鋅的錫黃銅.多元合金則以第三種含量最多的元素相稱,如:HMn57-3-1:57%Cu、3%Mn、1%Al、余為鋅的錳黃銅。2、銅合金的分類及牌號(hào)(2)青銅:除黃銅、白銅之外的銅合金。按主加元素(如Sn、Al,Be等)命名為錫青銅、鋁青銅、鈹青銅,并以Q+主添元素化學(xué)符號(hào)及百分含量表示,如QSn6.5-0.1為6.5%Sn、0.1%P、余為銅的錫磷青銅。QAl5為5%Al、余為銅的鋁青銅。QBe2為2%Be、余下為銅的鈹青銅.(3)白銅:銅為基、鎳為主要合金元素的銅合金.以B表示。如:B10為10%Ni、余為銅;B30為30%Ni、余Cu的銅鎳合金.2、銅合金的分類及牌號(hào)3、黃銅黃銅具有良好的力學(xué)性能、耐蝕性能、導(dǎo)電性能、導(dǎo)熱性能和熱加工工藝性能。與紫銅和許多銅合金相比,黃銅價(jià)格較低、色澤美麗,是有色金屬中應(yīng)用最廣泛的合金材料。最簡(jiǎn)單的黃銅是銅鋅二元合金,稱為普通黃銅或二元黃銅。工業(yè)上使用的黃銅其含鋅量均在50%以下。在二元銅鋅合金的基礎(chǔ)上加入一種或多種其他合金元素的黃銅稱為復(fù)雜黃銅或特殊黃銅。黃銅按其生產(chǎn)工藝可分為壓力加工黃銅和鑄造黃銅(牌號(hào)為Z)。如ZCuZn38,38為鋅的平均質(zhì)量含量(%)。3、黃銅(1)普通黃銅普通黃銅的相組成及各相的特性Cu-Zn二元系相圖中,固態(tài)下有α、β、γ、δ、ε、η六個(gè)相。α相是以銅為基的固溶體,其晶格常數(shù)隨鋅含量的增加而增大,鋅在銅中的溶解度與一般合金相反,隨溫度降低而增加,在456℃時(shí)固溶度達(dá)最大值(39%Zn);之后,鋅在銅中的溶解度隨溫度的降低而減少。α固溶體具有良好的塑性,可進(jìn)行冷熱加工,并有良好的焊接性能。
H70黃銅的鑄態(tài)組織及變形后退火組織
(1)普通黃銅3、黃銅β相:以電子化合物CuZn為基的體心立方晶格固溶體。冷卻過(guò)程中,在468~456℃溫度范圍,無(wú)序相β轉(zhuǎn)變成有序相β′。β′相塑性低,硬而脆,冷加工困難,所以含有β′相的合金不適宜冷加工。但加熱到有序化溫度以上,β′→β后,又具有良好塑性。β相高溫塑性好,可進(jìn)行熱加工。γ相:是以電子化合物Cu5Zn8為基的復(fù)雜立方晶格固溶體,硬而脆,難以壓力加工,工業(yè)上不采用。工業(yè)用黃銅的鋅含量均小于46%,不含γ相。工業(yè)用黃銅,按其退火組織可分為α黃銅和α+β兩相黃銅。β黃銅只用作焊料。(1)普通黃銅
α+β兩相黃銅含36~46%Zn,H62至H59均屬于此。凝固時(shí)發(fā)生包晶反應(yīng)形成β相,凝固完畢,合金為單相β組織,當(dāng)冷至α+β兩相區(qū)時(shí),α相自β相析出,殘留的β相冷至有序轉(zhuǎn)變溫度時(shí)(456℃),β無(wú)序相轉(zhuǎn)變?yōu)棣隆溆行蛳?,室溫下合金為?β′兩相組織.
