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文檔簡(jiǎn)介

4.1.4熱塑性塑料Thermoplastics4.1.4.1聚烯烴塑料(Polyolefin)一、聚乙烯(polyethylene,簡(jiǎn)稱PE)1、概述聚乙烯產(chǎn)品可能是均聚物也可以是共聚物,從結(jié)構(gòu)上可能是支鏈型的或者是線性的,均聚聚乙烯的單體是乙烯,而乙烯共聚物是由乙烯與α-烯烴或與具有極性基團(tuán)的單體共聚得到。InventionofPE乙烯(ethylene)是無(wú)色無(wú)味的氣體。乙烯存在于自然界,在植物果實(shí)成熟過(guò)程中,植物會(huì)釋放微量的乙烯氣體,作為果實(shí)的催熟劑。如果尚未成熟的果實(shí)暴露在有微量乙烯的環(huán)境里,也會(huì)加速成熟。碳?xì)錃怏w(如天然氣)在燃燒過(guò)程中,也會(huì)產(chǎn)生微量的乙烯。1933年3月24日,英國(guó)帝國(guó)化學(xué)公司的E.W.Fawcett

和R.O.Gibson

研究乙烯氣體和苯甲醛在壓力170個(gè)大氣壓,溫度是170度下的反應(yīng)時(shí)意外發(fā)現(xiàn)容器底部有一些白色的蠟狀粉末。測(cè)試表明,這是乙烯的聚合物,反應(yīng)和苯甲醛沒有關(guān)系。第二次乙烯聚合要到1935年才實(shí)現(xiàn),科學(xué)家們發(fā)現(xiàn)聚乙烯具有極好的化學(xué)穩(wěn)定性,防水,無(wú)異味,耐酸堿,尤其出色的是絕緣性。

E.W.FawcettR.O.Gibson

PropertyLLDPELDPEHDPEPPSpecificgravity(比重)0.92-0.930.91-0.930.94-0.970.91Crystallinity(結(jié)晶度)%50-5550-7080-9535Melttemperature(熔點(diǎn))oC115-12598-120127-135170Tensilestrength(拉伸強(qiáng)度)MPa334.1-1621-3850TensileModulus(拉伸模量)GPa0.450.10-0.260.41-1.240.5Elongation-to-break(斷裂伸長(zhǎng)率)%40090-80020-130400Impactstrength(沖擊強(qiáng)度)NotchedIzod,Jm-1NobreakNobreak27-1068--Heat-deflectiontemperature(熱變形溫度)oC,at455kPa(66psi)--38-4960-8880PE分子對(duì)稱無(wú)極性、結(jié)構(gòu)規(guī)整、易于結(jié)晶。具有較高的沖擊性和韌性;耐低溫性好;電性能十分優(yōu)異,可用于高頻絕緣

;良好的化學(xué)穩(wěn)定性,在常溫下可耐酸、堿和鹽類的腐蝕。分類○乙烯聚合按壓力分為低壓法、中壓法、高壓法;從生產(chǎn)過(guò)程分為本體(氣相)聚合、溶液聚合、輻射聚合;○按聚合機(jī)理分為游離基型(高壓法)和離子型(低壓或中壓法)聚合?!鸢捶肿恿坎煌?,PE分為:1000-1萬(wàn),低分子量PE;1萬(wàn)-11萬(wàn),中等分子量PE;11-25萬(wàn),高分子量PE;25-100萬(wàn),特高分子量PE;>100萬(wàn),超高分子量PE。○按發(fā)展順序分為:第一代LDPE,第二代HDPE,第三代LLDPE,第四代VLDPE、ULDPE?!鸢疵芏炔煌譃椋篣LDPE、VLDPE、LDPE、LLDPE、MDPE、HDPE。結(jié)晶度比PE低,彈性大。耐低溫性突出。優(yōu)良的抗沖擊性能和耐環(huán)境應(yīng)力開裂性。耐老化性>PE。良好的熱粘合性,加工中熱穩(wěn)定性好,可做熱熔粘合劑。耐熱性、阻汽性<PE。(交聯(lián)、輻射)氣密性不良,但>PE用途:包裝薄膜及中空容器。

(5)乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)

