廣西大學(xué)環(huán)境監(jiān)測(cè)課件第三章大氣污染檢測(cè)

大氣污染監(jiān)測(cè)章節(jié)第一節(jié)空氣污染概述第二節(jié)空氣污染方案的制定第三節(jié)空氣樣品采集方法和采樣儀器第四節(jié)氣態(tài)和蒸汽態(tài)污染物質(zhì)測(cè)定第五節(jié)顆粒物測(cè)定第六節(jié)降水監(jiān)測(cè)第七節(jié)污染源監(jiān)測(cè)第八節(jié)標(biāo)準(zhǔn)氣體的配制一、大氣及其組成

大氣圈的結(jié)構(gòu)

大氣是由混合氣體、水汽和懸浮微粒組成。干潔空氣：大氣中除去水汽和微粒的空氣稱為干潔空氣。氮、氧、氬占大氣總體積的99.96％。第一節(jié)概述大氣：包圍在地球周圍的氣體，其厚度達(dá)1000-1400km。它包括對(duì)流層、平流層和中間層、暖層（電離層）和散逸層（外層）。大氣垂直分層圖高度（km）高度（km）高度（km）高度（km）高度（km）對(duì)流層平流層中間層暖層散逸層對(duì)流層（近地面約10km內(nèi)）對(duì)人類及生物生存起重要作用,占大氣總質(zhì)量的95%左右。在環(huán)境科學(xué)中，常把“空氣”和“大氣”通用。高度（km）高度（km）高度（km）高度（km）高度（km）對(duì)流層平流層中間層暖層散逸層

大氣污染

由于人類活動(dòng)和自然過(guò)程引起某種物質(zhì)進(jìn)入大氣層，當(dāng)其濃度超過(guò)環(huán)境允許限值并持續(xù)一段時(shí)間后，改變了空氣組成，破壞了生態(tài)平衡體系，危害到人們健康和福利或危害了環(huán)境的現(xiàn)象。

人類改造和征服自然的后果馬斯河谷事件多諾拉煙霧事件倫敦?zé)熿F事件水俁病事件米糠油事件四日市哮喘事件骨痛病事件洛杉磯光化學(xué)煙霧事件20世紀(jì)30年代至50年代，發(fā)生了震驚世界的八大公害事件：三、空氣污染源空氣污染源可分為自然源和人為源兩種。自然源：火山爆發(fā)、森林火災(zāi)等人為源：生產(chǎn)、生活活動(dòng)人為源包括：（一）工業(yè)企業(yè)排放的廢氣

（二）交通運(yùn)輸工具排放的廢氣

（三）室內(nèi)空氣污染源1、室內(nèi)空氣污染影響因子及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)①化學(xué)性：甲醛、O3、CO2、SO2、NH3、總VOC、重金屬等。②物理性：溫度、濕度、空氣流速、新風(fēng)量、電磁輻射、PM10。③生物性：霉菌、病毒等。④放射性：氡氣等。三致：致癌、致畸、致突變。

《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》（GB50325-2001）《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T18883-2002）2、室內(nèi)空氣的質(zhì)量表征①有毒、有害污染因子指標(biāo)：《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T18883-2002）②舒適性指標(biāo)：室內(nèi)溫度、濕度、大氣壓、新風(fēng)量等，屬于主觀性指標(biāo)，與季節(jié)、人群生活習(xí)慣等有關(guān)。四、空氣中的污染物及其存在形態(tài)

已發(fā)現(xiàn)有危害而被人注意的就有100多種，其中大部分是有機(jī)物，環(huán)境科學(xué)中用下列兩種方法進(jìn)行分類。一次污染物

1.按形成過(guò)程分類二次污染物

分子狀態(tài)污染物（氣態(tài)污染物）

2.按存在狀態(tài)分類粒子狀態(tài)污染物（顆粒態(tài)）與一次污染物理化性質(zhì)完全不同，二次污染物多為氣溶膠，具有顆粒小、毒性更大的特點(diǎn)。一次污染物直接從各種污染源排放到大氣中的有害物質(zhì)，常見(jiàn)的有：SO2,CO,NOX(NO,NO2)，C-H,顆粒物（其中包括有毒重金屬，苯并芘(BaP)－強(qiáng)致癌物，無(wú)機(jī)和有機(jī)化合物）等。二次污染物

進(jìn)入大氣的一次污染物在大氣中相互作用，或與大氣中正常組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，以及在太陽(yáng)輻射參與下，引起光化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生與一次污染物的物理、化學(xué)性質(zhì)不同的物質(zhì)。如：美國(guó)洛杉磯的光化學(xué)煙霧事件：一次污染物為：SO2，NOx，CO。。。。二次污染為：反應(yīng)中產(chǎn)生的臭氧(ozone)，醛類（乙醛，丙烯醛等），過(guò)氧乙酰硝酸酯，(光化學(xué)氧化劑，PAN）

（一）氣態(tài)污染物（分子狀污染物）

指常溫常壓下以氣體或蒸汽形式（苯、苯酚）分散在大氣中的污染物質(zhì)。根據(jù)化學(xué)形態(tài)，可將其分為五類：

1)含硫化合物：SO2、H2S；SO3、硫酸、硫酸鹽；2)含氮化合物：NO、NH3、NO2；硝酸、硝酸鹽、O3；3)碳?xì)浠衔铮篊mHn；醛、酮、PAN

；4)碳氧化合物：CO、CO2；5)鹵素化合物：HF、HCl。

特點(diǎn)：擴(kuò)散情況與自身比重有關(guān)，并受氣象條件影響。

德國(guó)(Herten)地方一座雕像，比較1908年(左)與1969年(右)所照的相片，可以清楚地顯示酸雨對(duì)大理石所造成的腐蝕作用。酸雨亦使竹林消失，竹葉受損，難怪大熊貓也將瀕臨滅絕。氣態(tài)污染物：SO2、Cl2、CO、NOx、HCl、O3、CmHn等（二）顆粒污染物（粒子狀污染物）液體和固體顆粒，粒徑為0.01-100μm。直徑>100μm為降塵，

直徑<100μm為總懸浮顆粒物（TSP）

PM10：d<10μm，具膠體性質(zhì),氣溶膠。也稱可吸入顆粒物。

煙(Smoke)：冶金過(guò)程中。0.01-1um。霧(Fog):液體粒子。<10um.

