應化物理化學試卷下答案

06應化物理化學試卷（下）A答案一、選擇題（每題1分，共10分）1.298K時濃度為kg的K2SO4溶液的,其活度為：（B）(A)×10-2；(C)×10-2；(B)×10-6；(D)×10-3。2.若向一定體積的摩爾電導率為×10-2sm2mol-1的CuCl2溶液中,加入等體積的純水,這時CuCl2摩爾電導率為：（A）(A)增高；(B)降低；(C)不變；(D)不能確定。3.常用甘汞電極的電極反應為Hg2Cl2(s)＋2e＝2Hg(l)＋2Cl-(aq)若飽和甘汞電極,摩爾甘汞電極和dm-3甘汞電極的電極電勢分別為1、2、3,則298K時,三者的相對大小為：（B）(A)1>2>3；(B)1<2<3；(C)2>1>3；(D)3>1=2。4.為求AgCl的活度積，應設計電池為:（C）(A)Ag|AgCl|HCl(aq)|Cl2(p)(Pt)；(B)(Pt)Cl2(p)|HCl(aq)||AgNO3(aq)|Ag；(C)Ag|AgNO3(aq)||HCl(aq)|AgCl|Ag；(D)Ag|AgCl|HCl(aq)|AgCl|Ag5.當有電流通過電極時,電極發(fā)生極化。電極極化遵循的規(guī)律是（B）(A)電流密度增加時,陰極極化電勢增加,陽極極化電勢減少；(B)電流密度增加時,在原電池中,正極電勢減少,負極電勢增加,在電解池中,陽極電勢增加,陰極電勢減少；(C)電流密度增加時,在原電池中,正極電勢增加,負極電勢減少,在電解池中,陽極電勢增加,陰極電勢減少；(D)電流密度增加時,在原電池中,正極電勢減少而負極電勢增大,在電解池中,陽極電勢減少而陰極電勢增大。6.某反應的ΔH＝100kJ·mol－1，則其活化能(B)(A)必小于100kJ·mol－1；(B)必大于100kJ·mol－1；(C)可大于或小于100kJ·mol－1；(D)只能等于100kJ·mol－17.二級反應2A→B的半衰期是(C)。(A)與A的起始濃度無關；(B)與A的起始濃度成正比；(C)與A的起始濃度成反比；(D)與A的起始濃度平方成反比。8.關于反應分子數(shù)的不正確說法是(C)(A)反應分子數(shù)是個理論數(shù)值；(B)反應分子數(shù)一定是正整數(shù)；(C)反應分子數(shù)等于反應式中的化學計量數(shù)之和；(D)現(xiàn)在只發(fā)現(xiàn)單分子反應、雙分子反應、三分子反應9.區(qū)別溶膠與真溶液和懸浮液最簡單而靈敏的方法是(C)(A)乳光計測定粒子濃度；(B)超顯微鏡測定粒子大??；(C)觀察丁達爾效應；(D)測定ζ電勢。10.電動現(xiàn)象產生的基本原因是(D)(A)外電場或外壓力的作用；(B)電解質離子的作用；(C)分散相粒子或多孔固體的比表面能高；(D)固體粒子或多孔固體表面與液相界面間存在擴散雙電層結構。二、簡答題（每小題5分，共10分）制備AgI溶膠時，兩個燒杯盛有25×10－3dm3，·dm－3的AgNO3溶液，分別加入·dm－3的NaI溶液60×10－3，100×10－3dm3。（1）寫出兩個燒杯中生成溶膠的膠團結構。（2）溶膠中加入直流電壓，膠體粒子如何運動答：（1）第一個燒杯中溶膠的膠團結構為[(AgI)mnAg+,(n-x)NO3-]x+·xNO3-第二個燒杯中溶膠的膠團結構為[(AgI)mnI-,(n-x)Na+]x-·xNa+(2)由于第一個燒杯中的膠粒帶正電荷，所以通電后，膠粒向陰極移動；而第二個燒杯中的膠粒帶負電，所以通電后，膠粒向陽極移動。三、證明（每小題10分，共10分）設反應2NO(g)+H2(g)→N2O(g)+H2O(g)的反應機理為：2NON2O2(快)；N2O2+H22NO2(慢)試推證：d[N2O]/dt=k[NO]2[H2]。并寫出表觀活化能與各步基元反應活化能間的關系.