分析化學(xué)(第六版)總結(jié)

精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上專(zhuān)心---專(zhuān)注---專(zhuān)業(yè)專(zhuān)心---專(zhuān)注---專(zhuān)業(yè)精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上專(zhuān)心---專(zhuān)注---專(zhuān)業(yè)分析化學(xué)（第六版）總結(jié)第二章誤差和分析數(shù)據(jù)處理第一節(jié)誤差定量分析中的誤差就其來(lái)源和性質(zhì)的不同，可分為系統(tǒng)誤差、偶然誤差和過(guò)失誤差。一、系統(tǒng)誤差定義：由于某種確定的原因引起的誤差，也稱(chēng)可測(cè)誤差特點(diǎn)：①重現(xiàn)性，②單向性，③可測(cè)性（大小成比例或基本恒定）分類(lèi)：方法誤差:由于不適當(dāng)?shù)膶?shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)或所選方法不恰當(dāng)所引起。2.儀器誤差:由于儀器未經(jīng)校準(zhǔn)或有缺陷所引起。3.試劑誤差:試劑變質(zhì)失效或雜質(zhì)超標(biāo)等不合格所引起4.操作誤差:分析者的習(xí)慣性操作與正確操作有一定差異所引起。操作誤差與操作過(guò)失引起的誤差是不同的。二、偶然誤差定義：由一些不確定的偶然原因所引起的誤差，也叫隨機(jī)誤差.偶然誤差的出現(xiàn)服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，呈正態(tài)分布。特點(diǎn)：①隨機(jī)性（單次）②大小相等的正負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)相等。③小誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)多，大誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)少。三、過(guò)失誤差1、過(guò)失誤差：由于操作人員粗心大意、過(guò)度疲勞、精神不集中等引起的。其表現(xiàn)是出現(xiàn)離群值或異常值。2、過(guò)失誤差的判斷——離群值的舍棄在重復(fù)多次測(cè)試時(shí)，常會(huì)發(fā)現(xiàn)某一數(shù)據(jù)與平均值的偏差大于其他所有數(shù)據(jù)，這在統(tǒng)計(jì)學(xué)上稱(chēng)為離群值或異常值。離群值的取舍問(wèn)題，實(shí)質(zhì)上就是在不知情的情況下，區(qū)別兩種性質(zhì)不同的偶然誤差和過(guò)失誤差。離群值的檢驗(yàn)方法：（1）Q檢驗(yàn)法：該方法計(jì)算簡(jiǎn)單，但有時(shí)欠準(zhǔn)確。設(shè)有n個(gè)數(shù)據(jù)，其遞增的順序?yàn)閤1,x2,…,xn-1,xn，其中x1或xn可能為離群值。當(dāng)測(cè)量數(shù)據(jù)不多（n=3~10）時(shí)，其Q的定義為具體檢驗(yàn)步驟是：將各數(shù)據(jù)按遞增順序排列；2）計(jì)算最大值與最小值之差；3）計(jì)算離群值與相鄰值之差；計(jì)算Q值；5）根據(jù)測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，查表得到Q表值；6）若Q>Q表，則舍去可疑值，否則應(yīng)保留。該方法計(jì)算簡(jiǎn)單，但有時(shí)欠準(zhǔn)確。（2）G檢驗(yàn)法：該方法計(jì)算較復(fù)雜，但比較準(zhǔn)確。具體檢驗(yàn)步驟是：1）計(jì)算包括離群值在內(nèi)的測(cè)定平均值；2）計(jì)算離群值與平均值之差的絕對(duì)值3）計(jì)算包括離群值在內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)偏差S4）計(jì)算G值。5）若G>Gα,n，則舍去可疑值，否則應(yīng)保留第二節(jié)測(cè)量值的準(zhǔn)確度和精密度一、準(zhǔn)確度與誤差1.準(zhǔn)確度:指測(cè)量結(jié)果與真值的接近程度，反映了測(cè)量的正確性，越接近準(zhǔn)確度越高。系統(tǒng)誤差影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。2.誤差:準(zhǔn)確度的高低可用誤差來(lái)表示。誤差有絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差之分。（1）絕對(duì)誤差：測(cè)量值x與真實(shí)值μ之差（2）相對(duì)誤差：絕對(duì)誤差占真實(shí)值的百分比3.真值與標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)任何測(cè)量都存在誤差，絕對(duì)真值是不可能得到的，我們常用的真值是理論真值：如三角形的內(nèi)角和為180°等。約定真值：由國(guó)際權(quán)威機(jī)構(gòu)國(guó)際計(jì)量大會(huì)定義的單位、數(shù)值，如時(shí)間、長(zhǎng)度、原子量、物質(zhì)的量等，是全球通用的相對(duì)真值：由某一行業(yè)或領(lǐng)域內(nèi)的權(quán)威機(jī)構(gòu)嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)方法獲得的測(cè)量值，如衛(wèi)生部藥品檢定所派發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)，應(yīng)用范圍有一定的局限性。標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)：具有相對(duì)真值的物質(zhì)，也稱(chēng)為標(biāo)準(zhǔn)品，標(biāo)樣，對(duì)照品。應(yīng)有很好的均勻性和穩(wěn)定性，其含量測(cè)量的準(zhǔn)確度至少要高于實(shí)際測(cè)量的3倍。二、精密度與偏差1．精密度：平行測(cè)量值之間的相互接近程度，反映了測(cè)量的重現(xiàn)性，越接近精密度越高。