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第三單元電化學(xué)基礎(chǔ)第1節(jié)化學(xué)電源全局性掌控本節(jié)的重點內(nèi)容為原電池工作原理及其應(yīng)用.原電池工作原理的考查往往以新型能源電池或燃料電池為載體,考查原電池正負(fù)極的判斷、電極反應(yīng)式的書寫、電子或電流的方向及溶液pH的變化等;原電池原理的應(yīng)用主要考查原電池的設(shè)計、電化學(xué)腐蝕以及解釋某些化學(xué)現(xiàn)象等.預(yù)計實物圖分析、新型電池分析、電解池與原電池的聯(lián)系以及設(shè)置趣味電化學(xué)實驗是近年高考的熱點.探究一:電極反應(yīng)式的書寫1.一般電極反應(yīng)式的書寫原則①負(fù)極:失電子,發(fā)生氧化反應(yīng)(一般是負(fù)極本身失電子)②正極:得電子,發(fā)生還原反應(yīng)(一般是溶液中陽離子在正極上得電子,但也可能是O2在正極上得電子(吸氧腐蝕),或正極本身得電子)③總反應(yīng)式=正極反應(yīng)式+負(fù)極反應(yīng)式對于二次電池(可逆電池),一定要看清楚“充電、放電”的方向。放電的過程應(yīng)用原電池原理,充電的過程應(yīng)用電解池原理。2.電極反應(yīng)式的書寫(1)一般電極反應(yīng)式的書寫即化合價升高的負(fù)極材料,降低的是正極材料(2)復(fù)雜電極反應(yīng)式的書寫如CH4酸性燃料電池中,負(fù)極反應(yīng)式的書寫:CH4+2O2=CO2+2H2O(總反應(yīng)式)2O2+8H++8e-
=4H2O(正極反應(yīng)式)CH4+2H2O-8e-
=CO2+8H+(負(fù)極反應(yīng)式)一般型:負(fù)極金屬與電解質(zhì)液反應(yīng)類型一:負(fù)極金屬與電解質(zhì)液不反應(yīng)(與溶解在溶液中的O2反應(yīng))類型二:特殊電解質(zhì)液類型三:帶鹽橋的原電池原電池的幾種特殊類型稀硫酸CFeA食鹽水FeCA題組一判斷正負(fù)極,書寫化學(xué)電源電極反應(yīng)式1.寫出右圖裝置原電池的電極反應(yīng)式和原電池總反應(yīng)式負(fù)極:
.
正極:
.
總反應(yīng):
.
若裝置中稀H2SO4換成NaCl溶液,
(填“能”或“不能”)構(gòu)成原電池,若能,請寫出電極反應(yīng)式和原電池總反應(yīng)式負(fù)極:
.
正極:
.
總反應(yīng):
.2.(2013海南改編)Mg-AgCl電池是一種能被海水激活的一次性貯備電池,電池反應(yīng)方程式為:
2AgCl+Mg=Mg2++2Ag+2Cl-。試書寫該電池的正負(fù)極反應(yīng)式。負(fù)極:
.正極:
.3.我國首創(chuàng)的海洋電池以鋁板為負(fù)極,鉑網(wǎng)為正極,海水為電解質(zhì)溶液,空氣中的氧氣與鋁反應(yīng)產(chǎn)生電流。電池總反應(yīng)為:4A1+3O2+6H2O=4A1(OH)3。負(fù)極:
.正極:
.書寫原電池的電極反應(yīng)式應(yīng)注意以下四點:(1)明確電池的負(fù)極反應(yīng)物是電極本身還是其他物質(zhì)、反應(yīng)產(chǎn)物及化合價的變化;(2)確定電池的正極反應(yīng)物是電解質(zhì)溶液中的離子,還是其他物質(zhì)(如溶有或通入的氣);(3)判斷是否存在特定的條件(如介質(zhì)中的粒子H+、OH-非放電物質(zhì)參加反應(yīng)),進(jìn)而推斷電解質(zhì)溶液的酸堿性的變化;(4)總的反應(yīng)式是否滿足:質(zhì)量守恒、得失電子守恒、電荷守恒【針對練習(xí)1】1.有關(guān)右圖裝置的敘述正確的是()A.右圖裝置不能構(gòu)成原電池B.這是電解NaOH溶液的裝置C.該裝置中Fe為陰極,電極反應(yīng)為:Fe+3OH-=Fe(OH)3+3e-D.