(Ethylene–VinylAlcoholCopolymer)

[(CH2CH2)x(CH2CH)y]n

OH

有極性羥基,分子間作用力大,結(jié)晶度高,剛性、強(qiáng)度好。極佳隔氧、保香、耐酸及耐油性能,高阻隔性。吸濕、吸水性強(qiáng),吸濕后使其阻隔性降低。主要以薄膜形式用在包裝上,常用作復(fù)合薄膜的阻隔層。聚乙烯的改性—CPE聚乙烯分子結(jié)構(gòu)中仲碳原子上的氫原子經(jīng)氯取代,可看成是乙烯、氯乙烯和二氯乙烯的共聚物。合成方法有溶液法、懸浮法和固相法三種。其氯含量與性能的關(guān)系如下:氯含量%0304050556070Tg℃-79-2010203575150形態(tài)塑料橡膠狀皮革狀硬質(zhì)塑料趨向接近聚乙烯接近聚氯乙烯聚乙烯的改性—CPE★聚乙烯的用途用途占樹脂的比例制品薄膜類制品LDPE的50%HDPE的10%LLDPE的70%用于食品、日用品、蔬菜、收縮、自粘、垃圾等輕質(zhì)包裝膜,地膜、棚膜、保鮮膜等。重包裝膜,撕裂膜、背心袋等。包裝膜,垃圾袋、保鮮袋、超薄地膜等。注塑制品HDPE的30%LDPE的10%LLDPE的10%日用品如:盆、筒、簍、盒等,周圍箱、瓦楞箱、暖瓶殼、杯、臺(tái)、玩具等。中空制品以HDPELLDPE為主用于裝食品油、酒類、汽油及化學(xué)試劑的桶,玩具管材類制品以HDPE為主給水、輸氣、灌溉、穿線、吸管、筆芯、用的管材,化妝品、藥品、鞋油、牙膏等用的管材。絲類制品圓絲用HDPE扁絲用HDPE和LLDPE漁網(wǎng)、纜繩、工業(yè)濾網(wǎng)、民用紗窗等。紡織袋、布、撕裂膜。電纜制品以LDPE為主電纜絕緣和保護(hù)材料其他制品HDPE、LLDPELDPE打包帶型材ApplicationofPEMetallocenePolyethylene(m-PE)采用茂金屬催化劑為主催化劑催化PE聚合,產(chǎn)物具有分子量高且分布窄、支鏈短而少、密度低、純度高、高透明性、高拉伸強(qiáng)度、高沖擊性。催化劑綠色環(huán)保,對(duì)環(huán)境污染較少。乙烯與乙酸酯共聚物:Ethylene-VinylAcetatecopolymer,簡(jiǎn)稱EVA,在PE大分子鏈結(jié)構(gòu)中引入了乙酸乙烯酯鏈段,從而增大了PE的沖擊強(qiáng)度、印刷性、彈性、柔軟性和透明性。InventionofPP1953年,在意大利Montecatini公司財(cái)政支持下,GiulioNatta教授對(duì)德國(guó)KarlZiegler教授同一年的研究突破進(jìn)行了進(jìn)一步的擴(kuò)展,開發(fā)出了等規(guī)聚丙烯;Montecatini

公司是首家工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)聚丙烯的公司,該公司于1957年在其Ferrara工廠開始了PP的生產(chǎn)。GiulioNatta

KarlZieglerMolecularstructureofPPPP大分子鏈上的甲基的空間位置有三種排列:等規(guī)、無(wú)規(guī)和間規(guī),性能也有所不同。等規(guī)PP的結(jié)構(gòu)規(guī)整性好,具有高度結(jié)晶性,熔點(diǎn)高,硬度和剛性大,力學(xué)性能好;無(wú)規(guī)PP為無(wú)定形,強(qiáng)度低無(wú)法用作塑料;間規(guī)PP則介于二者之間IsotacticPP(等規(guī)聚丙烯)

SyndiotacticPP(間規(guī)聚丙烯)

RandomPP(無(wú)規(guī)聚丙烯)

