化學(xué)復(fù)習(xí)及習(xí)題課2011

1）構(gòu)造(constitution)：分子中原子間的連接次序和方式；

構(gòu)型是固定的，而構(gòu)象一般是瞬間的。構(gòu)型的變化須破壞化學(xué)鍵，而構(gòu)象的變化則不會(huì)發(fā)生鍵的斷裂。2）構(gòu)型(configuration)：一定構(gòu)造的分子中，原子和基團(tuán)在空間的排布；3）構(gòu)象(conformation)：一定構(gòu)型的分子中，由于單鍵的旋轉(zhuǎn)而導(dǎo)致原子和基團(tuán)在空間的不同排布。一，有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)碳鏈異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)位置異構(gòu)立體異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)順?lè)串悩?gòu)對(duì)映異構(gòu)單鍵旋轉(zhuǎn)異構(gòu)立體異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)順?lè)串悩?gòu)對(duì)映異構(gòu)1.順?lè)串悩?gòu)烯烴：順/反法、Z/E法立體異構(gòu)：由于分子中的原子或原子團(tuán)在空間的排列不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象.順?lè)串悩?gòu)體的命名和Z、E標(biāo)記法

順式：兩個(gè)雙鍵碳原子上兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)。

反式：兩個(gè)雙鍵碳原子上兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵反側(cè)。順/反標(biāo)記法Z/E標(biāo)記法Z式：雙鍵碳原子上兩個(gè)較優(yōu)基團(tuán)或原子處于雙鍵同側(cè)。E式：雙鍵碳原子上兩個(gè)較優(yōu)基團(tuán)或原子處于雙鍵異側(cè)。反-3-甲基-2-戊烯*順?lè)疵cZE命名的異同點(diǎn)由于環(huán)的存在阻礙了單鍵的旋轉(zhuǎn)，故而環(huán)烷烴有順?lè)串悩?gòu)體。A.三元環(huán)B.四元環(huán)順-1,2-二甲基環(huán)己烷反-1,2-二甲基環(huán)己烷順-1,3-二甲基環(huán)己烷反-1,3-二甲基環(huán)己烷順-1,4-二甲基環(huán)己烷反-1,4-二甲基環(huán)己烷多取代環(huán)己烷的順?lè)串悩?gòu)，以二甲基取代為例：2.對(duì)映異構(gòu)Fischer投影式寫法（RS命名）例

次序規(guī)則：NH2>COOH>CH3>H

次序規(guī)則：OH>COOH>CH3>H

寫出(2R,3S)-2-氯-3-溴-1,4-丁二醇的Fischer投影式對(duì)映體12342R,3S注意命名的次序規(guī)則:p14-15,78較優(yōu)的基團(tuán)后列出OH﹥

Br﹥Cl

下列分子中，既有順?lè)串悩?gòu)又有對(duì)映異構(gòu)的是:A.B.C.D.既有順?lè)串悩?gòu)，又有對(duì)映異構(gòu)的化合物的判斷1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象是A.B.C.D.(CH3)2HCCH3(CH3)2HCCH3CH3CH(CH3)2CH3CH(CH3)2(CH3)2HCCH3E.椅式構(gòu)象1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷

Δ.單糖:Fischer投影式Haworth式椅式構(gòu)象差向異構(gòu)體、異頭物、端基異構(gòu)體Δ.雙糖與多糖：苷鍵的類型Δ.甾類化合物：環(huán)的稠合方式Δ.氨基酸構(gòu)型二、電子效應(yīng)

吸電子基、斥電子基

（醇、酚酸性、胺堿性強(qiáng)弱的分析）誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)答案：有π-π共軛、p-π共軛和σ-π超共軛π-π共軛、p-π共軛、σ-π超共軛、σ-p超共軛對(duì)氯甲苯的結(jié)構(gòu)中所含的共軛體系有：正碳離子、自由基穩(wěn)定性：烯丙型、芐基型>3°>2°>1°>CH3(CH3)三、各類反應(yīng)烷烴（包括環(huán)戊烷、環(huán)己烷）鹵代苯支鏈鹵代條件：產(chǎn)物：1.自由基取代反應(yīng)光照或加熱鹵代烴+.3.親電取代反應(yīng)2.自由基加成反應(yīng)