(1)普通黃銅二元黃銅性能變化規(guī)律:其導(dǎo)電、導(dǎo)熱性隨Zn含量的增加而下降,而機(jī)械性能(抗拉強(qiáng)度、硬度)則隨Zn含量的增加而上升。H96、H90和H85:良好的電導(dǎo)率、熱導(dǎo)率和耐蝕性,有足夠的強(qiáng)度和良好的冷、熱加工性能,被大量采用來(lái)制作冷凝管、散熱管、散熱片、冷卻設(shè)備及導(dǎo)電零件等。H70、H68:高的塑性和較高的強(qiáng)度,冷成型性能特別好,適于用冷沖壓或深拉法制造各種形狀復(fù)雜的零件,有“彈殼黃銅”之稱。H62:α+β黃銅,高的強(qiáng)度,塑性也較好,有“商業(yè)黃銅”之稱。H59:強(qiáng)度高;含鋅量高,能承受熱態(tài)壓力加工,有一定的耐蝕性,多以棒材和型材應(yīng)用于機(jī)械制造業(yè)。(1)普通黃銅—性能及用途代號(hào)化學(xué)成分,%機(jī)械性能CuZn加工
狀態(tài)bMPa%HBH9695~97余量退火25052-H8079~81余量退火27044-H6867~70余量退火30052-H5957~60余量退火變形300420255-103(2)復(fù)雜黃銅為提高二元黃銅的耐蝕性能、機(jī)械性能或切削加工性能,在二元黃銅中加入少量Sn、Pb、Mn、Fe、Si、Ni、Al等元素,即得復(fù)雜黃銅。①鉛的作用及鉛黃銅鉛提高黃銅的切削性能,使零件獲得高的光潔度,同時(shí)提高合金的耐磨性。(α+β)兩相鉛黃銅可熱軋、熱擠,而單相α鉛黃銅通常只能冷軋或熱擠。鉛黃銅有極好的切削性能,耐磨、高強(qiáng)、耐蝕、導(dǎo)電性好,它以棒材,扁材、帶材等廣泛供應(yīng)汽車、拖拉機(jī)、鐘表、電器等工業(yè),用以制作各種螺絲、螺母、電器插座、鐘表零件等。②錫的作用及錫黃銅錫抑制黃銅脫鋅,提高黃銅的耐蝕性。錫黃銅在淡水及海水中均耐蝕,故稱“海軍黃銅”。錫提高合金的強(qiáng)度和硬度,常用錫黃銅含1%Sn,含錫量過(guò)多會(huì)降低合金的塑性。錫黃銅能較好地承受熱、冷壓力加工。錫黃銅主要用于海輪,熱電廠作高強(qiáng),耐蝕冷凝管、熱交換器,船舶零件等。(2)復(fù)雜黃銅③鋁的作用及鋁黃銅黃銅中加入少量鋁能在合金表面形成堅(jiān)固的氧化膜,提高合金對(duì)氣體、溶液、高速海水的耐蝕性,并能提高合金的強(qiáng)度和硬度。鋁含量增高時(shí),將出現(xiàn)γ相,劇烈降低塑性,使合金的晶粒粗化。為了使合金能進(jìn)行冷變形,鋁含量應(yīng)低于4%。鋁黃銅以HAl70-2用量最大,主要是制成高強(qiáng)、耐蝕的管材,廣泛用做海船和發(fā)電站的冷凝器等。鋁黃銅的顏色隨成分而變化,通過(guò)調(diào)整成分,可獲得金黃色的鋁黃銅,作為金粉涂料的代用品。(2)復(fù)雜黃銅④錳的作用及錳黃銅錳起固溶強(qiáng)化作用,少量的錳可提高黃銅的強(qiáng)度、硬度。錳黃銅能較好地承受熱、冷壓力加工。錳能顯著升高黃銅在海水、氯化物和過(guò)熱蒸汽中的耐蝕性。錳黃銅、特別是同時(shí)加有鋁、錫或鐵的錳黃銅廣泛用于造船及軍工等部門。(2)復(fù)雜黃銅組