聚丙烯的改性-成核劑作用:提高結(jié)晶溫度加快結(jié)晶速度縮短成型周期細(xì)化球晶尺寸改善力學(xué)性能分類:α晶型成核劑:常見的透明成核劑,提高拉伸、彎曲強(qiáng)度,剛性,硬度。

β晶型成核劑:制品不透明,提高韌性。聚丙烯的改性-成核劑α晶型成核劑:滑石粉羧酸金屬鹽類成核劑

對(duì)叔丁基苯甲酸羥基鋁

芳基磷酸鹽類透明成核劑

2,2’-亞甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸鈉

山梨醇類透明成核劑二(對(duì)-甲基二芐叉)山梨醇

去氫樅酸及其鹽類透明成核劑脫氫樅酸、脫氫樅酸鉀和脫氫樅酸鈉共晶體

支化酰胺類透明成核劑

1,3,5-三叔丁酰胺基苯

聚合物型透明成核劑

聚乙烯基環(huán)丁烷、聚乙烯基環(huán)己烷

β晶型成核劑:喹吖啶酮庚二酸鈣、辛二酸鈣N,N’-二環(huán)己胺基對(duì)苯二酰胺βPP-R管β(Beta)-PP-H板材ApplicationofPP纖維品:PP的纖維制品商品名為丙綸,單絲密度小、韌性好、耐磨性高、拉伸強(qiáng)度高。聚苯乙烯的分子結(jié)構(gòu)由于與主鏈相連的大體積側(cè)基—苯基的空間位阻效應(yīng)抑制了聚合物鏈段的自由運(yùn)動(dòng)能力,主鏈剛性明顯增加,顯得硬而脆。與之相關(guān)的是PS還具有相對(duì)較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg約為100oC)。由于結(jié)晶度很低,PS宏觀上是透明的。普通聚苯乙烯(GPPS):為無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)味且有光澤的透明的珠狀或粒狀的固體。不耐沖擊,容易龜裂加工時(shí)容易發(fā)生毛邊,耐熱性差、耐旋光性差,易燃。流動(dòng)性、成型性差??砂l(fā)性聚苯乙烯(EPS):是發(fā)泡材料,主要用于包裝電器外殼高抗沖聚苯乙烯(HIPS):白色不透明或珠狀熱塑性樹脂,特點(diǎn)是耐沖擊,其沖擊強(qiáng)度為GPPS的7倍以上;有優(yōu)良的著色性與成型加工性,但其拉伸強(qiáng)度、硬度、透光率、耐旋光性、耐侯性及熱穩(wěn)定性較GPPS差。茂金屬聚苯乙烯(SPS):間同立構(gòu)的聚苯乙烯,產(chǎn)品具有熔點(diǎn)高、耐水解、耐熱、耐化學(xué)腐蝕、收縮小及尺寸穩(wěn)定性好。通過(guò)茂金屬催化聚合可以得到一種新型聚苯乙烯,即間同聚苯乙烯(syndiotacticPS)。間同聚苯乙烯上的苯環(huán)交替地連接的主鏈的兩側(cè),而普通聚苯乙烯的苯環(huán)在無(wú)規(guī)地連接在主鏈兩側(cè)。間同聚苯乙烯(s-PS)是結(jié)晶高分子,熔點(diǎn)達(dá)到270℃。普通聚苯乙烯(GPPS)GPPS的側(cè)苯基的空間排列為無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu),即無(wú)規(guī)聚苯乙烯,使得材料具有很高的透明性。高抗沖聚苯乙烯(HIPS)HIPS實(shí)質(zhì)為PS的改性品種,制備方法是通過(guò)將polybutadiene橡膠小顆粒分散到苯乙烯單體中,再通過(guò)聚合反應(yīng)將其包裹到PS基體中。其中部分polybutadiene可以通過(guò)化學(xué)鍵連接到PS主鏈上形成Graftcopolymer,改善兩組分之間的相容性,使得橡膠小顆粒獲得更好的分散,進(jìn)而改善材料的性能。在苯乙烯聚合體系中中加入聚丁二烯,使苯乙烯在聚丁二烯主鏈上接枝聚合。將GPPS珠粒在加溫加壓條件下,在物理發(fā)泡劑的作用下溶脹為EPS。Copolymersofpolystyrene