該裝置中Pt為正極,電極反應(yīng)為:O2+2H2O+4e-=4OH-D2.原電池的電極名稱與電極材料的性質(zhì)有關(guān),也與電解質(zhì)溶液有關(guān)。下列說法中不正確的是()A.由Al、Cu、稀H2SO4組成原電池,其負(fù)極反應(yīng)式為:Al-3e-=Al3+B.由Mg、Al、NaOH溶液組成原電池,其負(fù)極反應(yīng)式為:Al-3e-+4OH-=AlO2-+2H2OC.由Fe、Cu、FeCl3溶液組成原電池,其負(fù)極反應(yīng)式為:Cu-2e-=Cu2+D.由Al、Cu、濃硝酸組成原電池,其負(fù)極反應(yīng)式為:Cu-2e-=Cu2+C-+-+-+-+Fe-2e-=Fe2+[典型例題](2010·浙江高考)Li-Al/FeS電池是一種正在開發(fā)的車載電池,該電池中正極的電極反應(yīng)式為:2Li++FeS+2e-=Li2S+Fe,有關(guān)該電池的下列說法中,正確的是()A.Li-Al在電池中作為負(fù)極材料,該材料中Li的化合價為+1價B.該電池的電池反應(yīng)式為:2Li+FeS=Li2S+FeC.負(fù)極的電極反應(yīng)式為:Al-3e-=Al3+D.充電時,陰極發(fā)生的電極反應(yīng)式為:Li2S+Fe-2e-=2Li++FeS[名師精析]在Li-Al/FeS電池中,負(fù)極材料為Li-Al,該材料中Li以游離態(tài)存在,化合價為0價,故A錯;負(fù)極反應(yīng)式為2Li-2e-===2Li+,C錯;已知正極反應(yīng)式為2Li++FeS+2e-===Li2S+Fe,則總反應(yīng)為2Li+FeS===Li2S+Fe,故B對;充電時,陰極應(yīng)發(fā)生還原反應(yīng),得電子,故D錯.[答案]B化學(xué)電源1、一次電池2、二次電池3、燃料電池——鋅錳干電池、銀鋅紐扣電池…——鉛蓄電池、鋰電池…——氫氧燃料電池、甲醇染料電池…一、化學(xué)電源的分類:不能充電,用過之后不能復(fù)原:可充電,多次重復(fù)使用Zn+2OH--2e-=Zn(OH)22MnO2+2H2O+2e-=2MnOOH+2OH-2.一次電池(堿性鋅錳干電池)堿性鋅錳干電池的工作原理如圖:0+4+2+3氫氧化氧錳二、常見的化學(xué)電源【歸納總結(jié)】電極反應(yīng)式的書寫(1)一般電極反應(yīng)式的書寫即化合價升高的負(fù)極材料,降低的是正極材料(2)復(fù)雜電極反應(yīng)式的書寫總反應(yīng)為:Zn+Ag2O+H2O=Zn(OH)2+2Ag負(fù)極:
;正極:
;2.一次電池(鋅銀紐扣電池)+1+4+2+3Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2Ag2O+2e-+H2O=2Ag+2OH-
1.堿性電池具有容量大、放電電流大的特點,因而得到廣泛應(yīng)用。鋅-錳堿性電池以氫氧化鉀溶液為電解質(zhì),電池總反應(yīng)式為:Zn(s)+2MnO2(s)+H2O(l)=Zn(OH)2(s)+Mn2O3(s)下列說法錯誤的是()A.電池工作時,鋅失去電子B.電池工作時,電子由正極通過外電路流向負(fù)極C.電池正極的電極反應(yīng)式:2MnO2(s)+H2O(l)+2e-=Mn2O3(s)+2OH-(aq)D.外電路中每通過0.2mol電子,鋅的質(zhì)量理論上減少6.5g【針對練習(xí)2】B0+4+2+3【感情加深】1.與MnO2-Zn電池類似,K2FeO4-Zn也可以組成堿性電池,其電極反應(yīng)式正極:
,負(fù)極:
,該電池總反應(yīng)的離子方程式為:
。如果把“堿性電池”改為“酸性電池”,其電極反應(yīng)式正極:
,負(fù)極:
,該電池總反應(yīng)的離子方程式為:
。2.二次電池(以鉛蓄電池為例)Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2H2O放電充電(1)放電時的反應(yīng):①負(fù)極:____________________________;②正極:_____________________________;③總反應(yīng):Pb+PbO2+2H2SO4==2PbSO4+2H2O。(2)充電時的反應(yīng):①陰極:_____________________________
;②陽極:__________________
______
;③總反應(yīng):2PbSO4+2H2O==Pb+PbO2+2H2SO4。Pb-2e-+SO42-==PbSO4PbO2+2e-+
4H++SO42-=PbSO4+2H2OPbSO4+2e-==Pb+SO42-PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+
SO42-+4H+2.(2011·新課標(biāo))鐵鎳蓄電池又稱愛迪生電池,放電時的總反應(yīng)為:Fe+Ni2O3+3H2O=Fe(OH)2+2Ni(OH)2
下列有關(guān)該電池的說法不正確的是()A.電池的電解液為堿性溶液,正極為Ni2O3,負(fù)極為FeB.電池放電時,負(fù)極反應(yīng)為Fe+2OH-―2e-=Fe(OH)2C.電池充電過程中,陰極附近溶液的pH降低D.電池充電時,陽極反應(yīng)為2Ni(OH)2+2OH-―2e-=Ni2O3+3H2O【針對練習(xí)2】C0+3+2+2Fe(OH)2+2e-=Fe+2OH-B充電時作電解池
高考中的新型電池,有“氫鎳電池”、“高鐵電池”、“鋅—錳堿性電池”、我國首創(chuàng)的“海洋電池”、“燃料電池”(如新型細(xì)菌燃料電池、氫氧燃料電池、丁烷燃料電池、甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池、CO燃料電池)、“鋰離子電池”、“銀鋅電池”、“紐扣電池”等.這些電池一般具有高能環(huán)保、經(jīng)久耐用、電壓穩(wěn)定、比能量(單位質(zhì)量釋放的能量)高等特點.取材于這些知識點的試題,由于題材廣、信息新、陌生度大,所以,大多數(shù)考生對這類試題感到難,而難在何處又十分迷茫.實際上這些題目主要考查的是學(xué)生遷移應(yīng)用的能力.具體有以下幾種考查角度:2.新型電池“放電”時正負(fù)極上電極反應(yīng)式的書寫首先根據(jù)電池反應(yīng)分析物質(zhì)得失電子情況,然后再考慮電極反應(yīng)生成的物質(zhì)是否跟電解質(zhì)溶液中的離子發(fā)生反應(yīng);對于較復(fù)雜的電極反應(yīng),可以利用總反應(yīng)—較簡單一極電極反應(yīng)式=較復(fù)雜一極電極反應(yīng)式的方法解決.3.新型電池“充電”時陰、陽極的判斷首先明確原電池放電時的正、負(fù)極,再根據(jù)電池充電時,陽極接正極、陰極接負(fù)極的原理進(jìn)行分析.4.新型電池充、放電時,電解質(zhì)溶液中離子移動方向的判斷首先分清電池是放電還是充電;再判斷正、負(fù)極或陰、陽極,進(jìn)而可確定離子的移動方向.D注意熱激活電池的工作條件【其他新型、高效、環(huán)保電池】導(dǎo)學(xué)稿P4當(dāng)堂檢測3
C充電時陰極得電子發(fā)生還原反應(yīng)【其他新型、高效、環(huán)保電池】
D-1-1-2負(fù)正
回原題考查角度:新型燃料電池正負(fù)極的判斷,不同環(huán)境下電極反應(yīng)式及電池反應(yīng)的書寫;離子的流向,電子的流向及電解質(zhì)溶液酸堿性的判斷。能力要求:考查知識的遷移能力三、燃料電池1.燃料電池(1)電極:惰性電極。(2)燃料:包含H2、CO、烴(如CH4、C2H6)、醇(如C2H5OH)等。(3)電解質(zhì):①酸性電解質(zhì)溶液,如H2SO4溶液;②堿性電解質(zhì)溶液,如NaOH溶液;③熔融氧化物,如Y2O3;④熔融碳酸鹽,如K2CO3等。包含三、燃料電池第一步:寫出電池總反應(yīng)式燃料電池的總反應(yīng)與燃料的燃燒反應(yīng)一致,若產(chǎn)物能和電解質(zhì)反應(yīng)則總反應(yīng)為加合后的反應(yīng)。如:氫氧燃料電池的總反應(yīng)式為2H2+O2==2H2O;甲烷燃料電池(電解質(zhì)溶液為NaOH溶液)的反應(yīng)式為