光化學(xué)煙霧從化學(xué)組分和物理形態(tài)綜合考慮，可以把大氣污染分為8類污染物一次污染物二次污染物1，含硫化合物SO2,H2SSO3,H2SO4,MSO42，含氮化合物NO,NH3NO2,HNO3,MNO33，鹵素化合物HF,HCl無(wú)4，碳氧化合物CO,CO2無(wú)5，碳?xì)浠衔?HC)C1-C5化合物醛，酮，酸6，光化學(xué)氧化劑O3,PAN,H2O27，微粒物質(zhì)多環(huán)芳烴，重金屬毒物H2SO4,MSO4,MNO38，放射性物質(zhì)大氣污染來(lái)源

（1）按存在形式分

固定（2）按空間分布分流動(dòng)

點(diǎn)源：燃燒化石燃料的發(fā)電廠和大城市的供暖鍋爐；

線源：汽車、火車、飛機(jī)等在公路、鐵路、跑道或航空線附近構(gòu)成的大氣污染；

面源：石油化工區(qū)或居民住宅區(qū)的眾多小爐灶構(gòu)成的大氣污染。

（3）按排放時(shí)間狀況分連續(xù)源間斷源瞬時(shí)源（4）按人類活動(dòng)功能分工業(yè)污染源能源污染源交通污染源生活污染源等吉林石化公司爆炸造成5人死亡大氣污染物的時(shí)空分布

大氣污染物的時(shí)空分布及其濃度與污染物排放源的分布、排放量及地形、地貌、氣象等條件密切相關(guān)。

同一污染源對(duì)同一地點(diǎn)在不同時(shí)間所造成的地面空氣污染濃度往往相差數(shù)倍至數(shù)十倍；同一時(shí)間不同地點(diǎn)也相差甚大。

時(shí)間性

一次污染物因受逆溫層、氣溫、氣壓等的限制，在清晨和黃昏時(shí)濃度較高，中午即降低；二次污染物如光化學(xué)煙霧等由于是靠太陽(yáng)光能形成的，故在中午時(shí)濃度增加，清晨和夜晚時(shí)降低?？臻g性

例如：煙塵的排放市區(qū)>郊區(qū)>農(nóng)村。

因此除了注意選擇適當(dāng)時(shí)間外，還應(yīng)選擇合適的采樣點(diǎn)，使結(jié)果更具代表性。

污染物濃度表示方法

（1）用單位體積所含污染物的質(zhì)量數(shù)表示單位：mg/m3或μg/m3，對(duì)任何狀態(tài)的污染物都適用。

（2）用污染物所占空氣中的體積分?jǐn)?shù)表示單位：ppm或ppb，僅適于氣態(tài)或蒸汽態(tài)物質(zhì)。

明確監(jiān)測(cè)目的調(diào)研及資料收集監(jiān)測(cè)采樣站（點(diǎn)）的設(shè)置采樣時(shí)間和采樣頻率采樣及監(jiān)測(cè)技術(shù)的選擇結(jié)果表達(dá)及質(zhì)量保證第二節(jié)大氣監(jiān)測(cè)方案的制訂

空氣質(zhì)量常規(guī)（定期）監(jiān)測(cè)污染事故調(diào)查科學(xué)研究一、大氣監(jiān)測(cè)目的二、大氣污染監(jiān)測(cè)分類污染源的監(jiān)測(cè)大氣環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)影響大氣污染的氣象因素的監(jiān)測(cè)事故現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急救援指揮中心假想圖三、大氣監(jiān)測(cè)項(xiàng)目見(jiàn)表3-2（P154）

必測(cè)項(xiàng)目：

SO2、NOx、TSP、硫酸鹽化速率、降塵量

選測(cè)項(xiàng)目：

CO、飄塵、光化學(xué)氧化劑等四、監(jiān)測(cè)站(點(diǎn))的布設(shè)

（一）布設(shè)采樣點(diǎn)的原則和要求1、周圍50米內(nèi)無(wú)污染源。2、采樣口周圍無(wú)高大建筑、樹(shù)木等障礙物。3、采樣口水平面應(yīng)保證有270℃以上捕集空間。4、周圍環(huán)境狀況穩(wěn)定，安全和防火措施有保證。5、周圍無(wú)強(qiáng)大電磁干擾，有可靠電力供應(yīng)，通信線路易安裝檢修。6、周圍有合適的車輛通道。7、手工采樣高度應(yīng)1.5-15米，自動(dòng)監(jiān)測(cè)采樣高度3-15米，道路交通口采樣高度2-5米。8、若采樣點(diǎn)周圍建筑物高度20米以上時(shí)，采樣口高度15-25米。9、采樣口離建筑物墻壁、屋頂?shù)戎挝锉砻婢嚯x大于1米。10、顆粒物采樣口與其他采樣口間距應(yīng)大于1米。11、為避免車輛尾氣或其他污染源的干擾，采樣口與道路邊緣間距按表3-3確定。12、污染監(jiān)測(cè)點(diǎn)具體設(shè)置原則由地方環(huán)保行政主管部門確定。采樣站（點(diǎn)）數(shù)目的確定

我國(guó)空氣污染例行監(jiān)測(cè)采樣點(diǎn)數(shù)目主要依據(jù)城市人口數(shù)量考慮。表3-4（P156）我國(guó)大氣環(huán)境污染例行監(jiān)測(cè)采樣點(diǎn)設(shè)置數(shù)目市區(qū)人口(萬(wàn)人)SO2、NOX、TSP灰塵自然降塵量硫酸化速率<5050-100100-200200-400>40034567≥34-88-1112-2020-30≥66-1212-1818-3030-40(二)監(jiān)測(cè)站點(diǎn)布設(shè)方法

1、功能區(qū)布設(shè)法多用于區(qū)域性常規(guī)監(jiān)測(cè)

工業(yè)區(qū)商業(yè)區(qū)居住區(qū)混合區(qū)交通密集區(qū)清潔區(qū)等2、網(wǎng)格法

適用于多個(gè)污染源，且分布均勻

3、同心圓布設(shè)法大的污染源較集中

主導(dǎo)風(fēng)向

······················

4、扇形布設(shè)法孤立高架點(diǎn)源，主導(dǎo)風(fēng)向明顯

最大濃度出現(xiàn)位置與源高、氣象條件和地面狀況相關(guān)。

·················五、采樣頻率和采樣時(shí)間采樣頻率：在一個(gè)時(shí)段內(nèi)的采樣次數(shù)。

采樣時(shí)間：每次采樣從開(kāi)始到結(jié)束所經(jīng)歷的時(shí)間。

1、監(jiān)測(cè)空氣質(zhì)量長(zhǎng)期趨勢(shì):連續(xù)或間歇自動(dòng)采樣測(cè)定。

2、事故性污染：快速測(cè)定。

3、一級(jí)環(huán)評(píng)項(xiàng)目：不得少于夏冬兩季測(cè)定，每期7天，每天不少于6次。

表3-7列出《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3095-1996）中對(duì)污染物監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)有效性規(guī)定。

效應(yīng)濃度：超過(guò)最高允許濃度，生物開(kāi)始出現(xiàn)受害癥狀．接觸毒物時(shí)間越長(zhǎng)，受害越重。這種使生物開(kāi)始出現(xiàn)受害癥狀的濃度稱為效應(yīng)濃度(effectiveconcentration)，可以用EC50、EC70、EC90分別在該濃度下有50%、70%、90%的個(gè)體出現(xiàn)特殊效應(yīng)，即開(kāi)始出現(xiàn)受害癥狀。何謂硫酸鹽化速率?