隨著苯乙烯改性的研究開展,基于苯乙烯與其他烯類單體的共聚已經(jīng)成為現(xiàn)代熱塑性塑料中的一個(gè)大家族。通過(guò)共聚反應(yīng)可以結(jié)合不同結(jié)構(gòu)單元的優(yōu)點(diǎn),獲得綜合性能優(yōu)異的新材料,通過(guò)對(duì)改變組分和分子結(jié)構(gòu),還可以對(duì)共聚物的性能加以調(diào)節(jié),從而應(yīng)用到不同的領(lǐng)域。Styrene-ButadieneRubberSBRStyrene-AcrylonitrileCopolymerSANAcrylonitrile-Butadiene-StyreneCopolymerABS☆摻合法(混煉法)

是將苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂與橡膠及其它添加劑一起進(jìn)行熔融混煉摻合。其中苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂是通過(guò)懸浮聚合或乳液聚合而制得的含20%~30%丙烯腈的共聚物;而所用的橡膠是低溫乳液聚合得到的丁苯橡膠、順丁橡膠、丁腈橡膠和異二烯橡膠等。使用最多的是含20%~40%丙烯腈的丁腈橡膠。

摻合有兩種方法,

一種是兩種乳液及其他添加劑摻合,再加入電解質(zhì)破乳、沉淀、分離、干燥,在螺桿擠出機(jī)熔融混煉造粒。

另一種方法是將固體樹脂、橡膠及添加劑,在混煉機(jī)上熔融混煉摻合。例如將65~70份含丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂,在混煉機(jī)上加熱到150~200℃,直至樹脂完全熔融,再加入30~35份含丙烯腈35%的丁腈橡膠和適當(dāng)?shù)牧蚧瘎?、添加劑,?50~180℃混煉20min,得到均勻的混合物。可直接在150~170℃,1.37~13.7MPa壓力下壓延成表面光滑的ABS板材。如果改用順丁橡膠代替部分丁腈橡膠,如62~80份苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂,8~26份丁腈橡膠,8~26份順丁橡膠進(jìn)行混煉,得到彈性模量、硬度、低溫下耐沖擊強(qiáng)度更好的ABS塑料?!罱又簿鄯ㄍㄟ^(guò)改變接枝共聚單體配比和組合方式,用不同的聚合方法,可以得到產(chǎn)品的性能變化范圍很大的不同規(guī)格的ABS樹脂。根據(jù)產(chǎn)物中橡膠含量的多少,可以分為高抗沖擊型、中沖擊型、通用型和特殊性能型幾種。BACD12345678910111213141516171819A+BB+D抗氧化劑單體回收引發(fā)劑乳化劑水引發(fā)劑乳化劑水引發(fā)劑分散劑水引發(fā)劑乳化劑水凝膠劑水丁腈膠乳聚丙烯腈-苯乙烯乳液丁苯膠粒丙烯腈A丁二烯B苯乙烯S引發(fā)劑乳化劑水ABS乳液聚丁二烯乳液ABS粒子ABS樹脂粒子顏料添加劑水水ABS為丙烯腈(23~41%)、丁二烯(10~30%)和苯乙烯(29%~60%)三種單體共聚而成的聚合物。英文全稱為Acrylonitrile-Butadiene-Styrene。ABS最初是在PS改性基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,由于其具有韌、剛、硬的優(yōu)點(diǎn),用量與PS相當(dāng),而應(yīng)用范圍已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)PS,成為一種獨(dú)立的塑料品種。ABS大分子主鏈由三種結(jié)構(gòu)單元重復(fù)連接而成,丙烯腈結(jié)構(gòu)單元賦予ABS良好的耐化學(xué)腐蝕性和高表面硬度;丁二烯結(jié)構(gòu)單元賦予ABS良好的韌性;苯乙烯結(jié)構(gòu)單元賦予材料良好透明性和著色性、電絕緣性和加工性。ABS具有優(yōu)良的綜合性能,有極好的沖擊強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性好、電性能、耐磨性、抗化學(xué)藥品性、染色性,散熱性。ApplicationofABSInventionofPVC1912年,德國(guó)化學(xué)家FritzKlatte將乙炔與鹽酸反應(yīng)得到了氯乙烯。他把得到的氯乙烯放在實(shí)驗(yàn)室的架子上,過(guò)了一段時(shí)間后意外發(fā)現(xiàn)氯乙烯已經(jīng)聚合。他所在的公司(GreisheimElectron)將聚氯乙烯這種材料在德國(guó)申請(qǐng)了專利,但直到1925年專利過(guò)期,也沒有想出聚氯乙烯有什么用途。