偶然誤差影響分析結(jié)果的精密度，2．偏差精密度的高低可用偏差來(lái)表示。偏差的表示方法有（1）絕對(duì)偏差：?jiǎn)未螠y(cè)量值與平均值之差:（2）平均偏差：絕對(duì)偏差絕對(duì)值的平均值（3）相對(duì)平均偏差：平均偏差占平均值的百分比:（4）標(biāo)準(zhǔn)偏差（5）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD,又稱(chēng)變異系數(shù)CV）（必考相關(guān)大題）例：用鄰二氮菲顯色法測(cè)定水中鐵的含量，結(jié)果為10.48,10.37,10.47,10.43,10.40mg/L;計(jì)算單次分析結(jié)果的平均偏差，相對(duì)平均偏差，標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和置信區(qū)間（95％和99％）。（相關(guān)題目，此題做不成）三、準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系1.準(zhǔn)確度高，一定要精密度好2.精密度好，不一定準(zhǔn)確度高。只有在消除了系統(tǒng)誤差的前提下，精密度好，準(zhǔn)確度才會(huì)高四、誤差的傳遞：誤差的傳遞分為系統(tǒng)誤差的傳遞和偶然誤差的傳遞。1.系統(tǒng)誤差的傳遞①和、差的絕對(duì)誤差等于各測(cè)量值絕對(duì)誤差的和、差R=x+y-zδR=δx+δy-δz②積、商的相對(duì)誤差等于各測(cè)量值相對(duì)誤差的和、差R=xy/z2.偶然誤差的傳遞①和、差結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方，等于各測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和。R=x+y-z②積、商結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方，等于各測(cè)量值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和。R=xy/z3.測(cè)量值的極值誤差在分析化學(xué)中，若需要估計(jì)一下整個(gè)過(guò)程可能出現(xiàn)的最大誤差時(shí)，可用極值誤差來(lái)表示。它假設(shè)在最不利的情況下各種誤差都是最大的，而且是相互累積的，計(jì)算出結(jié)果的誤差當(dāng)然也是最大的，故稱(chēng)極值誤差。五、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法1、系統(tǒng)誤差的判斷與評(píng)估（1）對(duì)照試驗(yàn)：選用組成與試樣相近的標(biāo)準(zhǔn)試樣，在相同條件下進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值對(duì)照，判斷有無(wú)系統(tǒng)誤差，又可用此差值對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行校正。（2）回收試驗(yàn)：其結(jié)果用于系統(tǒng)誤差的評(píng)估，不能用于結(jié)果的校正。2、消除系統(tǒng)誤差的方法（一）選擇恰當(dāng)?shù)姆治龇椒ǎ椒ㄕ`差：不同方法，其靈敏度、準(zhǔn)確度、精密度和選擇性是不相同的，應(yīng)根據(jù)待測(cè)組分的含量、性質(zhì)、試樣的組成及對(duì)準(zhǔn)確度的要求來(lái)選擇，還要考慮現(xiàn)有條件和分析成本。（二）校準(zhǔn)儀器，消除儀器誤差：對(duì)砝碼、移液管、酸度計(jì)等進(jìn)行校準(zhǔn)，消除儀器引起的系統(tǒng)誤差（三）采用不同方法,減小測(cè)量的相對(duì)誤差（四）空白實(shí)驗(yàn)，消除試劑誤差：在不加試樣的情況下，按試樣分析步驟和條件進(jìn)行分析實(shí)驗(yàn)，所得結(jié)果為空白值，從試樣測(cè)定結(jié)果中扣除即可以消除試劑、蒸餾水和容器引入的雜質(zhì)。（五）遵守操作規(guī)章，消除操作誤差3、減小偶然誤差的方法：增加平行測(cè)定次數(shù)，用平均值報(bào)告結(jié)果，一般測(cè)3～5次。第三節(jié)有效數(shù)字及其運(yùn)算法則一、有效數(shù)字1.定義：為實(shí)際能測(cè)到的數(shù)字。有效數(shù)字的位數(shù)和分析過(guò)程所用的測(cè)量?jī)x器的準(zhǔn)確度有關(guān)。有效數(shù)字＝準(zhǔn)確數(shù)字+最后一位欠準(zhǔn)的數(shù)（±1）如滴定管讀數(shù)23.57ml，4位有效數(shù)字。稱(chēng)量質(zhì)量為6.1498g，5位有效數(shù)字2.“0”的作用：作為有效數(shù)字使用或作為定位的標(biāo)志。

例：滴定管讀數(shù)為20.30毫升,有效數(shù)字位數(shù)是四位。表示為0.02030升，前兩個(gè)0是起定位作用的，不是有效數(shù)字，此數(shù)據(jù)仍是四位有效數(shù)字。3.規(guī)定

（1）改變單位并不改變有效數(shù)字的位數(shù)。20.30ml0.02030L（2）在整數(shù)末尾加0作定位時(shí)，要用科學(xué)計(jì)數(shù)法表示。例：3600→3.6×103兩位→3.60×103三位（3）在分析化學(xué)計(jì)算中遇到倍數(shù)、分?jǐn)?shù)關(guān)系時(shí)，視為無(wú)限多位有效數(shù)字。

（4）pH、pC、logK等對(duì)數(shù)值的有效數(shù)字位數(shù)由小數(shù)部分?jǐn)?shù)字的位數(shù)決定。[H+]=6.3×10-12[mol/L]→pH=11.20兩位（5）首位為8或9的數(shù)字，有效數(shù)字可多計(jì)一位。例92.5可以認(rèn)為是4位有效數(shù)；二、有效數(shù)字的修約規(guī)則1.基本規(guī)則：四舍六入五成雙：當(dāng)尾數(shù)≤4時(shí)則舍，尾數(shù)≥6時(shí)則入；尾數(shù)等于5而后面的數(shù)都為0時(shí)，5前面為偶數(shù)則舍，5前面為奇數(shù)則入；尾數(shù)等于5而后面還有不為0的任何數(shù)字，無(wú)論5前面是奇或是偶都入。例：將下列數(shù)字修約為4位有效數(shù)字。