別代
號(hào)主要化學(xué)成分,%機(jī)械性能(變形)Cu其它bMPa%HBPb黃銅HPb63-3HPb60-162.0~65.059.0~61.0Pb2.4~3.0Pb0.6~1.060061054--Sn黃銅HSn90-1HSn62-188.0~91.061.0~63.0Sn0.25~0.75Sn0.7~1.152070054148-Al黃銅HAl77-276.0~79.0Al1.8~2.665012170Si黃銅HSi65-1.5-363.5~66.5Si1.0~2.0Pb2.5~3.56008160Mn黃銅Fe黃銅HMn58-2HFe59-1-157.0~60.057.0~60.0Mn1.0~1.2Fe0.6~1.27007001010175160Ni黃銅HNi65-564.0~67.0Ni5.0~6.57004-(3)黃銅的熱處理黃銅主要熱處理方式為退火,包括再結(jié)晶退火和去應(yīng)力退火.再結(jié)晶退火包括有加工工序之間的中間退火和產(chǎn)品的最終退火,其目的是消除加工硬化,恢復(fù)塑性及獲得細(xì)晶粒組織。再結(jié)晶退火多在600~700℃進(jìn)行。含鋅量較高的黃銅,應(yīng)力腐蝕破裂傾向很嚴(yán)重,其冷變形產(chǎn)品必須進(jìn)行去應(yīng)力退火,以消除變形過(guò)程中產(chǎn)生的殘余應(yīng)力,防止自裂。去應(yīng)力退火溫度一般比再結(jié)晶溫度低30~100℃,約為230~300℃。保溫時(shí)間約為30min至1h。(1)錫青銅
最古老的銅合金。用于鼎、鐘、武器、銅鏡等。耐蝕、耐磨、彈性好和鑄件體積收縮率小等。錫青銅有三大用途:用作高強(qiáng)、彈性材料,如作彈簧、彈片、彈性元件.用作耐磨材料。如作滑動(dòng)軸承的軸套、齒輪等耐磨零件.鑄件體積收縮小、耐蝕,用來(lái)制作藝術(shù)鑄件,如銅像等.3、青銅(1)錫青銅①二元錫青銅的組織銅錫相圖中有兩個(gè)包晶反應(yīng)和三個(gè)共析反應(yīng).δ相是γ相在520℃時(shí)的共析分解產(chǎn)物,這個(gè)相在350℃時(shí)分解成α+ε相,一般生產(chǎn)條件下不會(huì)出現(xiàn)該組織.δ相的分解進(jìn)行得極慢,以致在含錫20%以下的合金中,ε相實(shí)際上不存在。錫青銅實(shí)際上只能存在以下的組織:ⅰ鑄造合金中的枝晶組織,合金凝固間隔很寬.ⅱ低錫合金,變形和退火后組織為α固溶體.ⅲ高錫合金,由α固溶體和共析體α+δ組成.4、青銅
(1)錫青銅②二元錫青銅的性能ⅰ鑄造性能
銅錫合金結(jié)晶溫度間隔可達(dá)150~160℃,流動(dòng)性差.錫在銅中擴(kuò)散慢,熔點(diǎn)相差大,枝晶偏析嚴(yán)重,枝晶軸富銅,呈黑色;基底富錫,呈亮色.
