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第五章熱力學(xué)第二定律熱力學(xué)第一定律即守恒與轉(zhuǎn)換定律說明了能量在傳遞和轉(zhuǎn)化時(shí)的數(shù)量關(guān)系。當(dāng)溫度不同的兩物體傳遞熱量時(shí),一物體失去的熱量必等于另一物體得到的熱量,但未說明熱量傳遞的方向,誰得誰失?當(dāng)熱能和機(jī)械能相互轉(zhuǎn)化時(shí),兩者數(shù)量相等,但未說明熱轉(zhuǎn)功和功轉(zhuǎn)熱是否都能自動進(jìn)行?轉(zhuǎn)化條件?熱力學(xué)第二定律就是解決與熱現(xiàn)象有關(guān)過程進(jìn)行的、條件和限度等問題的規(guī)律。熱力學(xué)第一、第二定律是兩個(gè)相互獨(dú)立的基本定律,它們共同構(gòu)成了熱力學(xué)的理論基礎(chǔ)。一、自發(fā)過程的方向性只要Q'不大于Q,并不違反第一定律QQ'?§5-1熱力學(xué)第二定律重物下落,水溫升高。水溫下降,重物升高否?只要重物位能增加小于等于水降內(nèi)能減少,不違反第一定律。電流通過電阻,產(chǎn)生熱量。對電阻加熱,電阻內(nèi)產(chǎn)生反向電流否?只要電能不大于加入熱能,不違反第一定律。§5-1熱力學(xué)第二定律(3)自由膨脹隔板把內(nèi)壁絕熱的容器分為兩部分,A中存有氣體,B中保持真空。抽出隔板,氣體必定自動膨脹站居整個(gè)容器。它是典型的不可逆過程。
(4)混合過程隔板把容器分為AB兩部分氣體,抽出隔板后兩種氣體必定自動互相擴(kuò)散混合。它們也是不可逆過程。自然過程中凡是能夠單獨(dú)、無條件自動進(jìn)行的過程,稱為自發(fā)過程。不可逆是自發(fā)過程的重要特征。反之的過程稱為非自發(fā)過程?!?-1熱力學(xué)第二定律歸納:1)自發(fā)過程有方向性;
2)自發(fā)過程的反方向過程并非不可進(jìn)行,而是有附加條件的;
3)并非所有不違反第一定律的過程均可進(jìn)行。能量轉(zhuǎn)換方向性的實(shí)質(zhì)是能質(zhì)有差異無限可轉(zhuǎn)換能—機(jī)械能,電能部分可轉(zhuǎn)換能—熱能不可轉(zhuǎn)換能—環(huán)境介質(zhì)的熱力學(xué)能§5-1熱力學(xué)第二定律
能質(zhì)降低的過程可自發(fā)進(jìn)行,反之需一定條件—補(bǔ)償過程,其總效果是總體能質(zhì)降低。代價(jià)代價(jià)外§5-1熱力學(xué)第二定律二、第二定律的兩種典型表述1.克勞修斯敘述——熱量不可能自發(fā)地不花代價(jià)地從低溫物體傳向高溫物體。2.開爾文-普朗克敘述——不可能制造循環(huán)熱機(jī),只從一個(gè)熱源吸熱,將之全部轉(zhuǎn)化為功,而
不在外界留下任何影響。T1
失去Q1–Q2T2
無得失熱機(jī)凈輸出功Wnet=Q1–Q23.第二定律各種表述的等效性克勞修斯的表述
熱量不可能自發(fā)地、不付代價(jià)地從低溫物體傳至高溫物體。通過熱泵裝置的逆向循環(huán)可以將熱量從低溫物體傳至高溫物體,并不違反熱力學(xué)第二定律,因?yàn)樗腔舜鷥r(jià)而非自發(fā)進(jìn)行的。熱泵、空調(diào):制熱代價(jià):耗功Cold冷Hot熱理想氣體可逆等溫膨脹環(huán)境一個(gè)熱源?吸收熱量全部轉(zhuǎn)變成功?例理想氣體的定溫度膨脹過程q=w但是它留下了變化:即理想氣體的壓力降低、體積增大、狀態(tài)發(fā)生了變化。開爾文-普朗克表述
完全等效!克勞修斯表述違反一種表述,必違反另一種表述!熱力學(xué)第二定律的實(shí)質(zhì):1.自發(fā)過程都是具有方向性的;2.表述之間等價(jià)不是偶然,說明共同本質(zhì);3.若想使自發(fā)過程逆向進(jìn)行,必須付出代價(jià)。熱力學(xué)第一定律和熱力學(xué)第二定律是根據(jù)無數(shù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)得出的經(jīng)驗(yàn)定律,具有廣泛的適用性和高度的可靠性。3.第二定律各種表述是完全等效的熱一律否定第一類永動機(jī)熱機(jī)的熱效率最大能達(dá)到多少?又與哪些因素有關(guān)?熱一律與熱二律t