0.--------0.526610.23500--------10.24250.65000-------250.6

18.--------18.093517．46--------35172.一次修約到位，不能分次修約錯(cuò)誤修約：4.1349→4.135→4.14正確修約：4.1349→4.133.在修約相對(duì)誤差、相對(duì)平均偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等表示準(zhǔn)確度和精密度的數(shù)字時(shí)，一般取1～2位有效數(shù)字，只要尾數(shù)不為零，都可先多保留一位有效數(shù)字，從而提高可信度三、有效數(shù)字的運(yùn)算法則（一）加減法：以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以絕對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)）例：50.1+1.45+0.5812=52.1δ±0.1±0.01±0.0001（二）乘除法：以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以相對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)）δ±0.0001±0.01±0.00001例：0.0121×25.64×1.05782=0.328RE±0.8%±0.4%±0.009%（三）乘方、開(kāi)方：結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)不變（四）對(duì)數(shù)換算：結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)不變[H+]=6.3×10-12[mol/L]→pH=11.20兩位四、在分析化學(xué)中的應(yīng)用1.數(shù)據(jù)記錄：如在萬(wàn)分之一分析天平上稱(chēng)得某物體重0.2500g，只能記錄為0.2500g，不能記成0.250g或0.25g。又如從滴定管上讀取溶液的體積為24mL時(shí)，應(yīng)該記為24.00mL，不能記為24mL或24.0mL。2.儀器選用：若要稱(chēng)取約3.0g的樣品時(shí)，就不需要用萬(wàn)分之一的分析天平，用十分之一的天平即可。3.結(jié)果表示：如分析煤中含硫量時(shí)，稱(chēng)樣量為3.5g。兩次測(cè)定結(jié)果:甲為0.042%和0.041%；乙為0.04201%和0.04199%。顯然甲正確，而乙不正確。第四節(jié)分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理一、偶然誤差的正態(tài)分布偶然誤差符合正態(tài)分布,正態(tài)分布的概率密度函數(shù)式：正態(tài)分布的兩個(gè)重要參數(shù):（1）μ為無(wú)限次測(cè)量的總體均值，表示無(wú)限個(gè)數(shù)據(jù)的集中趨勢(shì)（無(wú)系統(tǒng)誤差時(shí)即為真值）（2）σ是總體標(biāo)準(zhǔn)偏差，表示數(shù)據(jù)的離散程度特點(diǎn)：x=μ時(shí)，y最大2.曲線(xiàn)以x=μ的直線(xiàn)為對(duì)稱(chēng)3.當(dāng)x→﹣∞或﹢∞時(shí)，曲線(xiàn)以x軸為漸近線(xiàn)4.σ↑，y↓,數(shù)據(jù)分散，曲線(xiàn)平坦;σ↓，y↑,數(shù)據(jù)集中,曲線(xiàn)尖銳5.測(cè)量值都落在－∞～＋∞，總概率為1 為了計(jì)算和使用方便，作變量代換以u(píng)為變量的概率密度函數(shù)表示的正態(tài)分布曲線(xiàn)稱(chēng)為標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線(xiàn)（u分布），此曲線(xiàn)的形狀與σ大小無(wú)關(guān)二、t分布曲線(xiàn)在t分布曲線(xiàn)中，縱坐標(biāo)仍為概率密度，橫坐標(biāo)是統(tǒng)計(jì)量t而不是u。t定義為或 t分布曲線(xiàn)隨自由度f(wàn)＝n-1變化，當(dāng)n→∞時(shí)，t分布曲線(xiàn)即是正態(tài)分布。三、平均值的精密度和置信區(qū)間（一）平均值的精密度平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差與樣本的標(biāo)準(zhǔn)偏差（即單次測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差）S的關(guān)系：（二）平均值的置信區(qū)間我們以x為中心，在一定置信度下，估計(jì)μ值所在的范圍（x±tS），稱(chēng)為單次測(cè)量值的置信區(qū)間:μ＝X±ts我們以為中心，在一定置信度下，估計(jì)μ值所在的范圍稱(chēng)為平均值的置信區(qū)間:注意：置信度越大且置信區(qū)間越小時(shí)，數(shù)據(jù)就越可靠2.置信度一定時(shí)，減小偏差、增加測(cè)量次數(shù)以減小置信區(qū)間3.在標(biāo)準(zhǔn)偏差和測(cè)量次數(shù)一定時(shí)，置信度越大，置信區(qū)間就越大四、顯著性檢驗(yàn)在分析工作中常碰到兩種情況：eq\o\ac(○,1)用兩種不同的方法對(duì)樣品進(jìn)行分析，分析結(jié)果是否存在顯著性差異;eq\o\ac(○,2)不同的人或不同單位，用相同的方法對(duì)試樣進(jìn)行分析，分析結(jié)果是否存在顯著性差異。這要用統(tǒng)計(jì)的方法加以檢驗(yàn)。F檢驗(yàn)：比較兩組數(shù)據(jù)的方差（S2），確定它們的精密度是否存在顯著性差異，用于判斷兩組數(shù)據(jù)間存在的偶然誤差是否顯著不同。(用來(lái)做什么？考點(diǎn))檢驗(yàn)步驟：計(jì)算兩組數(shù)據(jù)方差的比值F，查單側(cè)臨界臨界值比較判斷:兩組數(shù)據(jù)的精密度不存在顯著性差別，S1與S2相當(dāng)。兩組數(shù)據(jù)的精密度存在著顯著性差別，S2明顯優(yōu)于S1。