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奧林匹克化學(xué)競(jìng)賽輔導(dǎo)無(wú)機(jī)化學(xué)部分

第一講

元素周期系元素周期律,元素周期系及元素周期表

周期性:元素性質(zhì)周期性變化,并呈非機(jī)械重復(fù)(堿金屬開(kāi)始,稀有氣體結(jié)尾)周期律:核外電子排布呈周期性,導(dǎo)致元素呈周期性遞變.二者統(tǒng)一為周期律周期表:周期律的表達(dá)形式

元素周期系元素周期表1869年,俄國(guó)化學(xué)家門(mén)捷列夫在總結(jié)對(duì)比當(dāng)時(shí)已知的60多種元素的性質(zhì)時(shí)發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素之間的本質(zhì)聯(lián)系:按原子量遞增把化學(xué)元素排成序列,元素的性質(zhì)發(fā)生周期性的遞變。這就是元素周期律的最早表述。目前使用最多的是維爾納長(zhǎng)式周期表.維爾納長(zhǎng)式周期表維爾納長(zhǎng)式周期表:是由諾貝爾獎(jiǎng)得主維爾納(AlfredWerner1866-1919)首先倡導(dǎo)的,長(zhǎng)式周期表是目前最通用的元素周期表。它的結(jié)構(gòu)如下:

(1)周期:維爾納長(zhǎng)式周期表分主表和副表。主表中的1—5行分別是完整的第1,2,3,4,5周期,但是,第6、7行不是完整的第6、7周期,其中的鑭系元素和錒系元素被分離出來(lái),形成主表下方的副表。第一周期只有2種元素,叫特短周期,它的原子只有s電子;第二、三周期有8種元素,叫短周期,它們的原子有s電子和p電子;第四、五周期有18種元素,叫長(zhǎng)周期,它們的原子除鉀和鈣外有s、p電子還有d電子;第六周期有32種元素,叫特長(zhǎng)周期,它的原子除銫和鋇外有s、d、p電子還有f電子;第七周期是未完成周期。(2)列:維爾納長(zhǎng)式元素周期表有18列(縱列)。例如第1列為氫鋰鈉鉀銣銫鈁,第2列為鈹鎂鈣鍶鋇鐳,…第8列為鉻鉬鎢(Cr、Mo、W),第9列為錳锝錸(Mn、Tc、Re),…等等。(3)族

我國(guó)采用美國(guó)系統(tǒng),用羅馬數(shù)碼標(biāo)記,如:IA、…VIIB等等,而且,第8-10列叫第VIII族不叫VIIIB,第18列叫0族,但“0”不是自然數(shù),也不是羅馬數(shù)碼。

A族:周期表最左邊的兩個(gè)縱列是IA和IIA主族;周期表最右邊的6個(gè)縱列從左到右分別是IIIA,IVA,VA,VIA,VIIA主族和0(零)族。主族元素的原子在形成化學(xué)鍵時(shí)只使用最外層電子(ns和/或np),不使用結(jié)構(gòu)封閉的次外層電子。從這個(gè)特征看,零族元素也屬于主族元素。IA、IIA和VIIA族元素分稱堿金屬、堿土金屬和鹵素,這些術(shù)語(yǔ)早于發(fā)現(xiàn)周期系。零族元素的確認(rèn)在發(fā)現(xiàn)周期系之后,曾長(zhǎng)期叫惰性氣體(inertgases),直到60年代才發(fā)現(xiàn)它也能形成傳統(tǒng)化合物,改稱稀有氣體(noblegases或raregases)。主族常用相應(yīng)第二周期元素命名,如硼族、碳族、氮族,氧族等。此外,還常見(jiàn)到源自門(mén)捷列夫周期表的鎵分族(鎵銦鉈)、鍺分族(鍺錫鉛)、砷分族(砷銻鉍)、硫分族(硫硒碲)等術(shù)語(yǔ)。B族:從周期表左邊第3縱列開(kāi)始有10種縱列,每個(gè)縱列3種元素(包括第七周期元素應(yīng)是4種元素),從左到右的順序是IIIB,IVB,VB,VIB,VIIB,VIII,IB,IIB。族序數(shù)與該族元素最高氧化態(tài)對(duì)應(yīng)(有少數(shù)例外,如銅銀金);