>100%不可能熱二律否定第二類永動機(jī)t
=100%也不可能5-2
卡諾循環(huán)和多熱源可逆循環(huán)分析法國工程師既然t
=100%不可能熱機(jī)能達(dá)到的最高效率有多少?熱二律奠基人卡諾(S.Carnot)他在提高熱機(jī)效率的研究中,發(fā)現(xiàn)任何不可逆因素都引起的功損失。不同溫度物體之間傳熱引起的損失也是功損失。因此,他設(shè)想工質(zhì)在與熱源相同溫度下定溫吸熱,在與冷源相同溫度下定溫放熱,就可避免損失。一、卡諾循環(huán)1824年他提出卡諾循環(huán):工作于溫度T1和T2的2個(gè)熱源之間的正向循環(huán),由2個(gè)可逆定溫和2個(gè)可逆絕熱過程組成??ㄖZ循環(huán)在示功圖及示熱圖上的表示Tpsvabcdabcd1-2:定溫吸熱2-3:絕熱膨脹3-4:定溫放熱4-1:絕熱壓縮T2T1T1T2吸熱q1放熱q2q1-q2=wnetT1T2卡諾循環(huán)的熱機(jī)效率:卡諾循環(huán)熱機(jī)效率T1T2Rcq1q2wTpsvabcdabcdT2T1T1T2高溫低溫(5-1)據(jù)定義,循環(huán)熱效率為:卡諾循環(huán)熱效率公式的推導(dǎo)卡諾循環(huán)熱效率公式推導(dǎo)過程:p146TpsvabcdabcdT2T1T1T2(5-1)?T1
=∞K,T2
=0K,
c只能<1。?
T1
c,T2
c,溫差越大,c越高;?
c只取決于恒溫?zé)嵩碩1和T2,而與工質(zhì)的性質(zhì)無關(guān);卡諾循環(huán)熱機(jī)效率公式的重要結(jié)論?
當(dāng)T1=T2,循環(huán)熱效率c=0。它表明在溫度平衡的體系中,熱能不可能轉(zhuǎn)化為機(jī)械能,熱能產(chǎn)生的動力一定要有溫度差作為條件,從而驗(yàn)證了單一熱源連續(xù)作功的熱機(jī)是不可能制造的,或第二類永動機(jī)是不存在的。
卡諾循環(huán)及熱效率公式在熱力學(xué)的發(fā)展上具有重大意義??ㄖZ循環(huán)熱效率:(5-1)二、概括性卡諾循環(huán)
概括性卡諾循環(huán)由2個(gè)可逆定溫過程a-b和c-d,及2個(gè)同類型的其他可逆過程d-a和b-c組成。借助由T1到T2連續(xù)(無數(shù)n個(gè))溫度變化的儲熱器(不是熱源),可滿足b-c
和d-a過程按無溫差的傳熱。該循環(huán)系統(tǒng)仍然只有2個(gè)T1、T2的熱源。其熱效率等同卡諾循環(huán):——雙熱源間的極限回?zé)嵫h(huán)(5-2)
這種利用工質(zhì)排出的部分熱量來加熱工質(zhì)本身的方法稱為回?zé)帷K翘岣邿嵝实囊环N有效的方法,目前被廣泛應(yīng)用。
bcdaT1T2TsnnA1A2回收熱量放給熱量圖5-4概括性卡諾循環(huán)三、逆向卡諾循環(huán)與卡諾循環(huán)路線相同而方向相反稱為逆向卡諾循環(huán),它按逆時(shí)針方向進(jìn)行。其功和熱量的計(jì)算式與正向卡諾循環(huán)相同,只是傳遞方向相反。b-a:定溫放熱c-b:絕熱壓縮圖5-5逆向卡諾循環(huán)a-d:絕熱膨脹TPsvabcdabcdT2T1T1T2放熱q1吸熱q2efT1T2d-c:定溫吸熱q1-q2=wnet;室溫T1
’逆向卡諾循環(huán)卡諾熱泵循環(huán)T1室內(nèi)溫度T0環(huán)境溫度Rcq1q2w環(huán)溫T0
’TsT0T1制熱s2s1逆向卡諾熱泵循環(huán)的供暖系數(shù):熱泵循環(huán)通常以環(huán)境大氣T0作為低溫?zé)嵩磸闹形鼰?。?/p>
’總是大于1。逆向卡諾循環(huán)是最理想的制冷和熱泵循環(huán)。雖然實(shí)際難以實(shí)現(xiàn),但逆向卡諾循環(huán)具有極為重要的理論價(jià)值,它為提高制冷機(jī)和熱泵的經(jīng)濟(jì)性指出了方向。(5-4)§5-2卡諾定理卡諾定理包括以下2個(gè)分定理??ㄖZ定理一:在兩個(gè)不同溫度的恒溫?zé)嵩粗g工作的一切可逆循環(huán)熱機(jī),其熱效率相同,且與循環(huán)種類和工質(zhì)性質(zhì)都無關(guān)。
卡諾定理:在兩個(gè)不同溫度的恒溫?zé)嵩粗g工作的所有熱機(jī),以可逆循環(huán)熱機(jī)的熱效率為最高??ㄖZ定理的證明—反證法