由大氣中的含硫污染物二氧化硫、硫化氫、硫酸等經(jīng)過(guò)一系列的氧化演變過(guò)程生成對(duì)人類更為有害的硫酸霧和硫酸鹽霧，大氣中硫化物的這種演變過(guò)程稱為硫酸鹽化速率。

硫酸鹽化速率一般用堿片法或二氧化鉛法測(cè)定，單位為mg﹒SO3/(100cm2﹒PbO2﹒d)或mg﹒SO3/(100cm2﹒堿片﹒d)。由于無(wú)需采樣動(dòng)力，簡(jiǎn)便易行，加上采樣時(shí)間長(zhǎng)，測(cè)定結(jié)果能較好地反映出大氣中含硫污染物的污染趨勢(shì)，因此是反映大氣硫污染的有用指標(biāo)。其缺點(diǎn)是測(cè)定結(jié)果為相對(duì)值，與大氣中二氧化硫濃度值的關(guān)系較復(fù)雜，不易相互換算。

六、測(cè)試方法和質(zhì)量保證

目前主要是：分光光度法和氣相色譜法。發(fā)展趨勢(shì)：儀器聯(lián)用，如GC-MS,LC-MS等。

第三節(jié)空氣樣品采集方法和采樣儀器直接采樣法：適用于被測(cè)組分濃度高/監(jiān)測(cè)方法靈敏度高。富集采樣法:適用于被測(cè)組分濃度低/監(jiān)測(cè)方法靈敏度低。采樣時(shí)間較長(zhǎng)，測(cè)得結(jié)果表示采樣時(shí)段平均濃度，更能反映空氣污染真實(shí)情況。一、直接采樣法當(dāng)空氣中的被測(cè)組分濃度較高，或者監(jiān)測(cè)方法靈敏度高時(shí)，直接采集少量氣樣即可滿足監(jiān)測(cè)分析要求。(一)注射器采樣常用l00mL注射器采集有機(jī)蒸氣樣品。采樣時(shí)，先用現(xiàn)場(chǎng)氣體抽洗2—3次，然后抽取l00mL，密封進(jìn)氣口，帶回實(shí)驗(yàn)室分析。樣品存放時(shí)間不宜長(zhǎng)，一般應(yīng)當(dāng)天分析完。(二)塑料袋采樣應(yīng)選擇與樣氣中污染組分既不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，也不吸附、不滲漏的塑料袋。常用的有聚四氟乙烯袋、聚乙烯袋及聚酯袋等。為減小對(duì)被測(cè)組分的吸附，可在袋的內(nèi)壁襯銀、鋁等金屬膜。采樣時(shí)，先用二聯(lián)球打進(jìn)現(xiàn)場(chǎng)氣體沖洗2—3次，再充滿樣氣，夾封進(jìn)氣口，帶回盡快分析。(三)采氣管采樣采氣管是兩端具有旋塞的管式玻璃容器，其容積為100∽500mL(見(jiàn)圖3-4)。采樣時(shí)，打開(kāi)兩端旋塞，將二聯(lián)球或抽氣泵接在管的一端，迅速抽進(jìn)比采氣管容積大6—10倍的欲采氣體，使采氣管中原有氣體被完全置換出，關(guān)上兩端旋塞，采氣體積即為采氣管的容積。(四)真空瓶采樣

二、富集(濃縮)采樣法(一)溶液吸收法:適合采集氣態(tài)、蒸汽態(tài)、氣溶膠態(tài)污染物(二)填充柱阻留法：適合采集氣態(tài)、蒸汽態(tài)、氣溶膠態(tài)污染物(三)濾料阻留法：適于采集顆粒物、氣溶膠顆粒物（四）低溫冷凝法：適于沸點(diǎn)較低的氣態(tài)污染物（五）靜電沉降法：適于氣溶膠顆粒物（六）擴(kuò)散滲透法：用于個(gè)體采樣器采集氣態(tài)和蒸汽態(tài)（七）自然積集法：利用物質(zhì)所受重力、空氣動(dòng)力和濃差擴(kuò)散作用采集空氣中物質(zhì)，如自然降塵量、硫酸鹽化速率、氟化物等。二、富集(濃縮)采樣法(一)溶液吸收法:適合采集氣態(tài)、氣溶膠態(tài)污染物吸收效率取決于：（1）吸收速度

（2）樣氣與吸收液的接觸面積。1、吸收速度大小取決于選好吸收液，吸收液選擇原則是：(1)與被采集的污染物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)快或?qū)ζ淙芙舛却蟆?2)污染物質(zhì)被吸收液吸收后，要有足夠的穩(wěn)定時(shí)間。(3)有利于下一步分析測(cè)定，最好能直接用于測(cè)定。(4)毒性小、價(jià)格低、易購(gòu)買，可回收。2、增大接觸面積的有效措施是選用結(jié)構(gòu)適宜的吸收管(瓶)。常用吸收管：1.氣泡吸收管2.沖擊式吸收管3.多孔篩板吸收管(瓶)氣泡吸收管

適用于采集氣體和蒸氣態(tài)物質(zhì)，對(duì)氣溶膠吸收不完全原因：不能像氣體分子那樣快速擴(kuò)散到氣液界面上，吸收效率差。沖擊式吸收管空氣以很高的速度沖擊到裝有吸收收液的瓶底。對(duì)氣溶膠吸收完全。對(duì)氣態(tài)或蒸汽態(tài)物質(zhì)，則因抽氣速度過(guò)快，分子慣性小，吸收不夠完全。多孔篩板吸收管氣泡被分散成小氣泡，增大氣－液接觸面和停留時(shí)間，降低氣泡運(yùn)動(dòng)速度采樣效率高適合任何氣樣二、富集(濃縮)采樣法(二)填充柱阻留法填充柱是用一根長(zhǎng)6～l0cm、內(nèi)徑3～5mm的玻璃管或塑料管，內(nèi)裝顆粒狀或纖維狀填充劑制成。

采樣時(shí)，讓氣樣以一定流速通過(guò)填充柱，則欲測(cè)組分因吸附、溶解或化學(xué)反應(yīng)等作用被阻留在填充劑上，達(dá)到濃縮采樣的目的。采樣后，通過(guò)解吸或溶劑洗脫，使被測(cè)組分從填充劑上釋放出來(lái)進(jìn)行測(cè)定。

根護(hù)填充劑阻留作用原理，可分為吸附型、分配型和反應(yīng)型三種類型。1、吸附型填充柱（1）填充劑活性炭（非極性吸附劑）

硅膠（極性吸附劑）

分子篩、高分子多孔微球等。（2）兩種表面吸附作用物理吸附：分子間引力引起，吸附力較弱；化學(xué)吸附：剩余價(jià)鍵力引起，吸附力較強(qiáng)。（3）

選擇吸附劑時(shí)同時(shí)考慮吸附效率和易于解吸。2、分配型填充柱（1）填充劑：表面涂高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的惰性多孔顆粒物，如硅藻土，類似于氣液色譜柱（GC）中的固定相。（2）當(dāng)被采集氣樣通過(guò)填充柱時(shí)，在有機(jī)溶劑中分配系數(shù)大的組分保留在填充劑上而被富集。3、反應(yīng)型填充柱（1）填充劑：由惰性多孔顆粒物(如石英沙、玻璃微球)或纖維狀物(如濾紙、玻璃棉等)表面涂漬能與被測(cè)組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的試劑制成。也可用純金屬絲毛或細(xì)粒作填充劑。（2）氣樣通過(guò)填充柱時(shí)，被測(cè)組分在填充劑表面因發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而被阻留。（3）采樣量和采集速度大，富集物穩(wěn)定，對(duì)氣態(tài)、蒸汽態(tài)和氣溶膠態(tài)物質(zhì)有較高的富集效率。（三）濾料阻留法