（二）t檢驗(yàn)：將平均值與標(biāo)準(zhǔn)值或兩個(gè)平均值之間進(jìn)行比較，以確定它們的準(zhǔn)確度是否存在顯著性差異，用來(lái)判斷分析方法或操作過(guò)程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差。（用來(lái)做什么？考點(diǎn)）平均值與標(biāo)準(zhǔn)值（真值）比較檢驗(yàn)步驟：計(jì)算統(tǒng)計(jì)量t，b）查雙側(cè)臨界臨界值比較判斷:當(dāng)t≥時(shí)，說(shuō)明平均值與標(biāo)準(zhǔn)值存在顯著性差異，分析方法或操作中有較大的系統(tǒng)誤差存在，準(zhǔn)確度不高；當(dāng)t<時(shí)，說(shuō)明平均值與標(biāo)準(zhǔn)值不存在顯著性差異，分析方法或操作中無(wú)明顯的系統(tǒng)誤差存在，準(zhǔn)確度高。2.平均值與平均值比較：兩個(gè)平均值是指試樣由不同的分析人員測(cè)定，或同一分析人員用不同的方法、不同的儀器測(cè)定。檢驗(yàn)步驟：計(jì)算統(tǒng)計(jì)量t，式中SR稱(chēng)為合并標(biāo)準(zhǔn)偏差：查雙側(cè)臨界臨界值（總自由度f(wàn)=n1+n2－2）比較判斷:當(dāng)t≥時(shí)，說(shuō)明兩個(gè)平均值之間存在顯著性差異，兩個(gè)平均值中至少有一個(gè)存在較大的系統(tǒng)誤差；當(dāng)t<時(shí)，說(shuō)明兩個(gè)平均值之間不存在顯著性差異，兩個(gè)平均值本身可能沒(méi)有系統(tǒng)誤差存在，也可能有方向相同、大小相當(dāng)?shù)南到y(tǒng)誤差存在。注意：要檢查兩組數(shù)據(jù)的平均值是否存在顯著性差異，必須先進(jìn)行F檢驗(yàn)，確定兩組數(shù)據(jù)的精密度無(wú)顯著性差異。如果有，則不能進(jìn)行t檢驗(yàn)。。第四章滴定分析法概論（考）定義：將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液滴加到待測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到所滴加的試劑與待測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)為止，然后根據(jù)試液的濃度和體積，通過(guò)定量關(guān)系計(jì)算待測(cè)物質(zhì)含量的方法（容量分析）基本概念：滴定：將滴定劑通過(guò)滴管滴入待測(cè)溶液中的過(guò)程標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液滴定劑：用于滴定的標(biāo)準(zhǔn)溶液化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：滴定劑（標(biāo)準(zhǔn)溶液）與待測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系恰好完全反應(yīng)的那一點(diǎn)，簡(jiǎn)稱(chēng)計(jì)量點(diǎn)。（理論值）指示劑：能在計(jì)量點(diǎn)附近發(fā)生顏色變化的試劑滴定終點(diǎn)：滴定分析中指示劑發(fā)生顏色改變的那一點(diǎn)（實(shí)測(cè)值）終點(diǎn)誤差（滴定誤差）：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致造成的誤差分類(lèi)：滴定分析法可分為酸堿滴定，沉淀滴定，氧化-還原滴定，配位滴定。大多數(shù)滴定都是在水溶液中進(jìn)行的，若在水以外的溶劑中進(jìn)行，稱(chēng)為非水滴定法。特點(diǎn)：儀器簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便、快速，應(yīng)用廣泛，用于常量分析，準(zhǔn)確度高，相對(duì)誤差為±0.2％第一節(jié)滴定反應(yīng)條件和滴定方式一、滴定反應(yīng)條件1.有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系2.反應(yīng)定量完成3.反應(yīng)速度要快4.有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定滴定終點(diǎn)二、滴定方式1.直接滴定法：用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)物質(zhì)溶液。2.剩余滴定法（返滴定法）：先準(zhǔn)確加入過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，與被測(cè)物完全反應(yīng)后，再用另外一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。如碳酸鈣的測(cè)定CaCO3+2HCl=CO2+H2O+CaCl2NaOH+HCl=NaCl+H2O3.置換滴定法：先用適當(dāng)試劑與待測(cè)物質(zhì)反應(yīng)，定量置換出另一種物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液去滴定該物質(zhì)的方法。4.間接滴定法：將被測(cè)物通過(guò)一定的化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為另一種物質(zhì)，再用滴定劑滴定。第二節(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液一、基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì)具備的條件：1.組成與化學(xué)式相符;2.具有較大的摩爾質(zhì)量;3.純度高;4.性質(zhì)穩(wěn)定常用的基準(zhǔn)物質(zhì)有Na2CO3、KHC8H4O4、Na2B4O7·10H2O,CaCO3、K2Cr2O7、H2C2O4·2H2O、NaCl、Zn等二、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定濃度準(zhǔn)確已知的試劑溶液1、直接法：準(zhǔn)確稱(chēng)取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)，溶解，轉(zhuǎn)移到容量瓶中，稀釋至刻度。