鑄錠在進(jìn)行壓力加工前要進(jìn)行均勻化退火,并經(jīng)多次壓力加工和退火后,才基本上消除枝晶偏析.(1)錫青銅②二元錫青銅的性能ⅰ鑄造性能錫青銅凝固時(shí)不形成集中縮孔,只形成沿鑄件斷面均勻分布在枝晶間的分散縮孔,鑄件致密性差,在高壓下容易滲漏,不適于鑄造密度和氣密性要求高的零件.錫青銅線收縮率小,熱裂傾向小,利于獲得斷面厚薄不等、尺寸要求精確的復(fù)雜鑄件和花紋清晰的工藝美術(shù)品.(1)錫青銅ⅱ機(jī)械性能錫青銅的性能與含錫量及組織有關(guān)。δ相(Cu3lSn8)硬而脆,隨著δ相的增多,σb起初升高,其后也急劇下降。工業(yè)用合金中,錫的含量從3到14%,變形合金的含錫量在8%以下,且含磷、鋅或鉛等。ⅲ抗蝕性能錫青銅在大氣、水蒸氣和海水中具有很高的化學(xué)穩(wěn)定性,在海水中的耐蝕性比紫銅、黃銅優(yōu)良。但鹽酸和硝酸強(qiáng)烈腐蝕錫青銅。二元錫青銅易偏析,不致密,機(jī)械性能得不到保證,故很少應(yīng)用。為了改善二元錫青銅的工藝和使用性能,幾乎全部工業(yè)用錫青銅都分別加有鋅、磷、鉛、鎳等元素,組成多元錫青銅。②二元錫青銅的性能
1、磷的作用及錫磷青銅錫青銅熔煉時(shí)用磷脫氧,微量磷(0.3%)能有效地提高合金的機(jī)械性能.錫磷青銅,含磷量不超過(guò)0.4%,此時(shí)錫青銅力學(xué)和工藝性能最好,有高的彈性極限、彈性模量和疲勞極限(100×106次循環(huán)時(shí)達(dá)250~280MPa).用于制作彈簧、彈片及彈性元件.1、磷的作用及錫磷青銅磷在錫青銅中溶解度小,室溫時(shí)磷在錫青銅中的極限溶解度為0.2%左右.
磷化物硬度高,耐磨.
磷化物+δ相作硬相,為軸承合金創(chuàng)造了所必需的條件,在鑄造耐磨錫青銅中,磷含量可達(dá)1.2%.2、鋅的作用及錫鋅青銅鋅↓錫青銅的結(jié)晶溫度間隔,減少偏析,提高流動(dòng)性,促進(jìn)脫氧除氣,提高鑄件密度.錫鋅青銅的含鋅量在2~4%時(shí),具有良好的機(jī)械性能和抗蝕性能.
鋅能大量溶入α固溶體中,改善合金的機(jī)械性能。含鋅加工錫青銅均具有單相α固溶體組織(如QSn4-3).典型的錫鋅青銅如QSn4-3,常用于制造彈簧、彈片等彈性元件、化工器械、耐磨零件和抗磁零件等。3、鉛的作用及錫鉛青銅鉛不固溶于青銅,以純組元狀態(tài)存在,呈黑色夾雜物分布在枝晶之間,可改善切削和耐磨性.含鉛低時(shí)(如1~2%)主要改善切削性.含鉛高時(shí)(4~5%)用作軸承材料,降低摩擦系數(shù)。錫鉛青銅用以制造耐蝕、耐磨、易切削零件或軸套、軸承內(nèi)襯等零件。微量Zr、B、Ti可細(xì)化晶粒,改善錫青銅的機(jī)械性能和冷熱加工性能.①二元鋁青銅的組織含Al小于7%的合金在所有溫度下均具有單相α固溶體組織。α相塑性好,易加工.實(shí)際生產(chǎn)條件下,7~8%Al的合金組織中便有α+γ2共析體。γ2是硬脆相(520HV),它使硬度、強(qiáng)度升高,塑性下降.含9.4~15.6%Al的合金緩慢冷卻到586℃時(shí),發(fā)生β→α+γ2轉(zhuǎn)變,形成共析體組織。(α+γ2)共析體組織與退火鋼中的珠光體相似,具有明顯的片層狀特征.(2)鋁青銅