該方法是將過(guò)濾材料放在采樣夾上（P163，圖3-8），用抽氣裝置抽氣，則空氣上的顆粒物被阻留在過(guò)濾材料上，秤量過(guò)濾材料上富集的顆粒物重量，根據(jù)采樣體積可計(jì)算出空氣中顆粒物的濃度。

濾料常用纖維狀濾料：濾紙、玻璃纖維濾膜，聚氯乙烯濾膜等。篩孔狀濾料：微孔濾膜、核孔濾膜、銀薄膜（四）低溫冷凝法（P164圖3-9）①應(yīng)用范圍：

常溫下難于被固體吸附劑完全阻留的一些低沸點(diǎn)氣態(tài)化合物，可用制冷劑將其冷凝下來(lái)。eg：苯乙烯，三氯乙醛等②冷凍劑冰－鹽水(－10℃)；干冰－乙醇(－72℃)

液氨(－183℃)；液態(tài)空氣(－190℃)；半導(dǎo)體制冷器③儀器冷阱，選擇性過(guò)濾器（CO2

，H20)，濃縮管（五）自然積集法1、降塵試樣采集

濕法（應(yīng)用廣泛）

干法2、硫酸鹽化速率試樣的采集二氧化鉛法堿片法(六)靜電沉降法(七)擴(kuò)散(或滲透)法(八)綜合采樣法三、采樣儀器（一）組成部分空氣污染物監(jiān)測(cè)多采用動(dòng)力采樣法，其采樣器主要由收集器、流量計(jì)和采樣動(dòng)力三部分組成。

1、收集器：捕集空氣中欲測(cè)污染物的裝置。

2、流量計(jì)：測(cè)量氣體流量的儀器，而流量是計(jì)算采氣體積的參數(shù)。

3、采樣動(dòng)力：采樣動(dòng)力為抽氣裝置，要根據(jù)所需采樣流量、收集器類型及采樣點(diǎn)的條件進(jìn)行選擇，并要求其抽氣流量穩(wěn)定、連續(xù)運(yùn)行能力強(qiáng)、噪聲小和能滿足抽氣速度要求。(二)專用采樣器將收集器、流量計(jì)、抽氣泵及氣樣預(yù)處理、流量調(diào)節(jié)、自動(dòng)定時(shí)控制等部件組裝在一起，就構(gòu)成專用采樣裝置。大氣采樣器、顆粒物采樣器和個(gè)體采樣器。四、采樣效率

指在規(guī)定的采樣條件下所采集到的污染物量占其總量的百分?jǐn)?shù)。

（一）采集氣態(tài)和蒸汽態(tài)污染物效率評(píng)價(jià)方法

1.絕對(duì)比較法

2.相對(duì)比較法（二）采集顆粒物效率的評(píng)價(jià)方法1、絕對(duì)比較法用標(biāo)準(zhǔn)氣（配制已知濃度）測(cè)定采樣效率，采樣效率K為：K=C1/C0*100%C1—實(shí)測(cè)濃度C0—已知的配制濃度2、相對(duì)比較法

配制一定濃度范圍的待測(cè)氣體，串聯(lián)2－3個(gè)采樣管采集所配制的樣品，采樣效率K為：

C1，C2，C3——第一個(gè)、第二個(gè)、第三個(gè)采樣管中污染物實(shí)測(cè)濃度

要求：第二個(gè)、第三個(gè)采樣管污染物濃度之和<<第一個(gè)采樣管濃度（二）采集顆粒物效率的評(píng)價(jià)方法1、顆粒數(shù)采樣效率：所采集顆粒物粒數(shù)/總顆粒物粒數(shù)*100%2、質(zhì)量采樣效率：所采集顆粒物質(zhì)量/顆粒物總質(zhì)量*100%

目前多用第2種方法評(píng)價(jià)。五、采樣記錄采樣記錄與實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)定記錄同等重要。不重視采樣記錄，往往會(huì)導(dǎo)致一大批監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)無(wú)法統(tǒng)計(jì)而報(bào)廢。采樣記錄的內(nèi)容有：被測(cè)污染物的名稱及編號(hào)；采樣地點(diǎn)和采樣時(shí)間；采樣流量和采樣體積；采樣時(shí)的溫度、大氣壓力和天氣情況；采樣儀器和所用吸收液；采樣者、審核者姓名。

第四節(jié)氣態(tài)和蒸汽態(tài)污染物質(zhì)測(cè)定

1、SO27、硫酸鹽化速率

2、NOx8、Hg3、CO9、總烴和非甲烷烴

4、光化學(xué)氧化劑10、VOCs和甲醛

5、O311、其他有機(jī)污染物

6、F-12、空氣污染指數(shù)計(jì)算√√√

空氣常規(guī)必測(cè)項(xiàng)目空氣污染物：TSP、SO2、NOx、硫酸鹽化速率、

灰塵自然沉降量

空氣降水監(jiān)測(cè)：pH值、電導(dǎo)率大氣污染物測(cè)定方法SO2分光光度法、定電位電解法CO非色散紅外吸收法、GC法、定電位電解法、汞置換NOx分光光度法、化學(xué)發(fā)光法、定電位電解法光化學(xué)氧化劑硼酸-碘化鉀分光光度法除氧以外顯示有氧化性質(zhì)的物質(zhì)，一般指能氧化KI成I2

的物質(zhì)，有O3，PAN,等。

O3分光光度法、化學(xué)發(fā)光法、紫外吸收法二氧化硫的測(cè)定

SO2是大氣主要污染物之一,是例行監(jiān)測(cè)的必測(cè)項(xiàng)目。主要來(lái)源于煤和石油燃燒，含硫礦石的冶煉，硫酸等化工產(chǎn)品生產(chǎn)排放的廢氣。它是一種無(wú)色、易溶于水、有刺激性氣味的氣體,能通過(guò)呼吸進(jìn)入氣管,對(duì)局部組織產(chǎn)生刺激和腐蝕作用,是誘發(fā)支氣管炎等疾病的原因之一。特別是當(dāng)它與煙塵等氣溶膠共存時(shí)，可加重對(duì)呼吸道粘膜的損害。SO2的閾值是0.3ppm,達(dá)30-40ppm時(shí),人會(huì)感到呼吸困難。

常用測(cè)定SO2的方法有：

分光光度法、紫外熒光法、電導(dǎo)法、庫(kù)侖滴定法、火焰光度法等。

國(guó)家制定了兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法：

1、GB/T8970-1988四氯汞鹽-鹽酸副玫瑰苯胺比色法

2、GB/T15262-1994甲醛吸收–

鹽酸副玫瑰苯胺比色法1、四氯汞鹽－鹽酸副玫瑰苯胺比色法

該方法是國(guó)內(nèi)廣泛采用的測(cè)定環(huán)境空氣中SO2的方法，具有靈敏度高，選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。最低檢出濃度為0.4μg/5mL。