根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量和容量瓶的體積算出標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。2、間接法（標(biāo)定法）：先配制成一種近似于所需濃度的溶液，再利用基準(zhǔn)物質(zhì)或另一標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)確定該溶液的準(zhǔn)確濃度。三、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法（一）物質(zhì)的量濃度:單位體積溶液所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量(計(jì)算題)（二）滴定度:TA/B指每毫升滴定劑溶液相當(dāng)于待測(cè)物的質(zhì)量（g/ml)（A指滴定劑，B指待測(cè)物）滴定劑的量濃度與滴定度的換算aA+bB=cC+dD滴定劑被測(cè)物第三節(jié)滴定分析中的計(jì)算一、基本計(jì)算公式1.物質(zhì)的量2.物質(zhì)的量濃度3.滴定度＜＝＞或4.化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系aA+bB=cC+dD5.質(zhì)量分?jǐn)?shù)6.質(zhì)量濃度7.被測(cè)物質(zhì)含量的計(jì)算被測(cè)組分的含量是指被測(cè)組分（mA）占樣品質(zhì)量（S）的百分比（1）直接滴定法（2）返滴定法第五章酸堿滴定法第一節(jié)水溶液中的酸堿平衡一、酸堿質(zhì)子理論:酸是能給出質(zhì)子的物質(zhì)，堿是能接受質(zhì)子的物質(zhì)。既可以是酸，又可以是堿，這類(lèi)物質(zhì)稱(chēng)為兩性物質(zhì)。實(shí)質(zhì)上是發(fā)生在兩對(duì)共軛酸堿對(duì)之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，由兩個(gè)酸堿半反應(yīng)組成。二、酸堿溶液中各型體的分布（一）分布系數(shù)：溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度所占的比例，以i表示式中：i為某種型體（二）弱酸（弱堿）各型體的分布系一元弱酸二元弱酸(二)酸度對(duì)弱酸（堿）各型體分布的影響弱酸（弱堿）各型體的分布系數(shù)與溶液的酸度和酸堿的離解常數(shù)有關(guān)，而與分析濃度無(wú)關(guān)。（三）水溶液中酸堿平衡的處理方法1、質(zhì)量平衡（物料平衡）：在一個(gè)化學(xué)平衡體系中，某一組分的分析濃度等于該組分各種存在型體的平衡濃度之和，稱(chēng)為質(zhì)量平衡Cmol/LNa2CO3溶液的質(zhì)量平衡式2、電荷平衡：在一個(gè)化學(xué)平衡體系中，正離子電荷的總和與負(fù)離子電荷的總和相等，稱(chēng)為電荷平衡Cmol/LNa2CO3水溶液的電荷平衡式：3、質(zhì)子平衡：酸堿反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)等于堿得到的質(zhì)子數(shù)，稱(chēng)為質(zhì)子平衡質(zhì)子參考水準(zhǔn)：能參與質(zhì)子交換的組分的初始形態(tài)以及溶劑水。例：寫(xiě)出Na(NH4)HPO4水溶液的質(zhì)子條件式-H+-H+-H++H+H2PO4-←—NH-H++H+H2PO4-←—-H++2H++H+H3PO4←—-H++2H++H+H3PO4←—H3O+(H+)←—H2O—→OH--三、酸堿溶液中pH的計(jì)算（1）當(dāng)Ca≥20，同時(shí)Ca/≥500時(shí)，最簡(jiǎn)式：（2）弱酸HA（濃度為Camol/L）與共軛堿A-（濃度為Cbmol/L）的PH計(jì)算當(dāng)Ca≥20[H+],Cb≥20[H+]時(shí)緩沖溶液▲第二節(jié)基本原理一、酸堿指示劑（一）變色范圍HInH++In-酸式堿式故指示劑的理論變色范圍是:pH=pKHIn±1由于人眼對(duì)深色比淺色靈敏，實(shí)際變色范圍與理論推算的的變色范圍并不完全相同。pKa理論范圍實(shí)際范圍酸色堿色甲基橙3.42.4~4.43.1~4.4紅黃甲基紅5.14.1~6.14.4~6.2紅黃酚酞9.18.1~10.18.0~10.0無(wú)紅百里酚酞10.09.0~11.09.4~10.6無(wú)藍(lán)注：一般而言，人們觀察指示劑顏色的變化約有0.2～0.5pH單位的誤差，稱(chēng)之為觀測(cè)終點(diǎn)的不確定性，用△pH來(lái)表示，一般按△pH=±0.2來(lái)考慮，作為使用指示劑目測(cè)終點(diǎn)的分辨極限值。（三）影響指示劑變色范圍的因素1.指示劑的用量對(duì)于雙色指示劑用量多少對(duì)色調(diào)變化有影響，用量太多或太少都使色調(diào)變化不鮮明。對(duì)于單色指示劑用量多少對(duì)色調(diào)變化影響不大，但影響變色范圍和終點(diǎn)。指示劑本身都是弱酸或弱堿，也會(huì)參與酸堿反應(yīng)。2.溫度：溫度變時(shí)指示劑常數(shù)和水的離子積都會(huì)變，則指示劑的變色范圍也隨之發(fā)生改變。3.中性電解：溶液中中性電解質(zhì)的存在增加了溶液的離子強(qiáng)度，使指示劑的表觀離解常數(shù)改變，將影響指示劑的變色范圍。某些鹽類(lèi)具有吸收不同波長(zhǎng)光波的性質(zhì)，也會(huì)改變指示劑顏色的深度和色調(diào)。4.滴定程序：為了達(dá)到更好的觀測(cè)效果，在選擇指示劑時(shí)還要注意它在終點(diǎn)時(shí)的變色情況。例如：酚酞由酸式無(wú)色變?yōu)閴A式紅色，易于辨別，適宜在以強(qiáng)堿作滴定劑時(shí)使用。同理，用強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿時(shí)，采用甲基橙就較酚酞適宜。（四）混合指示劑：混合指示劑是把兩種或兩種以上試劑混合，利用它們顏色的互補(bǔ)性，使終點(diǎn)顏色變化更鮮明，變色范圍更窄?；旌现甘緞┩ǔＳ袃煞N配制方法：1．指示劑+惰性染料：對(duì)于這種混合指示劑，變色范圍和終點(diǎn)基本不變，但色調(diào)變化更明。2.指示劑＋指示劑：對(duì)于這種混合指示劑，變色范圍、終點(diǎn)以及色調(diào)均發(fā)生了改變。