1926年,美國(guó)化學(xué)家,WaldoSemon,又一次獨(dú)立地發(fā)明了聚氯乙烯,而且發(fā)現(xiàn)這種材料具有優(yōu)良隔水性能,非常適合做浴簾。于是,Semon和他所在的B.F.Goodrich公司將聚氯乙烯在美國(guó)申請(qǐng)了專利,就這樣PVC開始被大量生產(chǎn)應(yīng)用。Der

PionierFritzKlatteWaldo

Semon聚氯乙烯的分子結(jié)構(gòu):PVC分子鏈中含有強(qiáng)極性的氯原子,分子間力大,具有很高的剛性和硬度,并賦予了優(yōu)異的難燃性能。PVC的性能:PVC樹脂為白色或淡黃色粉末,吸水率和透氣性都很小。PVC具有較高的硬度和力學(xué)性能,但耐磨性一般。PVC的熱穩(wěn)定性很差,線膨脹系數(shù)小,具有難燃性。PVC的電性能較好,但由于本身結(jié)構(gòu)單元具有較高極性其絕緣性不如PE和PP,只適用于低頻絕緣材料。PVC耐大多數(shù)酸堿和有機(jī)溶劑,但不耐光、熱。PVC的加工穩(wěn)定性不好,其熔融溫度(160oC)高于分解溫度(140oC),不進(jìn)行改性就難以用熔融塑化的方法加工。添加劑類別包括:穩(wěn)定劑:提高分解溫度,包括鉛鹽、有機(jī)錫、金屬皂類和稀土類。增塑劑:降低熔融溫度,包括鄰苯二甲酸酯類、油脂類等。PVC樹脂的牌號(hào)、特性及用途新牌號(hào)舊牌號(hào)K值特性黏度平均聚合度用途SG-1SG-2SG-3SG-4SG-5SG-6SG-7-XS(J)-1XS(J)-2XS(J)-3XS(J)-4XS(J)-5XS(J)-677~7575~7373~7171~6968~6665~6362~60154~144143~136135~127126~118117~107106~9695~851800~16501650~15001500~13501350~12001150~1000950~850850~750高級(jí)絕緣材料絕緣材料、軟制品絕緣材料、膜、鞋膜、軟管、人造革硬管、型材硬管、纖維、透明片吹塑瓶、透明片、注塑PVC配方PVC波紋管配方(質(zhì)量份)

聚氯乙烯樹脂PVC(SG5)100,三堿式硫酸鉛2,二堿式亞磷酸鉛1.5,硬脂酸鉛1,硬脂酸鋇0.8,氯化聚乙烯7,聚α-甲基苯乙烯3,碳酸鈣10,石蠟0.5民用透明薄膜配方(質(zhì)量份)

聚氯乙烯樹脂PVC(SG3)100,鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)