解：r=k2[N2O2][O2]依平衡假設[N2O2]=k1/k-1[NO]2,代入上式得:r=(k1k2/k-1)[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]k=k1k2/k-1；E=E1+E2-E-1四、計算題（每1題10分，共20分）1、已知電池Zn(s)|ZnCl2kg-1)|AgCl(s)|Ag(s)的電動勢與溫度的關系為E/V=－×10-4(T/K－298)在298K當電池有2mol電子的電荷量輸出時：（1）電極反應和電池反應；（2）rGm、rHm、rSm.和此過程的可逆熱效應QR。解：(1)依題意(Z=2)－)Zn→Zn2+＋2e+)2AgCl+2e→2Ag+2Cl-Zn+2AgCl→ZnCl2+2Ag(2)E=rGm（T、P）=-ZFE=-2×96485×=·mol-1rSm=ZF()P=2×96485×10-4)=J·mol-1·K-1rHm=TZF()P-ZFE=-2×96485×+2×96485×298×10-4)=kJ·mol-1QR=TrSm=298×2×96485×10-4)=kJ·mol-12.恒容氣相反應A(g)→D(g)的速率常數(shù)k與溫度T具有如下關系式：lnk=-9622/T+（k的單位是s-1，T的單位是K）(1)確定此反應的級數(shù)；(2)計算此反應的活化能Ea；(3)欲使A(g)在10min內轉化到90％，則反應溫度應控制在多少度解：(1)因為速率常數(shù)的單位為時間的倒數(shù)，所以此反應為一級反應。(2)將題中關系式與Arrhenius公式lnk=-（Ea/RT）+lnA比較，可得Ea=9622R=kJ·mol-1(3)在待求T時，t=10min，轉化率為90％，則k(T)=(1/t)ln(1/(1-x))=(1/10×60s)ln(1/=s-1將此k(T)值代回到題中關系式，得T=(9622/(24-lnk))=五、填空（10分，每題1分）1)下列函數(shù)中和有共同本證函數(shù)的是(C)(A)coskx(B)sinkx(C)(D)2)下列哪個條件不是品優(yōu)波函數(shù)的必備條件（A）單值(B)歸一(C)連續(xù)(D)平方可積(B)3)氫原子核外電子處于激發(fā)態(tài)3dxy，其角動量和角動量在z方向分量分別為(D)(A)，(B)，0(C)，(D)，0（A）單值(B)歸一(C)連續(xù)(D)平方可積4)H2O的對稱操作構成一個群，其中單位元素是（A）E；（B）C2；（C）σd；（D）σv5)下列哪條不是LCAO-MO的原則(A)(A)（A）正交歸一原則；（B）對稱一致原則；（C）最大重疊原則；（D）能量相近原則6)下列關于基態(tài)O2的正確信息是(B)（A）鍵級是3，順磁性；（B）鍵級是2，順磁性；（C）鍵級是2，反磁性；（D）鍵級是3，反磁性7）已知一雙原子分子的轉動常數(shù)B（為波數(shù)單位），純轉動光譜中的第4條譜線波長為(D)（A）8B；（B）4B；（C）1/4B；（D）1/8B8）下列關于N2振動和轉動光譜描述正確的是(D)（A）有振動光譜無轉動光譜；（B）有轉動光譜無振動光譜；（C）有振動光譜和轉動光譜；（D）無振動光譜和轉動光譜9）對二甲苯有幾組1H-NMR信號(B)（A）1；（B）2；（C）4；（D）310）NH3分子的三個氮氫鍵鍵角為107。為等性雜化，其雜化指數(shù)為。孤對電子的雜化指數(shù)為(B)（A）3（B）（C）（D）2六、簡答題（15分，每題5分）1）寫出鈹原子激發(fā)態(tài)1s22s12p1可能的斯萊脫行列式波函數(shù)答：2）如果原子a以軌道s，原子b以軌道pz沿著z軸（鍵軸）相重疊，試問是否能形成有效的化學鍵，為什么答：能形成有效化學鍵。(2分)兩個軌道的對稱性一致，如：軌道s和軌道pz都是關于鍵軸對稱面稱，符合對稱性一致原則。（3分）對3）給出、和鍵長、鍵能大小順序，并給出理由答：O2的電子組態(tài)為為；O2-的電子組態(tài)為，鍵級為2；O2+的電子組態(tài)為，鍵級為。（3分）鍵長