(2)鋁青銅①二元鋁青銅的組織β單相區(qū)快速淬火時(shí),共析轉(zhuǎn)變受阻,此時(shí)的相變過(guò)程為:無(wú)序β→有序β1→β1′或γ1′,此時(shí)形成的馬氏體β1′(或γ1′)因Al的濃度而異).②二元鋁青銅的性能ⅰ機(jī)械性能其強(qiáng)度和塑性隨鋁含量的增加而升高,塑性在鋁含量4%左右達(dá)最大值,其后下降,而強(qiáng)度在10%Al左右達(dá)最大值。工業(yè)鋁青銅含鋁量在5~11%范圍內(nèi)。鋁青銅具有機(jī)械性能高、耐蝕、耐磨、沖擊時(shí)不發(fā)生火花等優(yōu)點(diǎn)。(α+β)合金能承受熱壓力加工,但主要用擠壓法獲得制品,不能進(jìn)行冷變形.(2)鋁青銅②二元鋁青銅的性能ⅱ鑄造性能鋁青銅結(jié)晶溫度間隔僅10~80℃,流動(dòng)性很好,幾乎不生成分散縮孔,易得致密鑄件,成分偏析也不嚴(yán)重,但易生成集中縮孔,易形成粗大柱狀晶,使壓力加工變得困難。為防止鋁青銅晶粒粗大,除嚴(yán)格控制鋁含量外,還用復(fù)合變質(zhì)劑(如Ti+V+B等)細(xì)化晶粒。ⅲ耐蝕性鋁青銅的耐蝕性比黃銅、錫青銅好,在大氣、海水和大多數(shù)有機(jī)酸(檸檬酸、醋酸、乳酸等)溶液中均有很高的耐蝕性,在某些硫酸鹽,苛性堿、酒石酸等溶液中的耐蝕性也較好。
(2)鋁青銅合金元素對(duì)鋁青銅的影響
①錳:
顯著降低鋁青銅β相的共析轉(zhuǎn)變溫度和速度,穩(wěn)定β相,推遲β→(α+γ2),避免“自發(fā)回火”脆性。溶解于鋁青銅中的錳,可提高合金的機(jī)械性能和耐蝕性.0.3~0.5%Mn能減少熱軋開(kāi)裂,提高成品率,改善合金的冷、熱變形能力.②鐵:
少量鐵能溶于鋁青銅α固溶體中,↑↑機(jī)械性能.
含量高時(shí)以Fe3Al化合物析出,使合金機(jī)械性能變壞,抗蝕性惡化,鋁青銅中Fe加入量不超過(guò)5%.③鎳:顯著提高鋁青銅的強(qiáng)度、硬度、熱穩(wěn)定性、耐蝕性和再結(jié)晶溫度。加Ni的鋁青銅可熱處理強(qiáng)化,Cu-14Al-4Ni(重量%)為具有形狀記憶效應(yīng)的合金。鋁青銅中同時(shí)添加鎳和鐵,能獲得更佳的性能。工業(yè)鋁青銅中Fe、Ni含量相等。QAl10-4-4在500℃的抗拉強(qiáng)度比錫青銅在室溫的強(qiáng)度還高。改變時(shí)效溫度可以調(diào)整其強(qiáng)度和塑性之間的配合。鈹青銅即含1.5~2.5%Be的銅合金淬火時(shí)效強(qiáng)度高,σb達(dá)1250~1500MPa,硬度350~400HB。彈性極限高(700~780MPa),彈性穩(wěn)定性好,彈性滯后小,耐蝕、耐磨、耐寒、耐疲勞,無(wú)磁性,沖擊不發(fā)生火花,導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能好,鈹青銅的綜合性能優(yōu)良。鈹青銅用作高級(jí)彈性元件(如彈簧、膜片,手表的游絲),特殊要求的耐磨元件,高速,高壓下工作的軸承、襯套、齒輪等。
(3)鈹青銅①相組成及其特性
α、β、γ三個(gè)單相區(qū)α:以銅為基的置換固溶體,面心立方晶格,有良好的塑性,可冷熱變形。鈹原子半徑比銅小,造成嚴(yán)重晶格歪扭。α相有明顯溶解度變化,有強(qiáng)烈的時(shí)效強(qiáng)化效應(yīng)。β
:以電子化合物CuBe為基的無(wú)序固溶體,體心立方結(jié)構(gòu),高溫塑性好,淬火過(guò)冷到室溫,極柔軟,可冷變形。β相在緩冷時(shí)發(fā)生共析分解.γ:電子化合物CuBe為基的有序固溶體,體心立方結(jié)構(gòu),低溫穩(wěn)定相,室溫硬而脆。(3)鈹青銅(3)鈹青銅β