混合后的指示劑，色調(diào)變化更鮮明，變色范圍更窄。注：混合指示劑在配制時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格按比例混合。二、滴定曲線(xiàn)在滴定過(guò)程中，我們把計(jì)量點(diǎn)附近溶液某種參數(shù)（如PH）的急劇變化稱(chēng)為滴定突躍滴定百分率為99.9％至100.1％即滴定相對(duì)誤差為±0.1％時(shí)，溶液某種參數(shù)（如PH）的變化范圍稱(chēng)為滴定突躍范圍。滴定突躍范圍是選擇指示劑的重要依據(jù)。酸堿指示劑的選擇原則：指示劑的變色范圍要全部或至少有一部分落在滴定突躍范圍內(nèi)。三、滴定突躍與指示劑選擇一、（1）影響滴定突躍范圍的因素：對(duì)于強(qiáng)酸強(qiáng)堿，溶液濃度越大，突躍范圍越大，可供選擇的指示劑愈多；濃度越小，突躍范圍越小，可供選擇的指示劑就越少。當(dāng)突躍范圍小于0.4PH時(shí)（C=10-4mol/L）就沒(méi)有合適的指示劑了。對(duì)于弱酸弱堿的滴定，濃度越大、離解常數(shù)越大，則突躍范圍就越大，反之則越小。當(dāng)突躍范圍減小至約0.4PH時(shí)（CK=10-8），指示劑就不合適了。（2）指示劑的選擇強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定，計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液呈中性，突躍范圍橫跨酸性區(qū)和堿性區(qū)，突躍范圍較大，酸性范圍內(nèi)和堿性范圍內(nèi)變色的指示劑都可以考慮選用。強(qiáng)堿滴定弱酸，計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液呈弱堿性，突躍范圍較小，位于堿性區(qū)，堿性范圍內(nèi)變色的指示劑可以考慮選用。強(qiáng)酸滴定弱堿，計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液呈弱酸性，突躍范圍較小，位于酸性區(qū)，酸性范圍內(nèi)變色的指示劑可以考慮選用。強(qiáng)酸強(qiáng)堿準(zhǔn)確滴定的條件：一元弱酸弱堿準(zhǔn)確滴定的條件：(二)一元弱酸弱堿的滴定1.滴定曲線(xiàn)現(xiàn)以NaOH滴定一元弱酸HAc為例：設(shè)HAc為濃度Ca＝0.1000mol/L,體積Va＝20.00ml；NaOH的濃度Cb＝0.1000mol/L，滴定時(shí)加入的體積為Vbml，滴定反應(yīng)：HAc+OH-=H2O+Ac-滴定反應(yīng)常數(shù)：①滴定開(kāi)始前②滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前當(dāng)Vb=19.98ml即相對(duì)誤差為－0.1％時(shí)，③化學(xué)計(jì)量點(diǎn)④化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后由于過(guò)量NaOH的存在，抑制了Ac的水解，溶液的pH值僅由過(guò)量的NaOH的量和溶液體積來(lái)決定，其計(jì)算方法與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸相同。當(dāng)Vb=20.02ml即相對(duì)誤差為+0.1％時(shí)，（三）多元酸堿的滴定1.多元酸的滴定多元酸準(zhǔn)確（分步）滴定的條件：①當(dāng)CaKai<10-8時(shí)，第i級(jí)離解的H＋不能準(zhǔn)確滴定，沒(méi)有滴定突躍②當(dāng)CaKai≥10-8時(shí)，若Kai/Kai+1≥104,則第i級(jí)離解的H＋可以準(zhǔn)確滴定，有滴定突躍;若Ka/Kai+1<104，則第i級(jí)離解的H＋不能準(zhǔn)確滴定，沒(méi)有滴定突躍例：用1mol/LNaOH滴定20.00ml1mol/LH3PO41mol/L的H3PO4可以用NaOH準(zhǔn)確分步進(jìn)行滴定，有兩個(gè)滴定突躍。對(duì)于H3PO4的滴定，第一計(jì)量點(diǎn)：可選甲基橙、甲基紅指示劑，也可選甲基橙與溴甲酚綠的混合指示劑第二計(jì)量點(diǎn)：可選酚酞、百里酚酞指示劑，也可選酚酞與百里酚酞的混合指示劑。2.多元堿的滴定：多元堿準(zhǔn)確（分步）滴定的條件與多元酸相同。第三節(jié)滴定終點(diǎn)誤差（必考）定義：由于指示劑的變色不恰好在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)而使滴定終點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不相符合所致的相對(duì)誤差，也稱(chēng)滴定誤差（TE）；常用百分?jǐn)?shù)表示。一、強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定的終點(diǎn)誤差：式中：[OH-]、[H+]分別為滴定前的原始濃度；、為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)被測(cè)物的實(shí)際濃度和體積；為滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的體積，因≈，帶入上式，得二、弱酸（堿）的滴定終點(diǎn)誤差強(qiáng)堿滴定一元弱酸強(qiáng)酸滴定一元弱堿滴定誤差也可用PH按林邦誤差公式直接計(jì)算式中：pX為滴定過(guò)程中發(fā)生變化的參數(shù)，如pH或pM；△pX為終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)之差；△pX=—；Kt為滴定反應(yīng)平衡常數(shù)即滴定常數(shù)，c與計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定產(chǎn)物的總濃度有關(guān)。三、應(yīng)用示例乙酰水楊酸的測(cè)定乙酰水楊酸（阿司匹林）是常用的解熱鎮(zhèn)痛藥，屬芳酸酯類(lèi)結(jié)構(gòu)，可用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液直接滴定，以酚酞為指劑，其滴定反應(yīng)為：2.藥用氫氧化鈉的測(cè)定（計(jì)算題）藥用氫氧化鈉易吸收空氣中的CO2，形成NaOH和Na2CO3的混合物。