化學復習及習題課2011

1）構造(constitution)：分子中原子間的連接次序和方式；

構型是固定的，而構象一般是瞬間的。構型的變化須破壞化學鍵，而構象的變化則不會發(fā)生鍵的斷裂。2）構型(configuration)：一定構造的分子中，原子和基團在空間的排布；3）構象(conformation)：一定構型的分子中，由于單鍵的旋轉而導致原子和基團在空間的不同排布。一，有機化合物的分子結構同分異構構造異構碳鏈異構官能團異構位置異構立體異構構象異構構型異構順反異構對映異構單鍵旋轉異構立體異構構型異構構象異構順反異構對映異構1.順反異構烯烴：順/反法、Z/E法立體異構：由于分子中的原子或原子團在空間的排列不同而引起的異構現(xiàn)象.順反異構體的命名和Z、E標記法

順式：兩個雙鍵碳原子上兩個相同的原子或基團處于雙鍵同側。

反式：兩個雙鍵碳原子上兩個相同的原子或基團處于雙鍵反側。順/反標記法Z/E標記法Z式：雙鍵碳原子上兩個較優(yōu)基團或原子處于雙鍵同側。E式：雙鍵碳原子上兩個較優(yōu)基團或原子處于雙鍵異側。反-3-甲基-2-戊烯*順反命名與ZE命名的異同點由于環(huán)的存在阻礙了單鍵的旋轉，故而環(huán)烷烴有順反異構體。A.三元環(huán)B.四元環(huán)順-1,2-二甲基環(huán)己烷反-1,2-二甲基環(huán)己烷順-1,3-二甲基環(huán)己烷反-1,3-二甲基環(huán)己烷順-1,4-二甲基環(huán)己烷反-1,4-二甲基環(huán)己烷多取代環(huán)己烷的順反異構，以二甲基取代為例：2.對映異構Fischer投影式寫法（RS命名）例

次序規(guī)則：NH2>COOH>CH3>H

次序規(guī)則：OH>COOH>CH3>H

寫出(2R,3S)-2-氯-3-溴-1,4-丁二醇的Fischer投影式對映體12342R,3S注意命名的次序規(guī)則:p14-15,78較優(yōu)的基團后列出OH﹥

Br﹥Cl

下列分子中，既有順反異構又有對映異構的是:A.B.C.D.既有順反異構，又有對映異構的化合物的判斷1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷最穩(wěn)定的構象是A.B.C.D.(CH3)2HCCH3(CH3)2HCCH3CH3CH(CH3)2CH3CH(CH3)2(CH3)2HCCH3E.椅式構象1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷

Δ.單糖:Fischer投影式Haworth式椅式構象差向異構體、異頭物、端基異構體Δ.雙糖與多糖：苷鍵的類型Δ.甾類化合物：環(huán)的稠合方式Δ.氨基酸構型二、電子效應

吸電子基、斥電子基

（醇、酚酸性、胺堿性強弱的分析）誘導效應共軛效應答案：有π-π共軛、p-π共軛和σ-π超共軛π-π共軛、p-π共軛、σ-π超共軛、σ-p超共軛對氯甲苯的結構中所含的共軛體系有：正碳離子、自由基穩(wěn)定性：烯丙型、芐基型>3°>2°>1°>CH3(CH3)三、各類反應烷烴（包括環(huán)戊烷、環(huán)己烷）鹵代苯支鏈鹵代條件：產(chǎn)物：1.自由基取代反應光照或加熱鹵代烴+.3.親電取代反應2.自由基加成反應

反馬氏規(guī)則產(chǎn)物烯烴+HBr條件：產(chǎn)物：ROOR或光照苯+Br2(Cl2)鹵代條件：產(chǎn)物：FeBr3(FeCl3)

或Fe溴苯或氯苯烷基化苯+鹵代烷條件：產(chǎn)物：磺化苯+濃H2SO4條件：產(chǎn)物：苯+HNO3硝化條件：產(chǎn)物：濃硫酸硝基苯加熱苯磺酸無水AlCl3烷基苯酰基化苯+酰鹵條件：產(chǎn)物：AlCl3?；剑ǚ枷阃┍椒?溴水產(chǎn)物：2,4,6–三溴苯酚（白）定位效應（鄰對位、間位定位基）芳香性易取代、難加成、難氧化4n+2規(guī)則雜環(huán)化合物反應活性：

吡咯>呋喃>噻吩>苯五元雜環(huán)化合物親電取代主要發(fā)生在a位六元雜環(huán)化合物親電取代主要發(fā)生在b位4.親電加成反應烯、炔烴（包括共軛二烯烴）+Br2(Cl2)、+HX、+HOCl(HOBr)、+H2O環(huán)丙烷開環(huán)加成+Br2(Cl2)、+HX產(chǎn)物：符合馬氏規(guī)則醇5.親核取代反應鹵代烴+NaOH/H2O產(chǎn)物：鹵代烴+NaCN/醇產(chǎn)物：鹵代烴+NaOR′產(chǎn)物：醚鹵代烴+AgNO3/醇產(chǎn)物：增加一個C醇+HX產(chǎn)物：鹵代烴羧酸的羥基被取代產(chǎn)物：