（1）原理用氯化鉀（KCl）和氯化汞（HgCl2

）配制成四氯汞鉀溶液，氣樣中的二氧化硫用該溶液吸收，生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物，該絡(luò)合物再與甲醛和鹽酸副玫瑰苯胺作用，生成紫色絡(luò)合物，其顏色深淺與SO2

含量成正比，可用分光光度法測(cè)定。

（2）測(cè)定要點(diǎn)：

先用亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)色列，在最大吸收波長(zhǎng)處以蒸餾水為參比測(cè)定吸光度，用經(jīng)試劑空白修正后的吸光度對(duì)SO2

含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后以同樣方法測(cè)定顯色后的樣品溶液，用試劑空白修正。（3）注意事項(xiàng)溫度、酸度、顯色時(shí)間等因素影響顯色反應(yīng)；標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液操作條件應(yīng)保持一致。

氮氧化物（NOx）、臭氧（o3）及Mn2+

、Fe3+、Cr6+

等對(duì)測(cè)定有干擾。采樣后放置片刻，臭氧可自行分解；加入磷酸和乙二胺四乙酸二鈉鹽可消除或減小某些金屬離子的干擾。為避免四氯汞鉀溶液的毒性，可用甲醛緩沖溶液取代，作為吸收液，之后加入NaOH溶液，使SO2

釋放，再與鹽酸副玫瑰苯胺顯色。2、釷試劑分光光度法

原理：二氧化硫用過(guò)氧化氫溶液吸收并氧化成硫酸，在與過(guò)量高氯酸鋇反應(yīng)，生成硫酸鋇沉淀，剩余鋇離子與釷試劑作用生成釷試劑—鋇配合物（紫紅色），最大吸收波長(zhǎng)520nm。本法最低檢出限0.01mg/m3。特點(diǎn)：吸收液無(wú)毒，采集樣品后穩(wěn)定，但靈敏度低，所需氣體體積大，適于測(cè)定SO2日平均濃度。

氮氧化物的測(cè)定

氮的氧化物有一氧化氮、二氧化氮、氧化二氮、三氧化二氮、四氧化二氮和五氧化二氮等多種形式。大氣中的氮氧化物主要以一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)

形式存在。它們主要來(lái)源于石化燃料高溫燃燒和硝酸、化肥等生產(chǎn)排放的廢氣,以及汽車排氣。一氧化氮為無(wú)色、無(wú)臭、微溶于水的氣體，在大氣中易被氧化為NO2。NO2

為棕紅色氣體，具有強(qiáng)刺激性臭味，是引起支氣管炎等呼吸道疾病的有害物質(zhì)。大氣中的NO和NO2可以分別測(cè)定，也可以測(cè)定二者的總量。

由于空氣中氮氧化物的濃度不同，所處的狀態(tài)也不同，國(guó)家制定了三個(gè)測(cè)定氮氧化物的標(biāo)準(zhǔn)：

1、GB8969-88中氮氧化物的測(cè)定使用鹽酸萘乙二胺比色法（空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)）。

2、GB/T139606-92氮氧化物的測(cè)定采用中和滴定法，用于火炸藥生產(chǎn)過(guò)程中排出的硝酸尾氣中的NO、NO2。

3、GB/T15436-1995中Saltzman法，用于測(cè)定環(huán)境空氣中的NOX

。實(shí)際工作中常用的測(cè)定方法有鹽酸萘乙二胺分光光度法、化學(xué)發(fā)光法及恒電流庫(kù)侖滴定法。

（一）鹽酸萘乙二胺分光光度法

1、特點(diǎn)：采樣和顯色同時(shí)進(jìn)行，操作簡(jiǎn)便，靈敏度高，是國(guó)內(nèi)外普遍采用的方法?？煞謩e測(cè)定NO、NO2

、和NOX

總量。

2、原理：用冰乙酸、對(duì)氨基苯磺酸和鹽酸萘乙二胺配成吸收液。采樣時(shí)大氣中的NOX

經(jīng)氧化管后以NO2

的形式被吸收，生成亞硝酸和硝酸，再與吸收液中的對(duì)氨基苯磺酸起重氮化反應(yīng)，最后與鹽酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰紅色的偶氮化合物，其顏色深淺與氣樣中NO2濃度成正比，在波長(zhǎng)540～545nm之間可用分光光度法定量。

分光光度計(jì)定量步驟標(biāo)準(zhǔn)色列的配制測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)色列的吸光度繪制工作曲線樣品吸光度的測(cè)定樣品中二氧化氮的含量（二）化學(xué)發(fā)光法1、特點(diǎn)：靈敏度高達(dá)ppb級(jí)；選擇性好；線性范圍寬，通常可達(dá)5-6個(gè)數(shù)量級(jí)。2、原理：化合物分子吸收化學(xué)能后，被激發(fā)到激發(fā)態(tài)，再由激發(fā)態(tài)返回基態(tài)時(shí)，以光量子的形式釋放出能量，這種化學(xué)反應(yīng)稱化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。利用測(cè)量化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度進(jìn)行分析測(cè)定的方法，稱為化學(xué)發(fā)光分析法。

化學(xué)發(fā)光反應(yīng)可在液相、氣相或固相中進(jìn)行。液相化學(xué)發(fā)光多用于天然水、工業(yè)廢水中有害物質(zhì)的測(cè)定；氣相化學(xué)發(fā)光反應(yīng)用于NOx、SO2H2、O3等氣態(tài)有害物質(zhì)的測(cè)定。

這種化學(xué)發(fā)光法NOx監(jiān)測(cè)儀的測(cè)量范圍為0-8mg/m3，檢出下限為0.02mg/m3。

一氧化碳的測(cè)定

一氧化碳(CO)是大氣中主要污染物之一，它主要來(lái)自于石油，煤炭燃燒不充分的產(chǎn)物和汽車排氣；一些自然災(zāi)害如火山爆發(fā)，森林火災(zāi)等也是來(lái)源之一。

CO是無(wú)色、無(wú)味的一種有毒氣體，對(duì)人體有強(qiáng)烈的窒息作用，它容易與人體血液中的血紅蛋白結(jié)合，形成碳氧血紅蛋白，使血液輸送氧的能力降低，造成缺氧癥，會(huì)出現(xiàn)頭痛、惡心、心悸亢進(jìn)，甚至出現(xiàn)虛脫、昏睡，嚴(yán)重時(shí)會(huì)致人死亡。所以，CO是大氣污染監(jiān)測(cè)的最常用指標(biāo)之一。

1、氣相色譜法2、汞置換法3、非色散紅外吸收法特點(diǎn)：測(cè)定簡(jiǎn)便快速，不破壞被測(cè)物質(zhì)，連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)。原理：

當(dāng)CO、CO2等氣態(tài)分子受到紅外輻射（1-25μm）照射時(shí)，將吸收各自特征波長(zhǎng)的紅外光，引起分子振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷，產(chǎn)生振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)吸收光譜，在一定濃度范圍內(nèi)，吸收光譜的峰值（吸光度）與氣態(tài)物質(zhì)濃度成比例關(guān)系。光化學(xué)氧化劑和臭氧的測(cè)定