該混合堿的測(cè)定有兩種方法。（1）氯化鋇法稱(chēng)取一定量樣品msg，溶解并稀釋至一定體積為Vaml。吸取等體積的兩份試液，各為Vbml。一份以甲基橙為指示劑，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗體積為V1ml另一份先加入過(guò)量的BaCl2，再以酚酞為指示劑，用HCl標(biāo)液滴定至終點(diǎn)，消耗體積為V2ml，顯然，V1>V2（2）雙指示劑法稱(chēng)取一份試樣，溶解，先以酚酞為指示劑，用HCl標(biāo)液滴定至終點(diǎn)，消耗體積為V1ml，再加入甲基橙指示劑，繼續(xù)用HCl標(biāo)液滴定至終點(diǎn)，消耗體積為V2ml，顯然，V2<V1雙指示劑法操作簡(jiǎn)便，但在使用酚酞時(shí)誤差較大，氯化鋇法準(zhǔn)確度較高。（考點(diǎn)）用雙指示劑法判斷混合堿試樣的組成：有一堿溶液可能是NaOH，NaHCO3，Na2CO3或以上幾種物質(zhì)混合物，用HCL標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以酚酞為指示劑滴定到終點(diǎn)時(shí)消耗HCLV1mL；繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定到終點(diǎn)時(shí)消耗HCLV2mL，由以下V1和V2的關(guān)系判斷該堿溶液的組成。（1）V1>0，V2=0NaOH（2）V2>0，V1=0NaHCO3（3）V1=V2Na2CO3（4）V1>V2>0NaOH+Na2CO3（5）V2>V1>0Na2CO3+NaHCO34、氮的測(cè)定加熱（1）蒸餾法加熱a．NH4++OH-NH3↑+H2ONH3+HCL（定過(guò)量）NH4CLHCL(過(guò)量）+NaOHNaCL+H2Ob．NH4++OH-NH3↑+H2ONH3+H3BO3NH4++H2BO3-H2BO3-+HCLCL-+H3BO3（2）甲醛法：甲醛與銨鹽生成六次甲基四胺離子，同時(shí)放出定量的酸，再以酚酞為指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定4NH4++6HCHO(CH2)6N4H++3H++6H2O第八章氧化還原滴法氧化還原滴定：以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法。氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)：氧化還原反應(yīng)機(jī)制比較復(fù)雜，反應(yīng)分多步完成，常伴有多種副反應(yīng)，有些反應(yīng)K值很大，但速度很慢。按選用的滴定劑的不同可分為：碘量法、高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、亞硝酸鈉法、溴量法、鈰量法等第一節(jié)氧化還原反應(yīng)一、電極電位與Nernst方程式電極電位是電極與溶液接觸處存在的雙電層產(chǎn)生的。物質(zhì)的氧化還原性質(zhì)可以用相關(guān)氧化還原電對(duì)電極電位來(lái)衡量。電對(duì)電極電位的大小可通過(guò)Nernst方程式計(jì)算。對(duì)一個(gè)氧化還原半反應(yīng)（也稱(chēng)為電極反應(yīng)）Ox+ne=Red所構(gòu)成的氧化還原電對(duì)用Ox/Red表示。該電對(duì)具有一定的電位稱(chēng)為電極電位，電極電位可以用Nernst方程表示。式中、分別是游離Ox、Red的活度。式中φ0為標(biāo)準(zhǔn)電極電位，它是溫度為25℃時(shí)，相關(guān)離子的活度均為1mol/L，氣壓為1.013×105Pa時(shí)，測(cè)出的相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位（規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位為零）。R為氣體常數(shù)：8.314J/(K·mol)；T為絕對(duì)溫度K；F為法拉第常數(shù)（96487c/mol）；n為氧化還原半反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目二、條件電極電位及其影響因素(一)條件電極電位代入Nernst方程，得條件電位是在特定條件下，氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度Cox和CRed都為1mol/L時(shí)的實(shí)際電位。（二）影響條件電位的因素1.鹽效應(yīng)：溶液中鹽類(lèi)電解質(zhì)對(duì)條件電位的影響。2.酸效應(yīng)：溶液酸度對(duì)條件電位的影響①氧化形或還原形是弱酸或弱堿，發(fā)生離解，其影響可由副反應(yīng)系數(shù)計(jì)算。

②半反應(yīng)中有H或OH參加，因而條件電位的算式中應(yīng)包括H或OH的濃度。3.生成配合物：向溶液中加入一種配位劑，與氧化態(tài)或還原態(tài)反應(yīng)。若氧化態(tài)生成穩(wěn)定的配合物，則條件電位降低；若還原態(tài)生成穩(wěn)定的配合物，則條件電位升高。4.生成沉淀：加入可與氧化態(tài)或還原態(tài)生成沉淀的沉淀劑，因改變氧化態(tài)或還原態(tài)的濃度而改變電位。氧化態(tài)生成沉淀時(shí)，條件電位降低；還原態(tài)生成沉淀時(shí)，條件電位升高。計(jì)算KI濃度為1mol/L時(shí)，Cu2+/Cu+電對(duì)的條件電位，在此條件下，Cu2+能否氧化I-？注：三、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度式中m、n是最小公倍數(shù)（二）判斷反應(yīng)能否定量進(jìn)行要使反應(yīng)定量進(jìn)行，反應(yīng)的完全程度應(yīng)達(dá)到99.9％以上。即lgK/≥6時(shí)，反應(yīng)能定量進(jìn)行。即lgK/≥3（n1+n2）時(shí)，反應(yīng)能定量進(jìn)行。對(duì)不同類(lèi)型的氧化還原反應(yīng)，能定量進(jìn)行所要求的lgK/是不相同的。注：一般而言，不論什么類(lèi)型的氧化還原反應(yīng)，只要△φo’≥0.35V，都能定量進(jìn)行，可以滿(mǎn)足滴定分析的要求。