CH4+2O2==CO2+2H2O①
CO2+2OH-==CO32-+H2O②①式+②式得燃料電池總反應(yīng)式為
CH4+2O2+2OH-==CO32-+3H2O2.燃料電池電極反應(yīng)式的書寫第二步:寫出電池的正極反應(yīng)式
根據(jù)燃料電池的特點,一般在正極上發(fā)生還原反應(yīng)的物質(zhì)都是O2,隨著電解質(zhì)溶液的不同,其電極反應(yīng)有所不同,其實,我們只要熟記以下四種情況:(1)酸性電解質(zhì)溶液環(huán)境下電極反應(yīng)式:
(2)堿性電解質(zhì)溶液環(huán)境下電極反應(yīng)式:
(3)固體電解質(zhì)(高溫下能傳導(dǎo)O2-)環(huán)境下電極反應(yīng)式
(4)熔融碳酸鹽(如:熔融K2CO3)環(huán)境下電極反應(yīng)式:O2+4H++4e-==2H2OO2+2H2O+4e-==4OH-O2+4e-==2O2-O2+2CO2+4e-==2CO32-。第三步:根據(jù)電池總反應(yīng)式和正極反應(yīng)式寫出電池的負(fù)極反應(yīng)式負(fù)極反應(yīng)式=電池的總反應(yīng)式-正極反應(yīng)式注意:在將兩個反應(yīng)式相減時,要約去正極的反應(yīng)物O2知識梳理·題型構(gòu)建不同介質(zhì)對燃料電池電極反應(yīng)式書寫的影響以甲烷燃料電池為例來分析在不同的環(huán)境下電極反應(yīng)式的書寫方法:(1)酸性條件燃料電池總反應(yīng)式:CH4+2O2=CO2+2H2O①燃料電池正極反應(yīng)式:O2+4H++4e-=2H2O②①-②×2,得燃料電池負(fù)極反應(yīng)式:_______________________________。(2)堿性條件燃料電池總反應(yīng)式:CH4+2O2+2NaOH=Na2CO3+3H2O ①燃料電池正極反應(yīng)式:O2+2H2O+4e-=4OH-②①-②×2,得燃料電池負(fù)極反應(yīng)式:______________________________
。CH4-8e-+2H2O===CO2+8H+CH4+10OH--8e-==CO32-+7H2O不同介質(zhì)對燃料電池電極反應(yīng)式書寫的影響(3)固體電解質(zhì)(高溫下能傳導(dǎo)O2-)燃料電池總反應(yīng)式:CH4+2O2=CO2+2H2O①燃料電池正極反應(yīng)式:O2+4e-=2O2- ②①-②×2,得燃料電池負(fù)極反應(yīng)式:_____________________________
。(4)熔融碳酸鹽(如:熔融K2CO3)環(huán)境下電池總反應(yīng)式:CH4+2O2==CO2+2H2O①正極電極反應(yīng)式:O2+2CO2+4e-==2CO②①-②×2,得燃料電池負(fù)極反應(yīng)式:______________________________。CH4+4O2--8e-==CO2+2H2O請分別寫出下列各燃料電池的正負(fù)極反應(yīng)式總反應(yīng)式(1)H2/O2/H2SO4H2/O2/KOH(2)乙烷(CH3CH3)/O2/H2SO4乙烷(CH3CH3)/
/O2/KOH(3)甲醇(CH3OH)/O2/H2SO4甲醇(CH3OH)/
/O2/KOH(4)乙醇(CH3CH2OH)/O2/H2SO4乙醇(CH3CH2OH)/