總氧化劑是指大氣中出氧以外能顯示氧化性質(zhì)的物質(zhì)，包括臭氧、PAN、NOx等。光化學(xué)氧化劑指除去氮氧化物外能氧化碘化鉀的氧化劑。光化學(xué)氧化劑=總氧化劑-0.269×氮氧化物1、光化學(xué)氧化劑的測(cè)定硼酸碘化鉀分光光度法2、臭氧的測(cè)定

臭氧是最強(qiáng)的氧化劑之一，它是大氣中的氧在太陽(yáng)紫外線的照射下或受雷擊形成的。高空的臭氧層吸收紫外光避免其直接照射地球表面。目前由于大氣污染破壞了臭氧層，紫外線直接照射地球表面增大，皮膚病人增多。臭氧與紫外線混合，與烴類和氮氧化物發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)形成光化學(xué)煙霧，臭氧有強(qiáng)烈的氧化作用，可以起消毒作用。但量大時(shí)又會(huì)刺激黏膜和損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)，引起支氣管炎和頭痛等癥狀。臭氧測(cè)定方法：分光光度法、化學(xué)發(fā)光法、紫外光度法等。

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中測(cè)定臭氧含量有兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)：

1、GB/T15437－1995，靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法

2、GB/T15438-1995，紫外光度法

化學(xué)發(fā)光法：

羅丹明B法：將大氣樣品通入含羅丹明B的吸收液中，產(chǎn)生的中間體迅速與羅丹明B作用，使羅丹明B被激發(fā)而發(fā)光。發(fā)光強(qiáng)度與臭氧濃度成正比。

一氧化氮法：利用一氧化氮與臭氧接觸發(fā)生化學(xué)發(fā)光原理建立的。

乙烯法：給予抽樣與乙烯發(fā)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，生成激發(fā)態(tài)甲醛，當(dāng)激發(fā)態(tài)甲醛瞬間回到基態(tài)時(shí)，放出光子，發(fā)光強(qiáng)度與臭氧濃度成正比。氟化物的測(cè)定

大氣中的氣態(tài)氟化物主要是HF，也可能有少量的SiF4

和CF4

，含氟的粉塵主要是冰晶石（Na3AlF6)、螢石（CaF2)、氟化鋁(AlF3)、氟化鈉（NaF)及磷灰石等。氟化物屬高毒類物質(zhì)，由呼吸道進(jìn)入人體，會(huì)引起粘膜刺激、中毒等癥狀，并能影響各組織和器官的正常生理功能，對(duì)植物的生長(zhǎng)、發(fā)育也會(huì)產(chǎn)生危害。

正

常

牛

的

蹄氟中毒時(shí)牛的典型癥狀之一氟中毒時(shí)牛的典型癥狀之一用含氟量高的飼料喂養(yǎng)家畜，將導(dǎo)致家畜氟中毒，如含氟量為49mg/kg的飼料喂牛3.5~4年，或9.3mg/kg，喂1.2~2年，牛即出現(xiàn)明顯的氟骨癥中毒癥狀：關(guān)節(jié)腫大，蹄甲變長(zhǎng)，嚴(yán)重時(shí)臥欄不起，甚至死亡。敏感動(dòng)物：水牛、黃牛、羊、馬、蠶等。人食用了含氟高的蔬菜、糧食也會(huì)引起中毒，出現(xiàn)斑釉齒、貧血、骨質(zhì)疏松、肺的抵抗力降低和肝腫大等。氟化物污染對(duì)動(dòng)物的危害測(cè)定氟方法1、濾膜采樣-氟離子選擇電極法2、石灰濾紙采樣-氟離子選擇電極法1、濾膜采樣-離子選擇電極法（1）采樣：濾膜法，用采樣夾中裝有KH2PO4或NaHCO3-甘油浸漬的玻璃纖維濾膜的采樣器采樣，同時(shí)吸收氣態(tài)和阻留塵態(tài)氟化物。

如要分別測(cè)定氣態(tài)、塵態(tài)氟化物，第一層用0.8um孔徑的濾膜阻留塵態(tài)，第二、三層用KH2PO4浸漬的玻璃纖維濾膜采集氣態(tài)。（2）氟化物的浸取解脫：a.水浸取濾膜，測(cè)得水溶性氟化物

b.鹽酸浸取，測(cè)得酸溶性氟化物

c.水蒸氣熱解法處理濾膜，測(cè)得總氟化物（3）離子選擇電極測(cè)定（4）扣除空白：取未采樣的含浸取液的濾膜3-4張，按照采樣濾膜的測(cè)定方法測(cè)定空白值，計(jì)算扣除空白后的待測(cè)氟化物濃度。。2、石灰濾紙采樣-氟離子選擇電極法用浸漬Ca(OH)2的濾紙采樣，則空氣中氟化物與Ca(OH)2反應(yīng)而被固定。用總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑浸取后，以離子選擇電極測(cè)定。

優(yōu)點(diǎn)：不需抽氣動(dòng)力，自然暴露采樣，并且采樣時(shí)間長(zhǎng)（一周到一月），測(cè)得結(jié)果較好反映空氣中氟化物平均污染水平。硫酸鹽化速率測(cè)定方法：1、二氧化鉛法:用PbO2采樣管采樣30天，用Na2CO3洗脫基本原理：SO2+PbO2=PbSO4PbSO4+Na2CO3=PbCO3+Na2SO4Na2SO4+BaCl2=2NaCl+BaSO4↓用重量法測(cè)定。2、堿片法（克服了二氧化鉛法試劑有毒）用K2CO3溶液浸漬的玻璃纖維濾紙暴露于大氣中，SO2+K2CO3=K2SO4+CO2K2SO4+BaCl2=2KCl+BaSO4↓用重量法測(cè)定。

總烴的測(cè)定

總碳?xì)浠衔锉硎痉椒ǎ?/p>

1、包括甲烷在內(nèi)的碳?xì)浠衔铮Q為總烴（THC）

2、除甲烷以外的碳?xì)浠衔铮Q為非甲烷烴（NMHC）大氣中的碳?xì)浠衔镏饕羌淄?，其濃度范圍?-8ppm。但當(dāng)大氣嚴(yán)重污染時(shí)，會(huì)大量增加甲烷以外的碳?xì)浠衔铮淄椴粎⒂韫饣瘜W(xué)反應(yīng)。所以，測(cè)定非甲烷烴化合物對(duì)評(píng)價(jià)大氣污染具有實(shí)際意義。

測(cè)定總烴和非甲烷烴的主要方法有：

氣相色譜法、光電離檢測(cè)法等。

揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）和甲醛的測(cè)定

VOCs：室溫下飽和蒸汽壓超過(guò)133Pa的有機(jī)物，如苯，鹵代烴等。

VOCs和甲醛是室內(nèi)空氣污染的主要有機(jī)物，來(lái)自燃料燃燒、油煙、家具等。（一）VOCs測(cè)定富集法采樣，溶劑洗脫或熱解吸出被測(cè)組分，用氣相色譜法測(cè)定。常用裝有固體吸附劑（活性炭、分子篩、聚氨酯泡沫塑料等）的采樣器采樣；以CS2做溶劑配制苯、甲苯、二甲苯和氯仿四組分的混合標(biāo)液，作VOCs標(biāo)準(zhǔn)溶液。用GC測(cè)定。（二）甲醛測(cè)定