若△φo’<0.35V，則應(yīng)考慮反應(yīng)類(lèi)型。例如，△φo’=0.30V，若n1=1，n2=2，則可以定量進(jìn)行。四、氧化還原反應(yīng)速率及其影響因素影響反應(yīng)速度的因素很多，除了反應(yīng)物本身的性質(zhì)外，還與反應(yīng)物的濃度、溫度、催化劑等因素有關(guān)。1.氧化劑、還原劑本身的性質(zhì)：不同的氧化劑和還原劑，反應(yīng)速率可以相差很大，這與它們的電子層結(jié)構(gòu)以及反應(yīng)機(jī)理有關(guān)。2.反應(yīng)物濃度3.反應(yīng)溫度：升溫可增加碰撞，使活化分子增多，加快反應(yīng)。每增高100C，速度增加2～3倍4．催化劑：加入催化劑可以改變反應(yīng)的歷程，因而改變反應(yīng)速度。分析化學(xué)中主要利用正催化劑使反應(yīng)加速,如Ce4+氧化AsO2-的反應(yīng)速度很慢，加入少量KI可使反應(yīng)迅速進(jìn)行；再如MnO4-氧化C2O42-反應(yīng)速度很慢，但反應(yīng)生成的Mn2+對(duì)反應(yīng)有催化作用，這種生成物本身起催化作用的反應(yīng)叫自動(dòng)催化反應(yīng)。5．誘導(dǎo)反應(yīng)MnO4-氧化Cl-的反應(yīng)進(jìn)行得很慢，但當(dāng)溶液中存在Fe2+時(shí)，由于MnO4-與Fe2+反應(yīng)的進(jìn)行，誘發(fā)MnO4-與Cl-反應(yīng)加快進(jìn)行。這種由一個(gè)反應(yīng)的發(fā)生促進(jìn)另一個(gè)反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象，稱(chēng)為誘導(dǎo)反應(yīng)。例：其中MnO4-稱(chēng)為作用體；Fe2+稱(chēng)為誘導(dǎo)體；Cl-稱(chēng)為受誘體。五、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)點(diǎn)位第二節(jié)基本原理一、滴定曲線(xiàn)氧化還原滴定的突躍范圍大小與反應(yīng)電對(duì)條件電位差有關(guān)，條件電位差△φo/越大，滴定突躍范圍越大。對(duì)稱(chēng)電對(duì)參與的氧化還原反應(yīng)，濃度改變對(duì)突躍范圍影響不大。在一般氧化還原滴定中突躍范圍是計(jì)量點(diǎn)是當(dāng)兩個(gè)半電池反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位恰好位于滴定突躍的中央；當(dāng)半電池反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)不等時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位偏向轉(zhuǎn)移電子數(shù)多的電對(duì)一方。二、指示劑指示氧化還原滴定終點(diǎn)的常用指示劑有以下四種：（一）氧化還原指示劑：指示劑本身是一種弱氧化劑或還原劑，它的氧化形或還原形具有明顯不同的顏色。如二苯胺磺酸鈉氧化還原指示劑變色的電位范圍是這一點(diǎn)稱(chēng)為氧化還原指示劑的變色點(diǎn)。（考點(diǎn)）選擇氧化還原指示劑時(shí)，應(yīng)使指示劑的條件電位落在滴定突躍范圍內(nèi)，并盡可能靠近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，以減小終點(diǎn)誤差（二）自身指示劑：有些標(biāo)準(zhǔn)溶液本身有很深的顏色，滴定時(shí)無(wú)需另外加入指示劑，只要標(biāo)準(zhǔn)溶液稍微過(guò)量一點(diǎn)，即可顯示終點(diǎn)的到達(dá)。如高錳酸鉀（三）特殊指示劑：有些指示劑本身不具有氧化還原性，但能與氧化劑或還原劑作用產(chǎn)生特殊的顏色，利用這種特殊顏色的出現(xiàn)或消失指示滴定終點(diǎn)，稱(chēng)為特殊指示劑。如淀粉第三節(jié)碘量法一、基本原理碘量法(iodimetry)是以碘作為氧化劑，或以碘化物作為還原劑，進(jìn)行氧化還原滴定的方法。（一）直接碘量法：以I2標(biāo)液為滴定劑的碘量法凡電極電位低于I2/I-電對(duì)的，其還原形可用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。（考點(diǎn)）直接碘量法只能在酸性、中性或弱堿性溶液中進(jìn)行.間接碘量法：以Na2S2O3標(biāo)液為滴定劑的碘量法，包括剩余滴定和置換滴定。凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位高于I2/I-電對(duì)的，其氧化形可將加入的I-氧化成I2，再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定置換出來(lái)的I2，這種滴定方法，叫做置換碘量法注：反應(yīng)要求在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行.還有些還原性物質(zhì)與I2的反應(yīng)速度慢，可先加入過(guò)量的I2標(biāo)準(zhǔn)溶液，待反應(yīng)完全后，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的I2，這種滴定方法，叫做剩余碘量法。二、誤差來(lái)源及措施防止碘揮發(fā)的方法：1）過(guò)量加入KI；2）在室溫下進(jìn)行；3）使用碘量瓶；4）快滴慢搖防止碘離子氧化的方法：1）溶液酸度不宜過(guò)高；2）密塞避光放置；3）除去催化性雜質(zhì)（NO2－，Cu2＋）4）I2完全析出后立即滴定；5）滴定速度稍快三、指示劑碘量法中應(yīng)用最多的是淀粉指示劑。注意：滴定時(shí)應(yīng)注意淀粉指示劑的加入時(shí)刻。直接碘量法，可于滴定前加入，滴定至淺藍(lán)色出現(xiàn)即為終點(diǎn)。間接碘量法則須在臨近終點(diǎn)時(shí)加入，滴定藍(lán)色消失即為終點(diǎn)。如果過(guò)早加入，溶液中有大量碘存在，碘被淀粉表面牢固吸附，不易與Na2S2O3立即作用，致使終點(diǎn)拖后。淀粉指示劑應(yīng)取可溶性直鏈淀粉新鮮配制，放置過(guò)久會(huì)腐敗變質(zhì)。支鏈淀粉只能松動(dòng)地吸附I2，形成一種紅紫色產(chǎn)