α+γ605℃共析體②鈹青銅的熱處理ⅰ淬火:在760~790℃固溶處理,保溫時(shí)間為8~15min。為防止固溶體冷卻時(shí)分解,常用水淬.ⅱ時(shí)效:Cu-Be合金的性能隨時(shí)效溫度和時(shí)效時(shí)間而變化。獲得最高機(jī)械性能的時(shí)效溫度約等于0.5-0.6T熔.含鈹高于1.7%的合金,最佳時(shí)效溫度是300-330℃,保溫1-3h.含鈹?shù)陀?.5%的高導(dǎo)電性電極合金,熔點(diǎn)升高,最佳時(shí)效溫度是450-480℃,保溫1-3h.(3)鈹青銅QBe2時(shí)效曲線②鈹青銅的熱處理(3)鈹青銅②鈹青銅的熱處理鈹青銅過(guò)飽和固溶體的分解以連續(xù)脫溶及不連續(xù)脫溶兩種方式同時(shí)進(jìn)行。其脫溶過(guò)程為:過(guò)飽和固溶體→γ′′→γ′→γ.鈹青銅的最高機(jī)械性能是在γ′′將開(kāi)始向中間相γ′轉(zhuǎn)變的階段獲得。ⅲ退火:鈹青銅的退火最好在β共析轉(zhuǎn)變溫度以下進(jìn)行,一般為550-570℃,保溫2-3h。溫度過(guò)高,導(dǎo)致β相的聚集粗化,低于550℃則不能有效軟化合金。(3)鈹青銅連續(xù)脫溶:連續(xù)脫溶:在脫溶過(guò)程中,隨著新相的形成,母相的成分連續(xù)地、平緩地由過(guò)飽和狀態(tài)逐漸達(dá)到飽和狀態(tài)。也就是說(shuō),在脫溶過(guò)程中,除了新舊相間產(chǎn)生相界面外,在母相內(nèi)部并不產(chǎn)生新界面,仍保持著連貫性,但脫溶相附近母相的濃度較低,并由相界面向內(nèi),母相的濃度逐步升高,而呈現(xiàn)連續(xù)的濃度梯度,新相依靠長(zhǎng)程擴(kuò)散而成長(zhǎng)。不連續(xù)脫溶:與連續(xù)脫溶正好相反,脫溶相β一旦在α相中的特定地區(qū)(如晶界)析出,僅僅引起母相局部地區(qū)成分的改變,并且在此脫溶微區(qū)內(nèi)達(dá)到兩相成分和數(shù)量的平衡或介穩(wěn)平衡,形成區(qū)別于母相其他地區(qū)的胞狀脫溶區(qū)。這種脫溶過(guò)程的繼續(xù)是這種兩相向未發(fā)生成分變化的母相中生長(zhǎng)。這種現(xiàn)象稱為非連續(xù)脫溶。所得組織與共析組織(或珠光體組織)很相似。合金元素的影響:為了減緩時(shí)效過(guò)程,抑制晶界反應(yīng),適當(dāng)加入其它合金元素.微量元素Co、Ni、Fe和Ti能緩和過(guò)飽和固溶體的分解,抑制鈹青銅的晶界反應(yīng)和過(guò)時(shí)效軟化。Co和Ni的作用最明顯但Co的價(jià)格比Ni貴.鎳:穩(wěn)定α固溶體和抑制α相在淬火過(guò)程中發(fā)生分解的作用,抑制再結(jié)晶過(guò)程,阻止加熱時(shí)晶粒長(zhǎng)大.鎳能抑制時(shí)效中的晶界反應(yīng),因?yàn)殒囄接诰Ы?,減少鈹在晶界的過(guò)飽和度.鎳降低鈹在銅中的溶解度,縮小α區(qū),常使鈹青銅出現(xiàn)一定數(shù)量的硬脆γ2相,對(duì)合金的疲勞強(qiáng)度、彈性滯后和彈性穩(wěn)定性都產(chǎn)生不良影響。
嚴(yán)格控制Ni含量,使合金不出現(xiàn)或少出現(xiàn)γ2相。Ni的合適加入量為0.2~O.4%。
微量Fe的作用與Co、Ni相,并有細(xì)化晶粒的作用,但加入量不能超過(guò)0.15%.合金元素的影響:
微量Ti(0.1~0.25%)對(duì)過(guò)飽和固溶體分解的抑制作用比Fe、Ni、Co還強(qiáng).微量Ti細(xì)化晶粒和降低晶界上鈹?shù)臐舛龋瑴p弱晶界反應(yīng),同時(shí)使合金中的硬脆γ2相減至極少,↑疲勞強(qiáng)度提高.