常用酚試劑分光光度法、乙酰丙酮分光光度法、氣相色譜法、離子色譜法。

其他有機(jī)污染物測(cè)定：通常用GC或LC測(cè)定。

苯系物、揮發(fā)酚、甲基對(duì)硫磷、二惡英等。第五節(jié)顆粒物的測(cè)定本節(jié)內(nèi)容

需要掌握的大氣中顆粒物質(zhì)的測(cè)定項(xiàng)目有：

總懸浮顆粒物(TSP)的測(cè)定

可吸入顆粒物（PM10）的測(cè)定

自然降塵量及其組分的測(cè)定

總懸浮顆粒物(TSP)中主要化學(xué)組分的測(cè)定

空氣污染指數(shù)計(jì)算

一、總懸浮顆粒物(TSP)的測(cè)定1、測(cè)定方法：目前廣泛采用的是濾膜捕集-重量法。2、測(cè)定原理：通過(guò)具有一定切割特性的采樣器，以恒速抽取一定體積的空氣，則空氣中粒徑小于100μm的懸浮顆粒物被截留在已恒重的濾膜上，根據(jù)采樣前后濾膜重量之差及采樣體積，即可計(jì)算TSP的質(zhì)量濃度。濾膜經(jīng)處理后，可進(jìn)行化學(xué)組分測(cè)定。3、注意事項(xiàng)：檢測(cè)濾膜是否存在缺陷。

大流量采樣(1.1-1.7m3/min)：

使用大流量采樣器連續(xù)采樣24h，采集顆粒物的粒徑為50－100μm.

按下式計(jì)算TSP濃度：式中：W——阻留在濾膜上的TSP重量(mg)；

Qn—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣流量(m2/min)；

t——采樣時(shí)間(min)二、可吸入顆粒物的測(cè)定(PM10)可吸入顆粒（PM10)是指通過(guò)鼻和嘴進(jìn)入人體呼吸道的顆粒物的總稱。對(duì)人體危害很大。是室內(nèi)外環(huán)境空氣質(zhì)量的重要監(jiān)測(cè)指標(biāo)。PM10的測(cè)定方法：

首先用切割器(d=10um)將大顆粒物分離，然后用重量法、壓電晶體振蕩器法、光散射法和β射線吸收法測(cè)定。使用大氣飄塵采樣器。根據(jù)采樣流量不同，分為：

a、大流量采樣

b、中流量采樣

c、小流量采樣

（一）重量法a、大流量采樣－重量法

原理：使一定體積的大氣通過(guò)采樣器，先將粒徑大干10μm的顆粒物分離出去，小于10μm的顆粒物被收集在預(yù)先恒重的濾膜上，根據(jù)采樣前后濾膜重量之差及采樣體積，即可計(jì)算出PM10

的濃度。b、小流量采樣－重量法

原理：我國(guó)推薦使用13L/min小流量采樣器。

使一定體積的空氣通過(guò)具有分離和捕集裝置的采樣器，首先將粒徑大于10μm的顆粒物阻留在撞擊擋板的入口擋板內(nèi)，PM10

則通過(guò)入口擋板被捕集在預(yù)先恒重的玻璃纖維濾膜上，根據(jù)采樣前后的濾膜重量及采樣體積計(jì)算PM10

的濃度。

采樣器流量計(jì)一般用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)，其它同大流量法。

重量法測(cè)定PM10濃度只有兩個(gè)環(huán)節(jié)：

采樣和稱量。三、降塵量及其組分的測(cè)定

降塵，系指在空氣環(huán)境條件下，單位時(shí)間靠重力自然沉降落在單位面積上的顆粒物。（一）灰塵自然沉降量的測(cè)定：重量法（二）降塵中可燃物的測(cè)定：重量法（三）降塵中其他組分的測(cè)定（三）降塵中其它組分的測(cè)定降塵試樣過(guò)濾取定量濾液殘留物濾液取定量濾液取定量濾液計(jì)算水溶性物質(zhì)量測(cè)pH值

105℃烘干至恒重非水溶性物質(zhì)量苯萃取

萃取液殘留物苯溶性物質(zhì)量非水溶性可燃物質(zhì)量非水溶性物質(zhì)灰分量金屬組分測(cè)定600℃灼燒至恒重

蒸發(fā)除溶劑

600℃灼燒至恒重

據(jù)濾液量計(jì)算水溶性物質(zhì)灰分量據(jù)濾液量計(jì)算水溶性可燃物質(zhì)量四、總懸浮顆粒物中主要組分的測(cè)定某些金屬元素和非金屬化合物的測(cè)定分為不需預(yù)處理和需要預(yù)處理兩種：不需預(yù)處理：中子活化法、X射線熒光光譜法、等離子體發(fā)射光譜法需要預(yù)處理：分光光度法、原子吸收、熒光光譜、催化極譜法等有機(jī)成分的測(cè)定常用熒光光譜、色譜法、分光光度法等?？諝馕廴局笖?shù)（API）API是常規(guī)幾種指標(biāo)經(jīng)處理簡(jiǎn)化為單一的數(shù)值形式，分級(jí)介紹空氣質(zhì)量和污染程度，我國(guó)確定為SO2、NO2、PM10和CO指標(biāo)表示。

API=50，一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值（空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中日均值）

API=100，二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值

API=200，三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值（見(jiàn)表3-9）空氣污染指數(shù)（API）

Ii

Ci,Ii——第i種污染物的濃度值和污染分指數(shù)值；

Ci,j,Ii,j——

第i種污染物在j轉(zhuǎn)折點(diǎn)的極限濃度值和污染分指數(shù)值（查表3-8）Ci,j+1,Ii,j+1——第i

種污染物在j+1轉(zhuǎn)折點(diǎn)的極限濃度值和污染分指數(shù)值（查表3-8）空氣污染指數(shù)（API）

各種污染物的污染分指數(shù)（Ii）最大值為該城市的API，

該項(xiàng)污染物為該城市空氣的首要污染物。

如兩種以上污染物的污染分指數(shù)最大值相同，則首要

污染物按PM10、SO2、NO2、O3、CO的順序選取。本節(jié)內(nèi)容：

1）了解大氣降水的監(jiān)測(cè)的目的；

2）了解布設(shè)采樣點(diǎn)的原則，樣品采集、保存，降水中的主要組分：PH值，電導(dǎo)率，硫酸根，硝酸根，氯離子，銨離子，鉀、鈉、鈣、鎂等離子的測(cè)定方法、原理、操作要點(diǎn)、注意事項(xiàng)等。