VIII族是3種縱列9種元素,是狹義的“過(guò)渡元素”(這個(gè)概念是門(mén)捷列夫提出來(lái)的)。副族常以相應(yīng)第四周期元素命名,分稱鈧副族、鈦副族、釩副族,...等等;但VIII族中的鐵鈷鎳(第四周期元素)又稱鐵系元素,釕銠鈀鋨銥鉑(第五、六周期元素)則總稱鉑系元素。廣義的過(guò)渡元素是指除主族元素外的所有其他元素。(4)元素分區(qū)長(zhǎng)式周期表的主表從左到右可分為s區(qū),d區(qū),ds區(qū),p區(qū)4個(gè)區(qū);副表(鑭系和錒系)是f區(qū)元素元素分區(qū)與原子的價(jià)電子構(gòu)型

s區(qū):ns1-2IA、ⅡA

p區(qū):ns2np1-6ⅢA-0族

d區(qū):(n-1)d1-9ns1-2

ⅢB-Ⅷ

ds區(qū):(n-1)d10ns1-2

IB、ⅡBf區(qū):(n-2)f0-14(n-1)d0-2ns2ⅢBX2+的價(jià)電子構(gòu)型為3d9

,X原子屬哪一區(qū)?

X原子價(jià)電子構(gòu)型為3d104s1,X原子屬ds區(qū)。

(5)非金屬三角區(qū)

周期系已知112種元素中只有21種非金屬(包括稀有氣體),它們集中在長(zhǎng)式周期表p區(qū)右上角三角區(qū)內(nèi)。準(zhǔn)金屬非金屬金屬處于非金屬三角區(qū)邊界上的元素兼具金屬和非金屬的特性,有時(shí)也稱“半金屬”或“準(zhǔn)金屬”,例如,硅是非金屬,但其單質(zhì)晶體為具藍(lán)灰色金屬光澤的半導(dǎo)體,鍺是金屬,卻跟硅一樣具金剛石型結(jié)構(gòu),也是半導(dǎo)體;又例如,砷是非金屬,氣態(tài)分子為類磷的As4,但有金屬型的同素異形體,銻是金屬,卻很脆,電阻率很高,等等,半金屬的這類兩面性的例子很多。小結(jié)周期:周期數(shù)=電子層數(shù)=最大n值=近似能級(jí)組組數(shù)同周期左至右元素金屬性降低,非金屬性升高。族:主族元素的族號(hào)數(shù)=最外層電子數(shù)=最高氧化數(shù)副族元素的族號(hào)數(shù)大多=價(jià)電子數(shù)[(n-1)d+ns]電子數(shù)同族主族元素,從上至下,金屬性增強(qiáng),非金屬性減弱,副族元素,從上至下,金屬性一般是減弱的。

原子半徑、離子半徑同周期左至右元素原子半徑一般逐漸減小,同族,特別是同主族元素從上至下,原子半徑逐漸增大。同種元素:陰離子半徑>原子半徑>陽(yáng)離子半徑練習(xí)

已知某元素在第四周期、ⅥB族,問(wèn):電子組態(tài)?元素?區(qū)?性質(zhì)?性質(zhì):(ⅥB族)金屬、d區(qū)、最高價(jià)+6;電子組態(tài):[Ar]3d54s1;元素:Cr。29號(hào)元素價(jià)電子組態(tài)?區(qū)?能級(jí)總數(shù)??jī)r(jià)電子組態(tài):3d104s1;ds區(qū);能級(jí)總數(shù)=7(1s,2s,2p,3s,3p,3d,4s)。原子參數(shù)—如原子半徑,離子半徑,電離能,電子親和能,電負(fù)性等概念被稱為原子參數(shù)。而所有的原子參數(shù)都呈現(xiàn)周期性變化。元素周期性周期表中的對(duì)角線規(guī)則LiBeBCNaMgAISi內(nèi)容對(duì)角線規(guī)則:是指周期表中相鄰兩族位于左上到右下的對(duì)角線上的元素具有相似性。第2周期的Li、Be、B等3種元素和其右下角第3周期的Mg、Al、Si等3種元素處于對(duì)角線位置上,因此,這三對(duì)元素及其化合物的性質(zhì)有許多相似之處.原因原子具有相近的靜電場(chǎng)力,φ=z/r值相近