兩可逆機(jī)A、B都按正向循環(huán)工作,A是卡諾機(jī),根據(jù)熱力學(xué)第一定律它們的循環(huán)凈功各為:WA=Q1–Q2A,WB=Q1–Q2B其熱效率各為:A=
WA/Q1,B=WB/Q1比較其大小,有三種可能。先假定A﹥B。
∵Q1相同
∴WA﹥WB因此Q2B﹥
Q2AT1T2ABWAQ1Q2AQ2BWBQ1卡諾定理二A
>B
B>A
唯一只有:A
=B。
A是卡諾機(jī),所以在T1和T2之間工作的所有可逆機(jī)的熱效率均為C=1—T2
/T1
??ㄖZ循環(huán)揭示出一個(gè)普遍規(guī)律:在熱源條件相同時(shí),對于各種不可逆循環(huán),因其不可逆因素各不相同,故各種不可逆循環(huán)的熱效率可能完全不同;但對于可逆循環(huán),既然都不存在任何不可逆損失,所以它們的熱效率只由熱源條件所決定。當(dāng)只有兩個(gè)熱源T1和T2時(shí),其間無論進(jìn)行哪一種可逆循環(huán),其熱效率自然都一樣。前面證明概括性卡諾循環(huán)與卡諾循環(huán)熱效率相等,只是卡諾定理的一個(gè)具體例證。
卡諾定理二:在兩個(gè)不同溫度的恒溫?zé)嵩撮g工作的任何不可逆循環(huán),其熱效率必小于可逆循環(huán)??ㄖZ定理二—反證法
前面已證:A’
>B現(xiàn)只要證明A’
=B
反證法,假定:A’
=B
因?yàn)锳’
=
WA
/Q1,B=
WB
/Q1而A’
=B,則-WA
=WB,即WA
-WB=0,總系統(tǒng)經(jīng)過一個(gè)循環(huán)將有:冷、熱源均恢復(fù)原狀,外界無變化痕跡。這與A是不可逆機(jī)假設(shè)矛盾。因此假定A’
≥
B都不成立。
∴
Q1-Q1
=Q2A
-Q2B=
0
唯一只有:A’
﹤
B。大量工程實(shí)踐證實(shí)了這一結(jié)論。A為不可逆機(jī)正向循環(huán),B是可逆機(jī)逆向循環(huán)。假定:A’
≥
B,T2Q2BWA-WBT1A‘BQ1Q2AWBQ1WB圖5-7(b)卡諾定理的小結(jié)1、在兩個(gè)不同溫度的熱源間工作的一切可逆循環(huán),它們熱效率相同:
tR=tC=1—T2
/T1
與循環(huán)種類和工質(zhì)性質(zhì)都無關(guān),只決定于冷、熱源的溫度。2、溫度界限相同,多熱源間工作的一切可逆循環(huán),其熱效率tR多<卡諾循環(huán)tC。3、不可逆循環(huán)的熱效率tIR必定<同熱源間工作可逆循環(huán)tR。tIR
<tR=
tC
∴在給定的溫度界限之間工作的一切熱機(jī),
tC最高
熱機(jī)極限
實(shí)際循環(huán)與卡諾循環(huán)
內(nèi)燃機(jī)
t1=2000oC,t2=300oC
tC=74.8%實(shí)際t=40%
卡諾熱機(jī)只有理論意義,是最高理想。實(shí)際上
T
和絕熱過程都很難實(shí)現(xiàn)。
火力發(fā)電
t1=600oC,t2=25oC
tC=65.9%實(shí)際t=40%回?zé)醫(yī)
可達(dá)50%
例題5-1(1)例5-1(2)卡諾定理舉例
A
熱機(jī)效率是否能實(shí)現(xiàn)?1000
K300
KA2000kJ1200
kJ可能
如果:W=1500kJ1500
kJ?不可能w熱力學(xué)第二定律的討論1.熱力學(xué)第二定律能否表述為:“機(jī)械能可以全部轉(zhuǎn)換為熱能,而熱能不可能全部轉(zhuǎn)換為機(jī)械能?!庇泻尾煌??存在摩擦等耗散。溫度界限相同的一切可逆機(jī)的效率都相等?一切不可逆機(jī)的效率都小于可逆機(jī)的效率?思考題5.下面說法是否有錯誤:§5-4熵參數(shù)、熱過程方向的判據(jù)
圍繞方向性問題,不等式熱二律推論之一
卡諾定理給出熱機(jī)的最高理想熱二律推論之二
克勞修斯不等式反映方向性定義熵——熱過程能否進(jìn)行的判據(jù)§5-4熵、熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式
熱二律推論之一
卡諾定理給出熱機(jī)的最高理想熱二律推論之二
克勞修斯不等式反映過程方向性熱二律推論之三
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