第六節(jié)降水監(jiān)測(cè)大氣降水監(jiān)測(cè)的目的

了解在降雨(雪)過(guò)程中從大氣中沉降到地球表面的沉降物的主要組成性質(zhì)及有關(guān)組分的含量。

為分析大氣污染狀況和提出控制污染途徑、方法提供基礎(chǔ)資料和依據(jù)。特別是酸雨對(duì)土壤、森林和湖泊等生態(tài)系統(tǒng)的潛在危害及對(duì)器物、材料的腐蝕作用。一、采樣點(diǎn)的布設(shè)（一）采樣點(diǎn)數(shù)目人口50萬(wàn)以上的城市布3個(gè)采樣點(diǎn)；50萬(wàn)以下布2個(gè)點(diǎn)。（二）采樣地點(diǎn)的選擇要兼顧城市，農(nóng)村或清潔對(duì)照區(qū)；應(yīng)考慮區(qū)域的環(huán)境特點(diǎn)二、樣品的采集（一）采樣器（1）采集雨水使用聚乙烯塑料桶或玻璃缸，其上口直徑為20cm,高為20cm，也可采用自動(dòng)采樣器。

（2）采集雪水用上口徑為40cm以上的聚乙烯塑料桶。（二）采樣方法

（1）每次降雨（雪）開(kāi)始，立即將清潔的采樣器放置在預(yù)定的采樣點(diǎn)支架上，采集全過(guò)程雨(雪)。（2）采樣器應(yīng)高于基礎(chǔ)面1.2m以上。（3）樣品采集好后，應(yīng)貼上標(biāo)簽，編好號(hào)，記錄采樣地點(diǎn)、日期、采樣起止時(shí)間、雨量等。

（三）水樣的保存

除測(cè)定pH和電導(dǎo)率的水樣不過(guò)濾外，測(cè)定金屬和非金屬水樣均需用孔徑0.45um的濾膜過(guò)濾。降水中的化學(xué)組分含量一般都很低，易發(fā)生物理變化、化學(xué)變化和生物作用，故采樣后應(yīng)盡快測(cè)定，如需要保存，一般不主張?zhí)砑颖４鎰敲芊夂蠓庞诒渲小?/p>

三、降水中的組分的測(cè)定（一）測(cè)定項(xiàng)目和測(cè)定頻次

我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范中對(duì)例行監(jiān)測(cè)要求如下：1）I級(jí)測(cè)點(diǎn)為：pH值、電導(dǎo)率、硫酸根、亞硝酸根和硝酸根、氯離子、氟離子、銨離子、鉀離子、鈉離子、鈣離子、鎂離子。

pH和降雨量，需“逢雨必測(cè)”。2）每月測(cè)定不少于1次，每月選1個(gè)或幾個(gè)隨機(jī)降水樣品分析上述項(xiàng)目。

3）省、市監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)中的Ⅱ、Ⅲ級(jí)測(cè)點(diǎn)視實(shí)際需要和可能決定測(cè)定項(xiàng)目。

組分測(cè)定：

pH:調(diào)查酸雨最重要的項(xiàng)目，清潔雨水pH在5.6-5.7之間。常用pH玻璃電極法測(cè)定。電導(dǎo)率：離子濃度，推測(cè)溶解物質(zhì)含量。電導(dǎo)儀測(cè)定。

SO42-：鉻酸鋇-二苯碳酰二肼分光光度法、硫酸鋇比濁法

NO3-，NO2-:離子色譜法、鹽酸萘乙二胺分光法

F-：離子選擇電極

Cl-：硫氰酸汞-高鐵分光法、離子色譜法

NH4+:納氏試劑分光法、

K\Na\Ca\Mg：原子吸收

第七節(jié)污染源監(jiān)測(cè)空氣污染源固定源有組織排放無(wú)組織排放車間工棚流動(dòng)源汽車火車飛機(jī)輪船煙塵、粉塵氣態(tài)、氣溶膠態(tài)物質(zhì)CO,NOx，CHx,煙塵等煙道，煙囪排氣筒一、固定污染源排氣監(jiān)測(cè)（一）監(jiān)測(cè)目的和要求（二）采樣點(diǎn)的布設(shè)（三）基本狀態(tài)參數(shù)的測(cè)定（四）含濕量的測(cè)定（五）煙塵濃度的測(cè)定

（六）煙塵排放速率的測(cè)定（七）煙氣黑度的測(cè)定（八）煙氣組分的測(cè)定監(jiān)測(cè)目的:

a.檢查排放廢氣中的有害物質(zhì)是否達(dá)標(biāo)；

b.評(píng)價(jià)凈化裝置性能和運(yùn)行情況及污染防治措施的效果。

監(jiān)測(cè)要求：

a.生產(chǎn)設(shè)備處于正常運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)下；

b.排放情況變化的污染源，應(yīng)根據(jù)其變化特點(diǎn)和周期進(jìn)行系統(tǒng)監(jiān)測(cè)。（一）、監(jiān)測(cè)目的和要求

監(jiān)測(cè)內(nèi)容包括：

1.廢氣排放量；

2.污染物質(zhì)排放濃度；

3.污染物質(zhì)排放速率（kg/h）（二）采樣點(diǎn)的布設(shè)采樣位置應(yīng)選在氣流分布均勻穩(wěn)定的平直管段上，避開(kāi)彎頭、變徑管、三通管及閥門等易產(chǎn)生渦流的阻力構(gòu)件。此外，還應(yīng)注意操作地點(diǎn)的方便、安全采樣點(diǎn)布設(shè)（1）圓形煙道（2）矩形煙道

（1）圓形煙道

不同直徑圓形煙道的等面積環(huán)數(shù)、采樣點(diǎn)數(shù)及采樣點(diǎn)距離煙道內(nèi)壁的距離，見(jiàn)209頁(yè)表3-10，11。

（2）矩形煙道

將煙道斷面分成一定數(shù)目的等面積矩形小塊，各小塊中心即為采樣點(diǎn)位置，小矩形數(shù)目可根據(jù)煙道斷面面積大小確定。見(jiàn)210頁(yè)表3-12?；緟?shù)測(cè)定

煙氣的基本狀態(tài)參數(shù):

煙氣的體積、溫度、壓力。

通過(guò)這幾個(gè)基本狀態(tài)參數(shù)，可計(jì)算出煙氣流速、煙塵及有害物質(zhì)濃度。其中,煙氣體積V=采樣流量Q×采樣時(shí)間t

采樣流量Q=測(cè)點(diǎn)煙道斷面S×煙氣流速v

而煙氣流速又由煙氣溫度和壓力決定。所以，只要計(jì)算出煙氣溫度和壓力，即可計(jì)算出其他參數(shù)。1、溫度

1）玻璃水銀溫度計(jì)適用于直徑小、溫度不高的煙道。

2)要用熱電偶測(cè)溫毫伏計(jì)（或電阻溫度計(jì)）用于測(cè)量直徑大、溫度高的煙道。2.壓力

煙氣的壓力分全壓（Pt）、靜壓（Ps）和動(dòng)壓（Pv）。

靜壓是單位體積氣體所具有的勢(shì)能，表現(xiàn)為氣體在各個(gè)方向上作用于器壁的壓力；

動(dòng)壓是單位體積氣體具有的動(dòng)能，是使氣體流動(dòng)的壓力；

全壓是氣體在管道中流動(dòng)具有的