SN1、SN2活性次序三種鹵代烯烴取代反應次序

﹥﹥醚產(chǎn)物：醇+濃H2SO4（分子間脫水）醚鍵斷裂鹵代烴+醇（?。ù螅┎⒅偻榛?HI/產(chǎn)物：SN2環(huán)氧化合物開環(huán)SN1酸性SN2堿性RCHCH2OHBrRCHCH2OHBrRCHCH2OMgXRRCHCH2ORMgX6.消除反應鹵代烷+KOH條件：產(chǎn)物：醇溶液，烯烴條件：產(chǎn)物：醇:烯烴濃H2SO4，消除反應活性次序查依切夫規(guī)則產(chǎn)物的穩(wěn)定性7.氧化反應鄰二醇烯烴+KMnO4/OH（H2O、冷、?。┊a(chǎn)物：-烯烴+KMnO4/H產(chǎn)物：CRHCRR′CHH+RCOOHCORR’CO2+H2O炔烴+KMnO4/H產(chǎn)物：+RCOOHCO2+H2O+烷基苯+KMnO4/H條件：產(chǎn)物：+有a-H苯甲酸伯醇+KMnO4/H(K2Cr2O7/H)產(chǎn)物：++羧酸伯醇+CrO3/C5H5N產(chǎn)物：醛仲醇+KMnO4/H產(chǎn)物：+酮連二醇+HIO4產(chǎn)物：HCHO+RCOR1+HCOOH8.還原反應烯烴、炔烴、環(huán)丙烷+H2/Pt產(chǎn)物：烷烴炔烴+H2條件：產(chǎn)物：烯烴Pd/BaSO4催化加氫還原加氫：9.酸性末端炔+Ag(NH3)2NO3或

Cu(NH3)2Cl產(chǎn)物：炔化銀（炔化亞銅）酸性強弱比較：羧酸>碳酸>酚>硫醇>水>醇>炔烴各類醇的酸性強弱比較取代酚類酸性強弱比較10.與金屬反應條件：產(chǎn)物：鹵代烴+Mg無水乙醚烴基鹵化鎂RX

Mg無水乙醚RMgX四、合成題1,苯環(huán)上的親電取代2,利用格氏試劑制備醇3,利用丙二酸二乙酯合成羧酸及衍生物4,利用芳香伯胺的性質、用乙酰基保護、水解、重氮化、重氮基的轉變或偶聯(lián)RX

NaCN(醇)RCNH2OH+RCOOHRX

Mg無水乙醚RMgX①CO2②H2O,H+RCOOH增長碳鏈的方法官能團的轉換增加一個C增加兩個C

RMgXORCH2CH2OMgXH2OH+RCH2CH2OH五、推結構題烯、炔烴KMnO4/H+連二醇HIO4六、鑒別題烯烴：Br2/CCl4,KMnO4炔烴:Br2/CCl4,KMnO4末端炔：Ag(NH3)2NO3,Cu(NH3)2Cl環(huán)丙烷:Br2/CCl4,不與KMnO4反應烷基苯:KMnO4/H+鹵代烴:AgNO3/醇醇:連二醇：酚:Cu(OH)2FeCl3,溴水伯、仲醇：CrO3/C5H5N胺興斯堡反應還原糖非還原糖糖Tollens試劑Benedict試劑、Fehling試劑√×酮糖醛糖多糖（淀粉、糖原）I2氨基酸茚三酮還原糖非還原糖成脎反應√××√顯色顯色七、化學性質（一）酸堿性1.酸性——誘導效應、共軛效應羧酸、取代羧酸（鹵代酸、醇酸、2.堿性季銨堿>脂肪胺>氨>吡啶酚酸、酮酸）>芳香胺>吡咯某雜環(huán)化合物的結構為:①②③④分子中4個N原子的堿性由強至弱的正確排序是：A.④>②>①>③B.④>①>②>③C.④>③>①>②D.①>②>③>④E.③>②>①>④3.兩性氨基酸（二）親核加成1.醛、酮+HCN+NaHSO3+ROH注意：難易比較（電子效應、空間效應）及反應條件+格氏試劑2.糖+苯肼(過量)糖脎(三)親核取代注意難易比較及產(chǎn)物+氨衍生物酰鹵酸酐水解醇解氨解酯酰胺(四)親電加成烯、油脂加氫、加碘(五)親電取代1.雜環(huán)：硝化、鹵代、?；?.重氮鹽的偶聯(lián)：+酚、+芳胺（注意產(chǎn)物的位置）（注意難易比較）（七）α-H反應1.酮式-烯醇式互變、、、、、重氮鹽(六)取代反應β-酮酸酯、二酮、3.醇醛縮合4.酯縮合5.羧酸（八）氧化1.醛+Tollens試劑+Fehling試劑(Benedict試劑)6.糖的差向異構化2.醛、酮的碘仿反應2.雜環(huán)支鏈+KMnO43.還原糖+Tollens試劑+Fehling試劑(Benedict試劑)4.醛糖+Br2-H2O5.醛糖+稀HNO3（九）還原1.醛、酮+Zn-Hg,HCl+H2/Pt+LiAlH4,NaBH42.、+H2/Pt3.糖H2Pd（十）歧化反應無α-H的醛濃NaOHN2↑（十二）與HNO2反應1.酰胺2.脲N2↑+CO2↑3.脂肪伯胺、芳香伯胺脂肪仲胺、芳香仲胺脂肪叔胺、芳香叔胺4.α-氨基酸N2↑（十四）衍生物的生成1.羧酸酰鹵酸酐①NH3②-H2O酰胺酯糖苷2.單糖醇干HClROHH+八、完成反應式注意含多官能團化合物的