/O2/KOH(5)(導(dǎo)學(xué)稿P3)探究三3(6)(導(dǎo)學(xué)稿P3)探究三4【合作與探究】【針對練習(xí)3】1.阿波羅號宇宙飛船上使用的氫氧燃料電池,其電池反應(yīng)為:2H2+O2=2H2O,電解質(zhì)溶液為KOH溶液,反應(yīng)保持在較高溫度,使水分蒸發(fā),則下列敘述正確的是()A.此電池能發(fā)出藍(lán)色光焰B.H2為正極,O2為負(fù)極C.工作時,電解質(zhì)溶液的pH不斷增大D.正極電極反應(yīng)式為:O2+4H++4e-=2H2OC2.在乙醇燃料電池(電解質(zhì)為KOH)中,通入正極的物質(zhì)的化學(xué)式為
,正極的電極反應(yīng)式為
;乙醇在
極發(fā)生了
反應(yīng)(填“還原”或“氧化”),負(fù)極的電極反應(yīng)式為
。O2O2+4e-+2H2O=4OH-
負(fù)氧化CH3CH2OH-12e-+16OH-=2CO32-+11H2O3.有人設(shè)計出利用CH4和O2的反應(yīng),用鉑電極在KOH溶液中構(gòu)成原電池。電池的總反應(yīng)類似于CH4在O2中燃燒,則下列說法不正確的是()A.每消耗1molCH4可以向外電路提供8mole-B.負(fù)極上CH4失去電子,電極反應(yīng)式CH4+10OH--8e-=CO32-+7H2OC.正極上O2獲得電子,電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-=4OH-D.電池放電后,溶液PH不斷升高D4.如圖是市場上常見的兩種燃料電池示意圖下列有關(guān)電池電極a、b、c、d的敘述正確的是(
)A.電極a為正極,電極反應(yīng)產(chǎn)物為H2OB.電極b為正極,電極反應(yīng)產(chǎn)物為H2OC.電極c為正極,電極反應(yīng)產(chǎn)物為H2OD.電極d為正極,電極反應(yīng)產(chǎn)物為H2O【當(dāng)堂檢測】C正負(fù)正負(fù)5.科學(xué)家成功開發(fā)出便攜式固體氧化物燃料電池,它以丙烷氣體為燃料。電池中的一極通入空氣,另一極通入丙烷氣體,電解質(zhì)是固態(tài)氧化物,在熔融狀態(tài)下能傳導(dǎo)O2-。下列對該燃料電池的說法不正確的是()A.在熔融電解質(zhì)中,O2-由負(fù)極移向正極B.該電池的總反應(yīng)是C3H8+5O2==3CO2+4H2OC.電路中每通過5mol電子,約有5.6L標(biāo)準(zhǔn)狀況下的丙烷被完全氧化D.通入丙烷的電極為電池負(fù)極,發(fā)生的電極反應(yīng)為C3H8-20e-+10O2-==3CO2+4H2OA6.(2015新課標(biāo)I)微生物電池是指在微生物的作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,其工作原理如圖所示。下列有關(guān)微生物電池說法錯誤的是()A.正極反應(yīng)中有CO2生成
B.微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移
C.質(zhì)子通過交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū)D.電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O2=6CO2+6H2O正負(fù)D負(fù)極CH4空氣
堿性CO2NH3是堿性氣體(3)氨氣燃料電池的反應(yīng)是氨氣與氧氣生成一種常見的無毒氣體和水,該電池的電極總反應(yīng):__________________________
,正極的電極反應(yīng)式是:
________________________________________。4NH3
+3O2==2N2
+6H2O3O2+12e-
+6H2O===12OH-(或O2
+4e-
+2H2O===4OH-)【訓(xùn)練1】
固體氧化物燃料電池是由美國西屋(Westinghouse)公司研制開發(fā)的。它以固體氧化鋯—氧化釔為電解質(zhì),這種固體電解質(zhì)在高溫下允許氧離子(O2-)在其間通過。該電池的工
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