磷促進(jìn)鈹青銅的晶界反應(yīng),加速固溶體分解,使鈹青銅加熱耐晶粒長(zhǎng)大.
鉛能使鈹青銅的晶界反應(yīng)迅速發(fā)展,加速合金軟化,損害熱加工性能,但少量鉛可↑鈹青銅的切削性.合金元素的影響4、白銅:耐蝕性、耐熱性、耐寒性好,中等強(qiáng)度,高塑性,能冷、熱壓加工,好的電學(xué)性能,用作結(jié)構(gòu)材料外、高電阻和熱電偶合金.工業(yè)白銅按用途分為結(jié)構(gòu)白銅和電工白銅。(1)結(jié)構(gòu)白銅:具有很好的耐蝕性,優(yōu)良的機(jī)械性能和壓力加工性能,焊接性好.普通白銅:即Cu-Ni二元合金。銅與鎳形成無(wú)限固溶體,為單相固溶體.普通白銅在各種腐蝕介質(zhì)中有極高的化學(xué)穩(wěn)定性,可生產(chǎn)各種尺寸的板、帶、管、棒等半成品,廣泛應(yīng)用于海船、醫(yī)療器械、化工等。
(1)結(jié)構(gòu)白銅:鐵白銅:普通白銅中加入少量鐵,稱為鐵白銅.鐵能顯著細(xì)化晶粒,提高強(qiáng)度和耐蝕性,尤其是提高海水沖擊腐蝕時(shí)的耐蝕性.
10%Ni的銅合金中加入l~2%Fe,對(duì)提高耐流動(dòng)海水的沖刷腐蝕有顯著效果.
30%Ni的合金中加入0.5%Fe,有相同作用.
白銅中Fe的加入量不超過(guò)2%,否則,反而引起腐蝕開(kāi)裂.4、白銅
(1)結(jié)構(gòu)白銅:鋅白銅:鋅白銅亦稱“鎳銀”或“德國(guó)銀”。鋅能大量溶于Cu-Ni合金中,形成單相α固溶體。
鋅起固溶強(qiáng)化作用,提高強(qiáng)度及抗大氣腐蝕能力。BZnl5-20耐蝕性高,銀白色光澤、力學(xué)性能好,能承受熱冷壓力加工。用于精密儀器、電工器材、醫(yī)療器材、衛(wèi)生工程用零件及藝術(shù)制品。4、白銅
(1)結(jié)構(gòu)白銅:鋁白銅:鋁能顯著提高白銅的強(qiáng)度和耐蝕性,但使合金的冷加工性能變差。
高的機(jī)械性能和耐蝕性,抗寒,有很好的彈性并能承受冷熱加工.鋁白銅的機(jī)械性能和導(dǎo)熱性比B30還好,耐蝕性接近B30,焊接性好,可代替B30.4、白銅工業(yè)用白銅的牌號(hào)、主要成分、性質(zhì)和用途(2)電工白銅:應(yīng)用最廣泛的電工白銅是康銅、錳銅和考銅.錳銅:BMn3-12錳白銅又稱錳銅.高的電阻和低的電阻溫度系數(shù),電阻值很穩(wěn)定,與銅接觸時(shí)的熱電勢(shì)不大.用來(lái)制作工作溫度在100℃以下的標(biāo)準(zhǔn)電阻、電橋、電位差計(jì)以及其它精密電氣測(cè)量?jī)x器儀表中的電阻元件。(2)電工白銅康銅:BMn40-1.5錳白銅又稱康銅。
熱電動(dòng)勢(shì)高、電阻溫度系數(shù)低和穩(wěn)定的
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