20,鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)15,癸二酸二辛酯(DOS)5,烷基磺酸苯酯(M-50)8,鋇、鎘液體穩(wěn)定劑2.5,硬脂酸(HSt)0.2★聚氯乙烯塑料的用途PVC塑料用途硬質(zhì)PVC塑料管材:各種輸送物料的管型材:門、窗、家具等板材:瓦楞板、密實(shí)板、發(fā)泡板等片材:吸塑制品如包裝盒等絲類:紗窗、蚊帳、繩索等瓶類:食品、藥品、化妝品包裝材料等注塑品:管件、閥門、辦公用品、殼等軟質(zhì)PVC塑料薄膜:大棚膜、包裝膜、裝飾膜,雨衣等電纜:中低壓絕緣和電纜料等鞋類:雨鞋、涼鞋、鞋底、鞋面材料等革類:人造革、地板革、壁紙等其他:軟透明管、唱片及墊片等ApplicationofPVC硬質(zhì)PVC(增塑劑含量較少)管材:上下水管、輸氣管、穿線管及閥門等型材、板材及片材:門窗、裝飾、木線、家具及樓梯扶手等注塑制品:辦公用品、日用品、玩具、外包裝材料軟質(zhì)PVC(增塑劑含量較多)薄膜、電纜護(hù)套、人造革、鞋等PVC印刷膜PVC本身不具有毒性,PVC制品中的有害物質(zhì)主要來(lái)源于殘留的氯乙烯單體、以及加工過(guò)程中加入的對(duì)人體有害的加工助劑,如:鄰苯二甲酸二異辛酯等。從聚氯乙烯塑料的原料、生產(chǎn)、使用、焚化等,在它的整個(gè)生命周期中都存在著潛在的環(huán)境污染。PVC傳統(tǒng)處理方法包括填埋和焚燒,但這些方法對(duì)環(huán)境帶來(lái)嚴(yán)重污染。如聚氯乙烯單體(VCM)和有毒廢物的產(chǎn)生,特別是二氯乙烯(EDC)焦油。焦油廢料包含大量的二惡英,然后其被燒棄、傾倒,會(huì)將二惡英散布到空氣中。

二惡英(TCDD)是二氧(雜)芑家族中最致命的物質(zhì),是一種眾所周知的致癌和有害物質(zhì)。Cl

[CH2C]n

Cl聚偏二氯乙烯PolyvinylideneChloride,PVDC主要用作復(fù)合薄膜和涂布材料等,以充分發(fā)揮其阻隔性好的優(yōu)點(diǎn)。性能(1)與母體聚醋酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)和水解程度有關(guān):水解度高,溶解性低;解決PVA產(chǎn)品不耐水問(wèn)題:

經(jīng)過(guò)高溫?zé)崽幚硇纬山宦?lián),可具耐水性;經(jīng)醛處理生成不溶于水的聚乙烯醇縮醛;

用適當(dāng)有機(jī)物使其分子交聯(lián)來(lái)提高耐水性;(2)極性化合物,良好的透明性和韌性。(3)對(duì)氣體、有機(jī)化學(xué)試劑蒸汽的透過(guò)率極低,優(yōu)良的氣密性和保香性,高阻隔材料。(4)較好的機(jī)械強(qiáng)度,優(yōu)良的耐應(yīng)力開裂性、耐化學(xué)藥品性和耐油性。(5)不易積累靜電,印刷性能好,可以熱封合。(6)透濕率、吸水性強(qiáng),吸水后氣密性和機(jī)械強(qiáng)度下降。(7)易受醇類、酯類等溶劑的侵蝕。Polyvinylacetate聚醋酸乙烯酯(Polyvinylacetate,PVAc)以商品名Elvacet

和Gelva于1920年開始了商業(yè)化生產(chǎn),因?yàn)樗能浕瘻囟容^低,因而通常不用作塑料而是用作粘合劑和防水材料。PVAc的應(yīng)用雖然不廣泛,但因?yàn)槠涫呛铣善渌恍┚酆衔锏闹匾?,因而也具有較高的產(chǎn)量。PVAc很大一部分通過(guò)水解(醇解)來(lái)生產(chǎn)水溶性的聚合物-聚乙烯醇(Polyvinylalcohol,PVA)。由于PVA具有獨(dú)特的親水性和強(qiáng)力粘接性,常用作膠水、表面活性劑、增稠劑、分散劑等用途,PVA經(jīng)縮醛處理后具有耐水性,因此可以用作纖維原料(維尼綸)。通過(guò)丙烯酸(酯)及其衍生物的自由基聚合得到的一類聚合物稱為丙烯酸樹脂(Acrylicresin)CH2CR’COOR”FreeradicalpolymerizationCH2CR’COOR”()nR’,R”=H:poly(acrylicacid)R’,R”=CH3:

poly(methylmethacrylate)R’=H,R”=CH3:polymethacrylateR’=CH3,R”=CH2CH2OH:

poly(methylhydroxylethylacrylate)1927年,德國(guó)羅姆—赫斯公司成功合成第一種有機(jī)玻璃PMMA。也被稱為“Acrylic”(亞克力)。PMM

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