反馬氏規(guī)則產(chǎn)物烯烴+HBr條件：產(chǎn)物：ROOR或光照苯+Br2(Cl2)鹵代條件：產(chǎn)物：FeBr3(FeCl3)

或Fe溴苯或氯苯烷基化苯+鹵代烷條件：產(chǎn)物：磺化苯+濃H2SO4條件：產(chǎn)物：苯+HNO3硝化條件：產(chǎn)物：濃硫酸硝基苯加熱苯磺酸無(wú)水AlCl3烷基苯?；?酰鹵條件：產(chǎn)物：AlCl3?；剑ǚ枷阃┍椒?溴水產(chǎn)物：2,4,6–三溴苯酚（白）定位效應(yīng)（鄰對(duì)位、間位定位基）芳香性易取代、難加成、難氧化4n+2規(guī)則雜環(huán)化合物反應(yīng)活性：

吡咯>呋喃>噻吩>苯五元雜環(huán)化合物親電取代主要發(fā)生在a位六元雜環(huán)化合物親電取代主要發(fā)生在b位4.親電加成反應(yīng)烯、炔烴（包括共軛二烯烴）+Br2(Cl2)、+HX、+HOCl(HOBr)、+H2O環(huán)丙烷開(kāi)環(huán)加成+Br2(Cl2)、+HX產(chǎn)物：符合馬氏規(guī)則醇5.親核取代反應(yīng)鹵代烴+NaOH/H2O產(chǎn)物：鹵代烴+NaCN/醇產(chǎn)物：鹵代烴+NaOR′產(chǎn)物：醚鹵代烴+AgNO3/醇產(chǎn)物：增加一個(gè)C醇+HX產(chǎn)物：鹵代烴羧酸的羥基被取代產(chǎn)物：

SN1、SN2活性次序三種鹵代烯烴取代反應(yīng)次序

﹥﹥醚產(chǎn)物：醇+濃H2SO4（分子間脫水）醚鍵斷裂鹵代烴+醇（小）（大）伯、仲烷基醚+HI/產(chǎn)物：SN2環(huán)氧化合物開(kāi)環(huán)SN1酸性SN2堿性RCHCH2OHBrRCHCH2OHBrRCHCH2OMgXRRCHCH2ORMgX6.消除反應(yīng)鹵代烷+KOH條件：產(chǎn)物：醇溶液，烯烴條件：產(chǎn)物：醇:烯烴濃H2SO4，消除反應(yīng)活性次序查依切夫規(guī)則產(chǎn)物的穩(wěn)定性7.氧化反應(yīng)鄰二醇烯烴+KMnO4/OH（H2O、冷、?。┊a(chǎn)物：-烯烴+KMnO4/H產(chǎn)物：CRHCRR′CHH+RCOOHCORR’CO2+H2O炔烴+KMnO4/H產(chǎn)物：+RCOOHCO2+H2O+烷基苯+KMnO4/H條件：產(chǎn)物：+有a-H苯甲酸伯醇+KMnO4/H(K2Cr2O7/H)產(chǎn)物：++羧酸伯醇+CrO3/C5H5N產(chǎn)物：醛仲醇+KMnO4/H產(chǎn)物：+酮連二醇+HIO4產(chǎn)物：HCHO+RCOR1+HCOOH8.還原反應(yīng)烯烴、炔烴、環(huán)丙烷+H2/Pt產(chǎn)物：烷烴炔烴+H2條件：產(chǎn)物：烯烴Pd/BaSO4催化加氫還原加氫：9.酸性末端炔+Ag(NH3)2NO3或

Cu(NH3)2Cl產(chǎn)物：炔化銀（炔化亞銅）酸性強(qiáng)弱比較：羧酸>碳酸>酚>硫醇>水>醇>炔烴各類醇的酸性強(qiáng)弱比較取代酚類酸性強(qiáng)弱比較10.與金屬反應(yīng)條件：產(chǎn)物：鹵代烴+Mg無(wú)水乙醚烴基鹵化鎂RX