核化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)元素衰變⑴α衰變,α粒子——HeU→Th+He⑵β衰變,β粒子——高速電子

C→N+e⑶正電子衰變⑷

電子俘獲

人工核反應(yīng)

裂變與聚變裂變:大核變小核——原子彈1g235U核全部裂變放出的能量相當(dāng)2.5噸煤的燃燒熱除了235U外,233U和239Pu也具有相同的性質(zhì)。聚變:輕核變重核——放出巨大的能量氫彈實(shí)際上是用235U裂變產(chǎn)生108℃以上的高溫引發(fā)氫的同位素聚變的熱核反應(yīng)核反應(yīng)的熱能如果用熱交換器產(chǎn)生高壓水蒸氣,推動(dòng)汽輪機(jī)帶動(dòng)發(fā)電機(jī)用于發(fā)電,稱為核電。核穩(wěn)定理論

核電荷數(shù)為偶數(shù)的元素豐度高(86%)。存在質(zhì)子、中子幻數(shù)組合?;脭?shù):2、8、14、20、28、50、82(質(zhì)子、中子)雙幻數(shù)更穩(wěn)定:6種同位素。

原子序數(shù)大時(shí):n/p=1.5穩(wěn)定。例如:pb(82p,126n),n/p=1.54穩(wěn)定。具有稀有氣體電子層結(jié)構(gòu)的原子穩(wěn)定;具有幻數(shù)質(zhì)子、中子的原子核穩(wěn)定。元素周期系展望

114號(hào)元素(類鉛-298)114p,184n(雙幻數(shù))穩(wěn)定,周圍有較穩(wěn)定的新元素出現(xiàn)。推測(cè)164號(hào)元素(超鉛-482)164p,318n(雙幻數(shù))應(yīng)穩(wěn)定存在。8、9周期將出現(xiàn)g軌道,9條——18e。練習(xí)1科學(xué)家在回旋加速器上用高能86Kr離子轟擊208Pb靶,氪核與鉛核融合,放出1個(gè)中子,生成X原子,在120微秒后該核分裂出1個(gè)a粒子,衰變成另一個(gè)新核Y。下列說(shuō)法正確的是()A.X原子的中子數(shù)是175B.X的原子序數(shù)是116C.Y原子的中子數(shù)為289D.Y元素屬于第八周期元素練習(xí)2核外電子數(shù)相等的原子一定是()A.

同種元素B.

同種原子C.

質(zhì)子數(shù)相同D.

質(zhì)量數(shù)相同E.

同位素練習(xí)3不久前科學(xué)家將6630Zn和20882Pb兩原子經(jīng)核聚合放出一定數(shù)目的中子,得到112號(hào)新元素的原子,該原子的質(zhì)量數(shù)為267。下列說(shuō)法正確的是()(A)112號(hào)元素位于第8周期第VIII族(B)該元素的原子屬穩(wěn)定性同位素(C)該元素是”兩性”金屬元素(D)上述兩原子核聚合時(shí)釋放出7個(gè)中子練習(xí)4人類有一個(gè)美好的理想:利用太陽(yáng)光能和催化劑分解水:

2H2O太陽(yáng)光催化劑2H2↑+O2↑由此,人類可以獲得一個(gè)巨大的能源——?dú)淠茉础6兰o(jì)七十年代已有化學(xué)家(Fujishima和Honda,日)開(kāi)發(fā)研究了有關(guān)元素的化合物作為光電極材料初步實(shí)現(xiàn)了這一變化。已知該元素N層電子數(shù)和K層電子數(shù)相等,并和它的M層d亞層中的電子數(shù)相等或相差3個(gè)。某元素可能是()(A)鈹(B)鈦(C)鐵(D)錳練習(xí)5不久前,我國(guó)科學(xué)家首次合成了一種新核素,其符號(hào)是18572Hf.關(guān)于18572Hf.的下列說(shuō)法中正確的是()是人類發(fā)現(xiàn)的一種新元素是一種新的原

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