Mg無(wú)水乙醚RMgX四、合成題1,苯環(huán)上的親電取代2,利用格氏試劑制備醇3,利用丙二酸二乙酯合成羧酸及衍生物4,利用芳香伯胺的性質(zhì)、用乙酰基保護(hù)、水解、重氮化、重氮基的轉(zhuǎn)變或偶聯(lián)RX

NaCN(醇)RCNH2OH+RCOOHRX

Mg無(wú)水乙醚RMgX①CO2②H2O,H+RCOOH增長(zhǎng)碳鏈的方法官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換增加一個(gè)C增加兩個(gè)C

RMgXORCH2CH2OMgXH2OH+RCH2CH2OH五、推結(jié)構(gòu)題烯、炔烴KMnO4/H+連二醇HIO4六、鑒別題烯烴：Br2/CCl4,KMnO4炔烴:Br2/CCl4,KMnO4末端炔：Ag(NH3)2NO3,Cu(NH3)2Cl環(huán)丙烷:Br2/CCl4,不與KMnO4反應(yīng)烷基苯:KMnO4/H+鹵代烴:AgNO3/醇醇:連二醇：酚:Cu(OH)2FeCl3,溴水伯、仲醇：CrO3/C5H5N胺興斯堡反應(yīng)還原糖非還原糖糖Tollens試劑Benedict試劑、Fehling試劑√×酮糖醛糖多糖（淀粉、糖原）I2氨基酸茚三酮還原糖非還原糖成脎反應(yīng)√××√顯色顯色七、化學(xué)性質(zhì)（一）酸堿性1.酸性——誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)羧酸、取代羧酸（鹵代酸、醇酸、2.堿性季銨堿>脂肪胺>氨>吡啶酚酸、酮酸）>芳香胺>吡咯某雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)為:①②③④分子中4個(gè)N原子的堿性由強(qiáng)至弱的正確排序是：A.④>②>①>③B.④>①>②>③C.④>③>①>②D.①>②>③>④E.③>②>①>④3.兩性氨基酸（二）親核加成1.醛、酮+HCN+NaHSO3+ROH注意：難易比較（電子效應(yīng)、空間效應(yīng)）及反應(yīng)條件+格氏試劑2.糖+苯肼(過(guò)量)糖脎(三)親核取代注意難易比較及產(chǎn)物+氨衍生物酰鹵酸酐水解醇解氨解酯酰胺(四)親電加成烯、油脂加氫、加碘(五)親電取代1.雜環(huán)：硝化、鹵代、酰基化2.重氮鹽的偶聯(lián)：+酚、+芳胺（注意產(chǎn)物的位置）（注意難易比較）（七）α-H反應(yīng)1.酮式-烯醇式互變、、、、、重氮鹽(六)取代反應(yīng)β-酮酸酯、二酮、3.醇醛縮合4.酯縮合5.羧酸（八）氧化1.醛+Tollens試劑+Fehling試劑(Benedict試劑)6.糖的差向異構(gòu)化2.醛、酮的碘仿反應(yīng)2.雜環(huán)支鏈+KMnO43.還原糖+Tollens試劑+Fehling試劑(Benedict試劑)4.醛糖+Br2-H2O5.醛糖+稀HNO3（九）還原1.醛、酮+Zn-Hg,HCl+H2/Pt+LiAlH4,NaBH42.、+H2/Pt3.糖H2Pd（十）歧化反應(yīng)無(wú)α-H的醛濃NaOHN2↑（十二）與HNO2反應(yīng)1.酰胺2.脲N2↑+CO2↑3.脂肪伯胺、芳香伯胺脂肪仲胺、芳香仲胺脂肪叔胺、芳香叔胺4.α-氨基酸N2↑（十四）衍生物的生成1.羧酸酰鹵酸酐①NH3②-H2O酰胺酯糖苷2.單糖醇干HClROHH+八、完成反應(yīng)式注意含多官能團(tuán)化合物的